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Informe equilibrio liquido vapor

Química (Universidad Nacional Mayor de San Marcos)

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 MATERIALES Y REACTIVOS

a) Materiales

- Equipo especial para puntos de ebullición

- Termómetro de decimas

- Mechero de alcohol

- Refractómetro

- Tubos con tapones de corcho

- Pipetas

b) Reactivos

- 1-propanol Q.P (A)

- Agua destilada (B)

- Acetona

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4.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.2.1 Determinación de los puntos de ebullición del sistema

a) Se armó el equipo especial para puntos de ebullición, que esta formado por un balón de
125 mL, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar el destilado. El equipo estaba
limpio y seco.

b) Se colocó 20 mL de A en el balón y se colocó el termómetro.

c) Se calentó la muestra hasta obtener una ebullición a temperatura constante, evitando

sobrecalentamiento y se anotó la temperatura de ebullición.

d) Con agua helada se enfrió el balón de destilación y se tomó con una pipeta una muestra del
residuo en un tubo limpio y seco y se tapó, al mismo tiempo se extrajo en un tubo seco una
muestra de destilado y se tapó.

e) Se añade cada incremento de la tabla Nº , según el sistema elegido y se repite c) y d) para

cada incremento.

f) Se lavó y seco el balón y se colocó 20mL de B y se repitió los pasos c), d) y e) y añadiendo
los incrementos dados.

4.2.2 Determinación de la composición de las mezclas

a) En tubos con tapón de corcho se preparó 3 mL de las mezclas indicadas en la tabla Nº

b) Se midió el indice de refracción de cada una de las mezclas.

c) Se midió el indice de refracción de los residuos y destilados extraídos.

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5. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA Nº1: Condiciones experimentales de laboratorio

Presión (mmHg) Temperatura (ºC) HR (%)

756 21 94

TABLA Nº2: Sistema B -> A

Numero de Volumen del Punto de Indice de Indice de

muestra incremento de B ebullición refracción refracción
para añadir a 20 mL (ºC) destilado residuo
de A (mL)
01 0.4 95.5 1.3831 1.3845
02 0.4 92.5 1.3817 1.3843
03 0.4 91.2 1.3808 1.3841
04 0.5 89.5 1.3801 1.3835
05 0.5 88.5 1.3789 1.3830
06 0.5 87.0 1.3786 1.3821

TABLA Nº3: Sistema A -> B

Numero de Volumen del Punto de Indice de Indice de

muestra incremento de A ebullición refracción refracción
para añadir a 20mL (ºC) destilado residuo
de B
07 1.0 95 1.3733 1.3360
08 3.0 93 1.3732 1.3420
09 5.0 92 1.3763 1.3519
10 7.0 94 1.3758 1.3604
11 8.0 93 1.3687 1.3717
12 8.5 93.5 1.3741 1.3761
13 9.0 95 1.3773 1.3778
14 9.5 92 1.3800 1.3782

TABLA Nº4: Curva patrón

Numero de Volumen de Volumen de Volumen Indice de Temperatura

muestra A (mL) B (mL) total (mL) refracción (ºC)
patrón
01-P 3.0 0.0 3.0 1.3839 21.6
02-P 2.9 0.1 3.0 1.3812 21.6
03-P 2.8 0.2 3.0 1.3756 21.6
04-P 2.5 0.5 3.0 1.3750 21.6
05-P 2.1 0.9 3.0 1.3739 21.6
06-P 1.7 1.3 3.0 1.3719 21.6
07-P 1.4 1.6 3.0 1.3686 21.6

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08-P 1.0 2.0 3.0 1.3579 21.6

09-P 0.5 2.5 3.0 1.3488 21.6
10-P 0.0 3.0 3.0 1.3328 21.6

TABLA Nº5: Composición del destilado y del residuo

Muestra Composición destilado Composición residuo

01 0.7600 1
02 0.6710 1
03 0.6190 1
04 0.5890 0.8200
05 0.3596 0.7600
06 0.5250 0.6770
07 0.3350 0.0150
08 0.3540 0.0230
09 0.4120 0.0560
10 0.4110 0.1050
11 0.2390 0.3040
12 0.3596 0.4130
13 0.4410 0.4770
14 0.5890 0.4450

TABLA N°6: Temperaturas de ebullición

T ebullición n-propanol T ebullición agua destilada T ebullición azeótropo (°C)

(°C) (°C)
97.4 99.9 86.2
DENSIDAD DEL AGUA (TEÓRICA)

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DENSIDAD DEL N-PROPANOL (TEORICO)

10. APÉNDICE

10.1 CUESTIONARIO

1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes de
Dalton y Raoult.

Esta ley de Dalton es la ley de las presiones parciales y establece que en una mezcla de gases
cada gas ejerce una presión igual que la que ejercería si él ocupara el volumen solamente. A
esta presión que ejerce cada componente es lo que se conoce como presión parcial del

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componente. La presión total del sistema seria la suma de las presiones parciales de todos los
componentes de la mezcla.

La ley de Raoult establece que la presión parcial de vapor de cada componente de una mezcla
ideal de líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro multiplicado por la
fracción molar del componente dentro de la mezcla.

Es importante notar que en la ley de Dalton se esta hablando de la presión parcial de una
mezcla de gases, mientras que en la ley de Raoult se esta hablando de la presión parcial de
vapor de una mezcla ideal de líquidos.

2.- Describa y proponga un método experimental para un sistema homologo que aplique
los objetivos de loas práctica.

La presente invención se encuentra relacionada con un método para la separación de

mezclas azeotrópicas de al menos dos componentes, mediante la utilización de nanopartículas
o nanoestructuras de cerámica. Dichas partículas alteran la distribución de equilibrio del
sistema, desplazando el punto azeotrópico y reduciendo las temperaturas de evaporación de la
mezcla. El método comprende las etapas de: seleccionar las nanopartículas o nanoestructuras
de óxido metálico de acuerdo con su compatibilidad con la mezcla química azeotrópica a ser
separada; dispersar las nanopartículas o nanoestructuras de óxido metálico en la mezcla
química azeotrópica; adicionar la dispersión a una cámara de separación; separar la mezcla
química, obteniendo una corriente de vapor que comprende los productos más volátiles y una
corriente líquida que comprende las especies menos volátiles junto con las partículas de
óxido metálico; y alternativamente alimentar la corriente líquida a procesos de recuperación
de partículas.

3.- Adjunte y comente brevemente una publicación científica indexada de los últimos 5
años en referencia al estudio realizado.

MEDICIÓN DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA

METANOL-ACETATO DE METILO A 580 mmHg
En este trabajo se midió experimentalmente el equilibrio líquido vapor para el sistema binario
Metanol - Acetato de Metilo a 580 mmHg. Las mediciones experimentales fueron realizadas
utilizando un equipo con recirculación tipo Cottrell. Los datos obtenidos fueron comparados
con los resultados adquiridos de la simulación del equilibrio líquido vapor del sistema bajo
estudio. En la simulación se empleó el modelo de actividad NRTL para representar la no

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idealidad de la fase líquida (con parámetros encontrados en la literatura), y la ecuación de

estado de Hayden O´Connel para la no idealidad de la fase vapor. De igual manera, se
correlacionaron los datos para encontrar nuevos parámetros del modelo de actividad en
NRTL. Además, a partir de datos experimentales medidos a 760 mmHg encontrados en la
literatura para el sistema estudiado, se verificó la ley de Vresky, la cual permite sin necesidad
de cálculos rigurosos predecir la dirección de desplazamiento de un azeótropo binario cunado
se varía la presión del sistema.

Fuente:
http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0120-
28042006000100002&lang=pt

2. INTRODUCCIÓN

El presente informe a tratar tiene como objetivo principal determinar el diagrama de

temperatura-composición, para sistemas de líquidos volátiles cuyo comportamiento es
cercano al ideal.

El equilibrio líquido-vapor obedece a mezclas azeotrópicas, que se caracterizan por tener

composiciones constantes en la fase vapor y en la fase líquida, en el punto azeotrópico de la
mezcla donde éste representa la máxima composición de destilado.

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Las mezclas azeotrópicas obedecen a soluciones reales, ya que no obedecen a las leyes de
Raoult y Dalton presentando desviaciones positivas y negativas respecto a esta ley.
La elevación del punto de ebullición que observamos en la experiencia es útil para determinar
la masa molecular relativa de materiales solubles no volátiles.
A su vez, también es útil en un experimento de destilación, el vapor es atraído y condensado
completamente

En ingeniería el término "destilación" se aplica sólo para aquellas operaciones en las cuales la
vaporización de una mezcla líquida produce una fase de vapor que contiene más de un
componente que del otro, queriendo recuperar uno o algunos de los componentes en estado
puro. No obstante, en escala industrial no es práctico este procedimiento, por lo cual en las
industrias de petróleo, del alquitrán de hulla y del alcohol etílico se usan las columnas de
fraccionamiento.

3. PRINCIPIOS TEÓRICOS

3.1 LEY DE RAOULT

Una de las características coligativas1 de soluciones es la disminución de la presión de

vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontró que cuando se
agregaba soluto a un solvente puro disminuía la presión de vapor del solvente. Entre más se
agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de
Raoult.

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Desde un punto de vista molecular, si introducimos partículas no-volátiles de soluto, iones o

moléculas, en un solvente puro, algunas de las partículas del soluto tomarán la posición de
moléculas solventes en la superficie de la solución. La evaporación es un fenómeno
superficial por lo que las moléculas o iones no se convertirán en vapor cuando están
sumergidas por debajo de la superficie. Las partículas sumergidas tienen a otras partículas
que las rodean y las fuerzas entre éstas son suficientes para evitar que las partículas
sumergidas superen dichas fuerzas con la energía cinética disponible para su separación. Sin
embargo las partículas superficiales tienen solamente las partículas debajo de ellas en el
estado líquido. Por lo tanto, las moléculas superficiales son capaces de superar estas fuerzas
internas entre las partículas y entran en estado de vapor. Si las partículas del soluto toman el
lugar de moléculas del solvente y son partículas de soluto no-volátiles, estas bloquean las
moléculas de solvente y evitan la vaporización. Por lo tanto, la presión de vapor del solvente
será menos como resultado de la presencia de las partículas del soluto. A mayor cantidad de
partículas del soluto en la solución (aumento de la concentración) más posiciones
superficiales serán bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

3.2 MEZCLA AZEOTROPICA

Un azeótropo, es una mezcla de compuestos químicos (dos o más) diferentes en estado

líquido, los cuales ebullicionan a constante temperatura, y actúan como si fuesen un solo
compuesto químico.
Los azeótropos pueden llegar a ebullición al alcanzar una temperatura mayor, media o más
baja que la de los compuestos químicos que conforman la mezcla, consiguiendo seguir
encontrándose en estado líquido y conservando la composición que tenían en un inicio, al
igual que ocurre con el vapor, por lo cual se hace imposible conseguir separarlos por
destilación de tipo simple o a través de las extracciones líquido-vapor usando otras sustancias
líquidas iónicas como puede ser por ejemplo el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio.
Cuando un azeótropo llega a ebullición a través de una temperatura alta máxima se le
denomina azeótropo de ebullición máxima, y en cambio, el que alcanza la ebullición a una
temperatura baja mínima, se le conoce como azeótropo de ebullición mínima.

3.3 SOLUCIONES REALES

Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la tendencia de escape de

las moléculas de un componente está alterada por la proximidad de las moléculas del otro.
Estas disoluciones denominadas reales o no ideales no obedecen a la ley de Raoult para todo
el intervalo de su composición. Se admiten dos tipos de desviaciones de la ley de Raoult:
desviación positiva y desviación negativa.

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Cuando la atracción entre moléculas de diferente especie, por ejemplo, moléculas A y B, es

mayor que si se tratase de moléculas iguales como A y A, y B y B, la presión de vapor de la
disolución es menor que la que cabía esperar para una disolución ideal, produciéndose una
desviación negativa. Si la desviación es suficientemente grande, la curva de la presión total
de vapor presenta un mínimo, como se observa en la figura 2, donde A es el cloroformo y B
la acetona.

9. BIBLIOGRAFÍA

- Maron y Pruton, Fundamentos de la Fisicoquímica, editorial Limusa S.A, 2010

- CRC Handbook of Chemistry and Physics 87th Edition.

- Castellan G., “Fisicoquímica”, 2a Ed., Ed. Addison Wesley Longman S. A., México, 1998.

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TABLA DE CONTENIDO
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RESUMEN

INTRODUCCION

PRINCIPIOS TEORICOS

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DETALLES EXPERIMENTALES

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

EJEMPLOS DE CALCULOS

ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFIA

APENDICE

1. RESUMEN

La presente práctica experimental del equilibrio liquido-vapor tuvo como finalidad

determinar el diagrama de temperatura vs composición y el diagrama x-y para un sistema de
una mezcla liquida de dos componentes, para ello utilizamos un equipo especial para puntos
de ebullición.
Las condiciones con las que trabajamos en el laboratorio fueron de presión 756
mmHg, temperatura 21 ºC y HR 94%. Primero se armó el equipo especial para puntos de
ebullición y se agregó a un balón 20 mL de n-propanol para determinar su punto de ebullición
y luego se adiciono pequeñas cantidades de agua para obtener diferentes puntos de ebullición,

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lo mismo se realizó de manera inversa, colocando 20 mL de agua en el balón y agregando n-

propanol, las muestras de destilado y residuo se les medirá el indice de refracción para
determinar las gráficas correspondientes de composición del componente más volátil, en este
caso el n-propanol.
La temperatura de ebullición del n-propanol fue de 97.4 ºC y la del punto azeotrópico 86.2 ºC
y con una composición molar de 0.515.
En el momento de la destilación se debe tomar la temperatura cuando el sistema empieza a
condensar, no ha hervir, para ello se debe mantener un calentamiento uniforme y lento sobre
el balón.
Se recomienda que la medición de los volúmenes deba ser exacta, ya que es indispensable
para los cálculos posteriores.

7. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En el sistema n-propanol agregando agua se observó que la temperatura de ebullición

iba disminuyendo debido a que al haber presencia de un alcohol este ebullira primero
que el agua (que ebulle a 100 ºC) por ser el n-propanol más volátil.

 El punto de ebullición del azeótropo resulto ser mínimo debido a que en cada mezcla
se observaba un punto de ebullición menor a la de los componentes puros.

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 La curva patrón debió salir lo más exacta posible porque es desde esa grafica que
calculamos las fracciones molares para la determinación de la composición del punto
azeotrópico.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 El punto azeotrópico es mínimo y por lo tanto es una desviación positiva de la ley

de Raoult.

 Las mezclas cuya concentración es menor que la correspondiente, dan lugar en la

ebullición a un vapor más rico en el componente más volátil que el líquido de
partida.

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 La grafica de composición en el destilado vs composición en el residuo nos da el

punto en donde las dos composiciones son iguales.

 Las muestras de destilado y residuo deben ser de volumen igual para asi no
modificar la concentración.

 El calentamiento con el mechero de alcohol debe ser en forma circular para asi
evitar un calentamiento brusco.

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