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SESIÓN 11:

EXTRACCION POR
SOLVENTES SX
Descripción de la operación SX

Extracción por
solvente (SX):
separa, purifica
y concentra
Descripción de la operación SX
- Concentracion de cobre e
impurezas
- pH de la solucion
- Separación de fases - Potencial de oxidacion de la
- Punto de Inflamación solucion
- Evaporación - Nivel de solidos en
- Solubilidad suspension
- Viscosidad - Temperaturas de las
- Toxicidad soluciones
- Concentracion de aniones

FASE OPERACIÓN FASE


ORGANICA SX ACUOSA
Descripción de la operación SX
Proceso de Extracción por solventes

SX es un proceso en el cual una solución acuosa, que contiene el ión


metálico a extraer, entra en contacto íntimo con una solución orgánica
inmiscible, produciéndose la extracción del ión metálico desde la
solución acuosa por parte de la solución orgánica a través de un
intercambio iónico. Este proceso se lleva a cabo para separar una
especie de interés (en este caso, el ión metálico) del resto de especies
presentes en la fase acuosa.
En el caso del cobre, la extracción desde la solución acuosa queda
explicada por la reacción siguiente:

(1)
Esquema mezclador–sedimentador para operaciones de
Extracción y Reextracción
Concepto y objetivos de SX
1. En el primer cuadro, notamos la fase acuosa con diferentes iones
metálicos

2. En el segundo cuadro, se adiciona la fase orgánica, donde se nota


que estas no se mezclan (no son miscibles) por lo que se origina una
interface acuoso/orgánico

3. En el tercer cuadro, ocurre la acción de mezclado de las dos fases y


es donde ocurre el intercambio de iones

4. En el cuarto cuadro, no se tiene acción de mezclado por lo que las


fases nuevamente se separan, pero podemos notar que la fase
orgánica contiene iones valiosos y la fase acuosa contiene el restante
de los iones no valiosos.
En general la operación SX presenta un circuito cerrado como el que se
presenta a continuación.

Circuito Cerrado LIX-SX-EW


Descripción de la operación SX
Criterios de medición en la operación SX

En la operación SX se transfiere masa desde una


fase a otra en las etapas de extracción y re-
extracción, se produce una dispersión de una fase en
la otra en forma de “gotas” realizada por medio de
agitación mecánica. El elemento que interesa extraer
se distribuirá en ambas fases hasta alcanzar el
equilibrio. Se define así la concentración del metal en
la fase orgánica y acuosa en el equilibrio, llamado
coeficiente de distribución D
Descripción de la operación SX
Criterios de medición en la operación SX

Otro concepto fundamental en la operación SX es la


selectividad, debido a que en la solución lixiviada
existe más de una especie química presente; estas
especies se distribuyen también en las fases acuosa
y orgánica, de acuerdo a sus solubilidades. De esta
forma es posible separar aquellas más solubles de
aquellas menos solubles, estableciendo así el factor
de separación que se define como la relación de los
coeficientes de distribución de dos especies distintas
(Dm, Dn), que mide la posibilidad de la separación de
las especies a y b, y se denomina selectividad
Características deseadas de un
proceso de SX
Buena transferencia de cobre desde PLS
a electrolito.

Soluciones salientes limpias de arrastres.

Baja formación de crudo.

El crudo es una emulsión estable compuesta de sólidos, acuoso y orgánico y que pueden ser generado incluso
en ausencia de sólidos arrastrados. El crudo difiere notablemente de una planta de SX a otra y se explica debido
a que los sólidos en suspensión en las soluciones provenientes de lixiviación, son también muy distintos.
Función de la extraccion por
solventes
Contactar el PLS que contiene Cu+2 con la fase orgánica de tal
manera que el Cu+2 es extraído de la solución de fase acuosa
(PLS) hacia el extractante orgánico.

Separar por diferencia de gravedad específica la solución de


lixiviación de fase acuosa agotada de cobre (denominada rafinato),
del orgánico cargado de cobre.

Re circular el rafinato a las pilas de lixiviación.

Enviar el orgánico cargado para que se contacte con el electrolito


pobre de electrodeposición. Esto, reextrae el Cu+2 desde el
orgánico cargado hacia el electrolito convirtiéndose en electrolito
rico.
Función de la extraccion por
solventes
Circular el orgánico descargado, para que contacte con la solución
rica de lixiviación (PLS).

Enviar el electrolito rico hacia la zona de tanques, para su limpieza


y elevación de temperatura.

Si todo lo demás permanece constante, un mayor porcentaje de


extractante en la fase orgánica, mejora la recuperación pero
aumenta las pérdidas en el rafinato debido a una mayor viscosidad.

Un mayor contenido de ácido en la extracción, disminuye la


recuperación de cobre. Un mayor contenido de ácido, mejora la
reextracción, pero también aumenta la posibilidad de la
cristalización del sulfato de cobre.
Propiedades de los reactivos en
SX
Reactivo extractante
Un buen extractante de cobre para las soluciones de lixiviación debe:
– Extraer eficientemente el cobre de la solución rica de lixiviación.
– Re-extraer eficientemente el cobre hacia el electrolito de electrodeposición.
– Extraer el cobre selectivamente de otros metales en la solución rica de
lixiviación, en especial hierro (Fe) y manganeso (Mn)
– Ser soluble en un diluyente destilado de petroleo de bajo costo.
– Tener tiempos aceptables de extracción y reextracción de cobre (cinética)
– Separarse rápida y completamente de la solución rica de lixiviación y del
electrolito (no debe formar una emulsión estable)
– No absorver ácido sulfúrico
– Ser estable y seguro
– Tener una baja tasa de degradación
Propiedades de los reactivos en
SX
Reactivo diluyente
Los extractantes están siempre disueltos en un diluyente de fase
orgánica (portador). Un buen diluyente debe:
– Ser insoluble en soluciones de CuSO4-H2SO4-H2O
– Tener una solubilidad altra para el extractante y sus complejos de
cobre
– Mezclarse bien con soluciones de fase acuosa
– Separarse rápidamente de soluciones de fase acuosa
– Ser razonablemente líquido
– Tener una alta temperatura de encendido
Reactivos utilizados en SX de
cobre
1.- Química de los extractantes

Los extractantes se disuelven en un solvente orgánico tipo


parafina, generalmente en una proporción de 8 a 25 % v/v
(% en volumen).
Los extractantes industriales forman complejos de Cu
solubles en la fase orgánica. Actuan según un mecanismo
de chelación : toman el ion de cobre entre sus " pinzas "
Reactivos utilizados en SX de
cobre
2.- Tipos y características de los reactivos
Reactivos extractantes:
Los tipos más usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).
Sus características principales son (en promedio) :
Reactivos utilizados en SX de
cobre
2.- Tipos y características de los reactivos
Diluyentes:
Los tipos de diluyentes más usados son : ESCAID 103 (Exxon) y
OXIMIN (Oxiquim).
Sus características principales son :
Densidad : 0.81 g/cc
Punto de inflamación : 79 °C
Reactivos utilizados en SX de
cobre
2.- Tipos y características de los reactivos
Modificadores:
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad
del extractante orgánico y del metal en la fase orgánica. Mejoran
la velocidad de separación de fases y extracción de cobre,
favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores más usados son el TRIDECANOL y el ESTER.
Reactivos utilizados en SX de
cobre
3.- Tipos de extractantes
Ketoximas:
Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados
comercialmente para la extracción de cobre desde soluciones
diluidas y fueron usados exclusivamente durante 12 años. Sus
principales propiedades eran : excelente separación de fases,
bajas pérdidas de orgánico por arrastre y baja formación de crud.
Su uso, sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas
principales : Extractante moderados de cobre y cinética lenta a
bajas temperaturas. El reactivo típico fue el LIX 64N.
Reactivos utilizados en SX de
cobre
3.- Tipos de extractantes
Salicilaldoximas:
• Para superar estas desventajas se desarrollaron las
SALICILALDOXIMAS. Sin embargo, estos reactivos son
extractantes tan fuertes que requieren un modificador para
realizar eficientemente la reextracción.
• El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las
siguientes desventajas : hidrólisis y degradación del reactivo,
mayor transferencia de Fe al electrolito, mayor pérdida de
orgánico por arrastre físico y mayor formación de crudo.
Reactivos típicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.
Reactivos utilizados en SX de
cobre
3.- Tipos de extractantes
Mezcla Salicilaldoximas - ketoximas:

Estas mezclas no contienen


modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es
una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas)
y LIX 84 (Ketoxima). Combina la
capacidad extractiva y cinética rápida de
la salicilaldoxima con la estabilidad y
propiedades físicas de las Ketoximas.
Una lista de los reactivos actualmente en
uso se indica en la tabla
Formación de emulsiones estables
o crudo
Este es un problema común en todas las plantas de extracción por
solventes. Se trata de un problema potencial que puede producir fuertes
pérdidas de orgánico, que repercutirían fuertemente en los costos de
operación. El crudo es definido como el material resultante de la
agitación de una fase orgánica, una acuosa y partículas sólidas finas
que forman una mezcla estable que se ubica en la interfase de las
fases, impidiendo la separación de fases cuando alcanza espesores
mayores a 7 - 10 cm.
Lavado del
reactivo
orgánico

Control del nivel


de impurezas
del circuito EO

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