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Informe 9 equilibrio liquido vapor

Fisicoquimica 2 (Universidad Nacional Mayor de San Marcos)

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Equilibrio Líquido - Vapor

GRUPO 1

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRÁCTICA N° 9
INFORME DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Profesor (a): NUÑEZ PEÑALVA CLAUDIA

Alumnos:
Arakaki Kuniyoshi Kyoshi
Rodriguez Obregón Piter
Eusebio Vásquez Luis Lenin
2020

Lima-Perú

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Equilibrio Líquido - Vapor

ÍNDICE

RESUMEN 3

INTRODUCCIÓN 4

PRINCIPIOS TEÓRICOS 5

DETALLES EXPERIMENTALES 8

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS 9

CÁLCULOS 14

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS 19

CONCLUSIONES 20

BIBLIOGRAFÍA 21

APÉNDICE 22

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Equilibrio Líquido - Vapor

RESUMEN
La presente práctica se llevó a cabo a una presión de 756 mmHg, una temperatura de 24 °C
y una humedad relativa del 94% (Tabla 1). Se contruyó un equipo para equilibrio-vapor,
donde se determinó los puntos de ebullición de un sistema 1-propanol-Agua y un sistema
Agua-1-propanol, y también los índices de refracción de cada muestra. Posteriormente, a
partir de estos datos y una curva patrón se determinó el Gráfico 2, el diagrama de
temperatura- composición, y la Gráfica 3, el diagrama de equilibrio x-y; donde finalmente
se obtuvo una temperatura de ebullición de 87.0 °C y una composición de 0.394 de la
mezcla azeotrópica, con errores porcentuales de 1.25% y 9.43% respectivamente.

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Equilibrio Líquido - Vapor

INTRODUCCIÓN
La destilación es uno de los métodos de separación más utilizados en la industria química.
La estimación del equilibrio líquido-vapor en mezclas aporta información importante para
el diseño de equipos de separación y, especialmente, de destilación. Un aspecto
fundamental del diseño de procesos químicos es el entendimiento adecuado del
comportamiento termodinámico del sistema analizado. Este comportamiento debe alcanzar
un estado de equilibrio bajo ciertas condiciones fisicoquímicas denominado equilibrio de
fases. Es importante resaltar que la predicción del equilibrio de fases es la base fundamental
para el diseño de los principales equipos de separación en la industria de procesos.
En el cálculo de algunos equilibrios de fases es común encontrar sistemas que tengan
puntos estacionarios (azeótropos) que dificultan la separación de mezclas
multicomponentes. Estos azeótropos son limitantes termodinámicas presentes en estos
sistemas. Por tal razón, es de vital importancia conocer profundamente el comportamiento
de estas mezclas para que dichas limitaciones no afecten de manera considerable la
separación

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PRINCIPIOS TEÓRICOS
PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SOLUCIÓN IDEAL
Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de su disolución
siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relación entre la presión de
vapor de la disolución y la presión de vapor del disolvente depende de la concentración del
soluto en la disolución.
Esta relación entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult, la cual establece: la
presión de vapor parcial del constituyente volátil de una solución ( P1 ) es igual a la
°
presión del vapor del constituyente puro ( P1 ) multiplicada por la fracción molar del
constituyente en la solución ( x 1 ).
°
P1=x 1 P1

Es decir que la presión de vapor del soluto crece linealmente con su fracción molar, En una
solución que solo contenga un soluto, se tiene que x 1=1−x 2 , donde x 2 es la fracción
molar del soluto, pudiendo escribir la formulación de la ley como:
°
P1=(1−x 2) P1
° °
P1−P1=∆ P=x 2 P1

Se puede ver de esta forma que una disminución en la presión de vapor, ∆ P es

directamente proporcional a la concentración del soluto presente.

EL POTENCIAL QUÍMICO EN SOLUCIONES IDEALES

Considere una solución ideal en equilibrio con su vapor a una temperatura fija T. Para cada
componente, la condición de equilibrio es μi=μi (vap) , donde μi es el potencial
químico de i en la solución y μi(vap ) es el potencial químico de i en la fase vapor.
Si el vapor es ideal, el valor de μi es

μi=μ°i ( T , p ) + RTln x i ,

donde μ°i ( T , p ) es el potencial químico del líquido puro i a temperatura T y

presión p .
A partir de esta ecuación, se concluye que en el proceso de mezclado
∆ Gmez =nRT ∑ x i ln x i
i

∆ Smez =−nR ∑ x i ln xi
i

∆ H mez =0 ∆ V mez =0

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SOLUCIÓN REAL
Es aquella sustancia que no se ajusta a la Ley de Raoult, y que presenta desviación negativa
y positiva de la ley. Se dice que exhiben desviaciones negativas los sistemas en las cuales la
curva Px (en una diagrama Pxy a T cte) se encuentra por debajo de la relación lineal
Px proporcionada por la Ley de Raoult. Cuando la desviación llega a ser lo
suficientemente grande respecto a las diferencias entre las presiones de los componentes
puros, la curva Px muestra un mínimo. Se dice que las soluciones presentan
desviaciones positivas cuando la curva Px a T cte se encuentra sobre la línea de la Ley
de Raoult. Para desviaciones positivas grandes se tiene un máximo en la curva.
A nivel molecular, las desviaciones negativas apreciables de la Ley de Raoult reflejan
fuerzas intermoleculares más fuertes entre moléculas diferentes que entre moléculas
iguales. Opuestamente, desviaciones positivas apreciables resultan en soluciones en donde
las fuerzas intermoleculares entre moléculas parecidas son más fuertes respecto a las
moléculas distintas.

Fig 1. Presión de vapor en el sistema Fig 2. Presión de vapor en el sistema acetona-

acetona-disulfuro de carbono cloroformo (35.17°C). Fuente: Castellan, p. 330.
(35.17°C). Fuente: Castellan, p. 329.

MEZCLAS AZEÓTROPICAS
Las mezclas ideales o que se apartan muy poco del comportamiento ideal, pueden separarse
en sus constituyentes por destilación fraccionada. Por otro lado, si las desviaciones respecto
a la Ley de Raoult son tan notorias que producen un máximo o un mínimo en la curva de
presión de vapor, entonces aparece un máximo o un mínimo correspondiente en la curva de
la temperatura de ebullición. Estas mezclas no pueden separarse completamente en sus
constituyentes por destilación fraccionada. Puede mostrarse que, si la curva de presión de

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vapor tiene un máximo o un mínimo, entonces, en ese punto, las curvas de vapor y líquido
deben ser tangentes y el líquido y el vapor tendrán la misma composición (Teorema de
Gibbs-Konovalov). La mezcla que tiene una presión de vapor máxima o mínima se
denomina azeotrópica.

Fig 3. Diagrama t-X con temperatura Fig 4. Diagrama t-X con temperatura
de ebullición máxima. Fuente: de ebullición mínima. Fuente:
Castellan, p. 327 Castellan, p. 327

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DETALLES EXPERIMENTALES
Para determinar los puntos de ebullición del sistema se armó un equipo líquido-vapor para
puntos de ebullición, el cual estuvo completamente limpio y seco. Posteriormente se colocó
20 mL de 1-Propanol en balón y se colocó el termómetro con el bulbo sumergido hasta la
mitad. Luego se calentó la muestra hasta obtener una ebullición vigorosa a temperatura
constante, sin sobrecalentar, y a su vez, se anotó la temperatura de ebullición. Después se
enfrío el balón con un baño de agua fría, y se tomó con una pipeta una muestra de 1 mL
aproximadamente del residuo en un tubo de vidrio limpio y seco. Se tapó y marcó
adecuadamente el tubo, y al mismo tiempo, se extrajo todo el destilado del separador en
otro tubo seco, se devolvió el exceso de destilado al balón hasta quedar con 1 ml
aproximadamente, se tapó y marcó. Finalmente se añadió cada incremento de agua como se
indica en la Tabla 2.1 según el sistema A → B. Por otro lado, para el sistema B → A,
se lavó y secó el balón, se colocó 20 mL de agua y se repitió el mismo procedimiento
detallado anteriormente añadiéndose ahora cada incremento de 1-Propanol como se indica
en la Tabla 2.2.
Para determinar la composición de las mezclas, en tubos con tapón de corcho, se preparó 3
mL de las mezclas indicadas en la Tabla 2.3, y se midió las temperaturas de A y B y los
índices de refracción. Por último, se analiza cada muestra de destilado y residuo midiendo
los índices de refracción.

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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA 1: Condiciones del laboratorio
Temperatura (°C) Presión (mmHg) Humedad Relativa (%)
24 756 94

Tabla 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Índice de refracción del residuo y destilado del incremento de Agua (B) al 1-
Propanol(A), y temperatura de ebullición.

Volumen del
Temperatura Índice de Índice de
N° de incremento de
de ebullición refracción refracción
muestra B para añadir a
(°C) (residuo) ƞx (destlado) ƞy
20 mL de A
0 0.0 96.3 1.3844 1.3847
1 0.4 94.2 1.3845 1.3841
2 0.4 90.8 1.3837 1.3824
3 0.4 89.1 1.3840 1.3818
4 0.5 88.6 1.3832 1.3810
5 0.5 87.8 1.3818 1.3794
6 0.5 87.0 1.3791 1.3797

Tabla 2.2: Índice de refracción del residuo y destilado del incremento de 1-Propanol (A) al
Agua (B), y temperatura de ebullición.

Volumen del
Temperatura Indice de Indice de
N° de incremento de
de ebullición refracción refracción
muestra A para añadir a
(°C) (residuo) ƞx (destlado) ƞy
20 mL de B
0 0.0 99.5 1.3337 1.3378
1 1.0 97.1 1.3346 1.3591
2 3.0 91.4 1.3396 1.3691
3 5.0 89.2 1.3481 1.3750
4 7.0 90.1 1.3502 1.3766
5 8.0 88.5 1.3551 1.3694
6 8.5 87.8 1.3520 1.3773
7 9.0 87.4 1.3538 1.3755
8 9.5 87.5 1.3565 1.3760

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Tabla 2.3: Volumen de 1-Propanol (A) y Agua (B), índice de refracción, para la curva
patrón

N° de 1-Propanol Agua Indice de

muestra Volumen A Volumen B refracción ƞ
1 3.0 0.0 1.3846
2 2.9 0.1 1.3841
3 2.8 0.2 1.3841
4 2.5 0.5 1.3821
5 2.1 0.9 1.3781
6 1.7 1.3 1.3725
7 1.4 1.6 1.3692
8 1.0 2.0 1.3574
9 0.5 2.5 1.3465
10 0.0 3.0 1.3332

Tabla 3: Datos Teóricos

Tabla 3.1: Densidades del Agua y el 1-Propanol a 25°C

Sustancia Densidad (g/mL)

Agua 0.9973
1- Propanol 0.8034

Tabla 3.2: Temperatura azeotrópica y composición de la mezcla azeotrópica teóricas.

Fuente: Maron-Prutton pág. 293
T° azeotrópica
(°C) Xazeótropo1− Propanol
88.1 0.435

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Equilibrio Líquido - Vapor

Tabla 4: Resultados
Tabla 4.1: Moles de 1-Propanol y Agua, y composición del 1-Propanol de los datos de la
curva patrón
n1−Propanol
N° de muestra n Agual (mol) X 1−Propanol
(mol)
1 0.0401 0.0000 1.00
2 0.0388 0.0055 0.88
3 0.0374 0.0111 0.77
4 0.0334 0.0277 0.55
5 0.0281 0.0498 0.36
6 0.0227 0.0720 0.24
7 0.0187 0.0886 0.17
8 0.0134 0.1107 0.11
9 0.0067 0.1384 0.05
10 0.0000 0.1661 0.00

Tabla 4.2: Diagrama T vs X vs Y

Tabla 4.2.1: Incremento de Agua (B) al 1-Propanol(A)

Teb (°C) XR YD
96.3 0.7354 0.7559
94.2 0.7354 0.6974
90.8 0.6626 0.5643
89.1 0.6884 0.4788
88.6 0.6224 0.4436
87.8 0.4788 0.3839
87.0 0.3742 0.3941

Tabla 4.2.2: Incremento de 1-Propanol (A) al Agua (B)

Teb (°C) XR YD
99.5 0.0029 0.0149
97.1 0.0048 0.1096
91.4 0.0206 0.1816
89.2 0.0533 0.2631
90.1 0.062 0.2888
88.5 0.0835 0.184
87.8 0.0697 0.3233
87.4 0.0776 0.2708
87.5 0.09 0.2788

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Tabla 4.3.3: Temperatura azeotrópica y composición de la mezcla azeotrópica

experimentales.

Experimental %Error
T° azeotrópica (°C) 87.0 1.25
X azeótropo 0.394 9.43

Tabla 5: Tabla para gráficos

Tabla 5.1: Índice Refracción vs composición molar

Indice de refracción
X 1−Propanol
ƞ
1.3846 1.00
1.3841 0.88
1.3841 0.77
1.3821 0.55
1.3781 0.36
1.3725 0.24
1.3692 0.17
1.3574 0.11
1.3465 0.05
1.3332 0.00

Tabla 5.2: X R vs Y D

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Equilibrio Líquido - Vapor

XR YD
0.7354 0.7559
0.7354 0.6974
0.6626 0.5643
0.6884 0.4788
0.6224 0.4436
0.4788 0.3839
0.3742 0.3941
0.0029 0.0149
0.0048 0.1096
0.0206 0.1816
0.0533 0.2631
0.062 0.2888
0.0835 0.184
0.0697 0.3233
0.0776 0.2708
0.0900 0.2788
0.3742 0.3941

CÁLCULOS

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1. Determinación de la composición del Destilado y Residuo

a) Calcule el % molar del componente más volátil en cada una de las mezclas
preparadas (Tabla 2.3).
nA
%molar= x 100
n A +nB

De la Tabla 3.1, tenemos los siguientes datos:

25 ° C
ρ Agua =0.9973 g/mL Ḿ Agua=18.015 g/mol

25 ° C
ρ1−Propanol =0.8034 g/mL Ḿ 1−Propanol=60.095 g /mol

Como se conocen el volumen y la densidad, se aplica:

ρA V A ρ V
nA= nB= B B
Ḿ A Ḿ B

Muestra 1:

0.8034 g /mL∗3 ml
nA= =0.040mol
60.095 g/mol

0.9973 g /mL∗0 ml
n B= =0.000 mol
18.015

0.040
%molar 1−Propnanol = x 100=100 %
0.040+0.000

Los demás valores calculados se observan en la Tabla 4.1.

b) Construya la curva de índice de refracción versus %molar del componente

más volátil, para las mezclas de la Tabla 2.3

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Gráfica 1: Índice de refracción vs Fracción Molar

X vs ƞ
1.39
1.38 f(x) = 0.37 x⁵ − 1.19 x⁴ + 1.51 x³ − 0.96 x² + 0.32 x + 1.33
1.37 R² = 1
Índice de refracción (n)

1.36
1.35
1.34
1.33
1.32
1.31
1.3
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
Fracción molar (X)

c) Del gráfico, determine el % molar del componente más volátil de cada de

las muestras de destilado y residuo (puede utilizarse el complemento Solver
Excel).
Para este punto, se decidió utilizar una herramienta de Excel de la siguiente
forma:
Paso 1: A partir del Gráfico 1, se halla la ecuación de la recta

Paso 2: En una celda colocar la ecuación:

Paso 3: Utilizar la herramienta análisis de hipótesis ubicada en Datos

Paso 4: Presionar en buscar objetivo y aparecerá el siguiente cuadro

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Equilibrio Líquido - Vapor

En definir la celda se coloca, valga la redundancia, la celda donde se colocó la

ecuación. En donde dice “con el valor” se coloca el índice de refracción
experimental y finalmente en “cambiando la celda” se coloca la celda donde
aparecerá el resultado.

Ejemplo: Para la temperatura 96.3°C con índice de refracción residual

experimental de 1.3844, se obtiene la fracción molar de 0.7256

Los resultados se muestran en la Tabla 4.2.1 y la Tabla 4.2.2

2. Determinación de las propiedades del Azeótropo

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Equilibrio Líquido - Vapor

a) Construya el diagrama temperatura – composición del sistema A-B

Se construye utilizando la Tabla 4.2.1 y la Tabla 4.2.2 halladas anteriormente:

Gráfica 2: T vs X vs Y

T vs X vs Y
105.0

100.0
Temepratura (°C)

95.0

90.0

85.0

80.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar

b) Construya el diagrama x-y para el sistema (composición en el vapor versus

composición en el líquido) en función del componente más volátil
Utilizando los datos de la Tabla 5.2:

Gráfico 3: X R vs Y D

X vs Y
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
y

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x

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Equilibrio Líquido - Vapor

c) Basándose en los diagramas anteriores determine la composición y

temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica. Compare estos valores
con los teóricos.
A partir de la Gráfica 2 y la Gráfica 3, se obtuviron los siguientes valores:
Tazeotrópica=87 .0 °
Xazeótropo1− Propanol=0.394
Comparando estos valores con los datos de la Tabla 3.2, se obtienen los
porcentajes de error:
 Para la temperatura azeotrópica
Valor teórico−Valor experimental
%error= x 100
Valor teórico

88.1 °−87 °
%error= x 100=1.25 %
88.1 °
 Para la composición
0.435−0.394
%error= x 100=9.43 %
0.435

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

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Equilibrio Líquido - Vapor

Se determinó experimentalmente que la temperatura de ebullición del agua y el 1-propanol

fue de 99.5°C y 96.3°C respectivamente, por lo que, el 1-propanol al presentar un valor
menor en la temperatura de ebullición fue el compuesto más volátil del presente
experimento y a partir de este, se construyeron las gráficas.
A partir de la Tabla 4.2.2 se observa que las primeras fracciones del destilado fueron más
ricas en el componente más volátil (1-propanol); mientras que las fracciones finales, en el
componente de temperatura de ebullición más alto (agua). De forma contraria, a partir de la
Tabla 4.2.3, las primeras fracciones fueron más ricas en el componente de temperatura de
ebullición más alto; y las fracciones finales, del componente más volátil. Esto resultó en la
Gráfica 2, la cual se trató de una mezcla azeotrópica con temperatura de ebullición mínima
y una desviación positiva de la Ley de Raoult. Por lo que las fuerzas intermoleculares de
agua – agua y 1-propanol – 1-propanol son más fuertes que las de agua – propanol.
Se determinó experimentalmente la temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica a
partir del Gráfico 2, la cual fue de 87.0°C y comparándola con el valor teórico se obtuvo un
porcentaje de error de 1.25%. Mientras que, la composición de la mezcla azeotrópica
experimental fue de 0.394 a partir de la Gráfica 2 y Gráfica 3 y con un porcentaje de error
de 9.43%. Este último presenta un error mayor, lo cual puede ser por el uso del
refráctometro al ser este un instrumento con alta sensibilidad y conllevando a un posible
error.

CONCLUSIONES

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Equilibrio Líquido - Vapor

 Las fuerzas intermoleculares del agua son mayores que las fuerzas intermoleculares del
1-propanol.
 En una mezcla agua-1-propanol, la composición en la fase vapor será más rica en 1-
propanol en comparación a la fase líquida.
 El sistema agua-1-propanol presenta una desviación positiva de la Ley de Raoult.
 Es posible realizar una gráfica T vs composición a partir de una curva patrón de la
mezcla dada.
 La temperatura de ebullición y la composición de una mezcla azeotrópica pueden ser
halladas en una gráfica T vs composición o solo la composición a partir del diagrama
de equilibrio.

BIBLIOGRAFÍA

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Equilibrio Líquido - Vapor

Castellan G. W. (1987). Fisicoquímica. Naucalpan de Juárez, México. Addison-Wesling

Iberoamericana, p 316-336
Chemspider, Search and share chemistry. Recuperado de http://www.chemspider.com/
Lide D. R. (2003). Handbook of Chemistry and Physics, 84TH Edition. CRC Press 2003-
2004, sección 7
Maron S.A. & Prutton C.F. (2002). Fundamentos de Fisicoquímica. México. Limusa
Noriega Editores p 269-314

APÉNDICE
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Equilibrio Líquido - Vapor

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

1. Para las mezclas líquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes
de Dalton y Raoult.
La ley de Raoult relaciona la presión de vapor de una solución con la presión del solvente
puro.
La presión de vapor del solvente depende de la presión que tenía cuando estaba puro y de la
fracción molar de ese solvente.
Llamando P a la presión del solvente a, X1 a la fracción molar del solvente en solución y P°
a la presión del solvente puro, se tiene que:

P=X1*P°
La ley de Dalton permite calcular la presión total de una mezcla gaseosa por la suma de las
presiones parciales de cada uno de los gases intervinientes, no en la solución.

De acuerdo con la ley de Dalton la presión de vapor total P será la suma de las 2 presiones
parciales:
P= PA + PB

P A = Y A *P PB = Y B *P

Donde Y=fracciones molares en fase vapor

Según la ley de RAOULT las presiones de los vapores se pueden calcular mediante la
composición del líquido:
PA = X A * PA ° PB = X B * PB °

En una solución ideal los valores de PA y PB obtenidos por Dalton y Raoult deben
ser idénticos

2. Explique la solubilidad de los gases en los líquidos. ¿En qué casos se aplican la
ley de Henry y la ley de Dalton?

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 lOMoARcPSD|6729515

Equilibrio Líquido - Vapor

La solubilidad de un gas en un líquido, que es la cantidad máxima del gas que se

puede disolver en un volumen determinado del líquido, depende de la naturaleza del
gas y de la naturaleza del líquido, de la temperatura y de la presión

Al disolverse los gases en los líquidos forman soluciones verdaderas. Al disolverse

las moléculas del soluto gaseoso continúan en movimiento, por lo cual al retornar a
la superficie algunas moléculas regresaran al estado gaseoso, se establece un
equilibrio dinámico

La ley de Raoult establece que la presión de vapor del solvente en una solución es
directamente proporcional a la fracción molar del solvente presente en la solución.
la ley de Henry establece que la "masa de gas disuelto en un determinado volumen
de solvente es directamente proporcional a la presión parcial del gas que está en
equilibrio con la solución".

En principio, la ley de Henry se aplica a cualquier soluto, así que mientras que la ley
de Raoult concibe el solvente ideal como aquel cuya presión de vapor es
directamente proporcional a su fracción molar, de forma similar la ley de Henry ve
el soluto ideal como aquel cuya presión de vapor es directamente proporcional a su
fracción molar. Por tanto, en cierto sentido, la ley de Raoult puede considerarse
como una aplicación "especial" de la ley de Henry en la cual la constante de
proporcionalidad tiene un valor particular (pº) igual a la presión de vapor del
componente puro a la misma presión y temperatura.

3. ¿En qué casos se aplica la destilación fraccionada a presión constante?

La destilación fraccionada es un proceso físico para separar mezclas (generalmente

homogéneas) de líquidos mediante el calor, y con un amplio intercambio calórico y
másico entre vapores y líquidos. Se emplea cuando es necesario separar compuestos
de sustancias con puntos de ebullición distintos pero cercanos.

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