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P R Á C T I C A No.4
“EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR DE UNA
SOLUCIÓN NO IDEAL A BAJA PRESIÓN”
Docente:
CASTILLO HERNANDEZ NANCY E.
Equipo:
4
Grupo:
2IM32
Objetivos.
1.- Preparar una serie de soluciones de cloroformo(1) y metanol(2); medir a cada una su
temperatura de burbuja y la composición de los vapores, a presión atmosférica.
2.- A partir de los datos experimentales, determinar el coeficiente de actividad (i) de
cada componente en cada solución.
3.- Investigar el modelo de solución (Margules o Van Laar) al que se ajusta el sistema.
4.- Corroborar el punto 3, elaborando los cálculos correspondientes y comparando los
resultados con los datos experimentales.
CONCEPTOS TEÓRICOS
y i P=x i Pisat
Para presiones de bajas a moderadas, una ecuación mucho más efectiva para
el EVL se obtiene cuando se abandona la segunda suposición de la ley de
Raoult, y se toman en cuenta las desviaciones de la idealidad de las soluciones
en la fase líquida. La ley de Raoult modificada se obtiene cuando ៵ i, un
coeficiente de actividad se inserta en la ley de Raoult.
y i P=x i ៵1 Psat
1
DIAGRAMA DE BLOQUES
Poner la solución en el
hervidor, suministrar calor Medir los índices refracción
con agitación hasta de cada mezcla a una
ebullición. Cuando T=const, temperatura determinada.
tomar el dato de T.
X 1 PM 1
d1
V 1= V
X 1 PM 1 X 2 PM 2 T
+
d1 d2
Donde; V1, X1, PM1, d1, representan el volumen, fracción molar, peso molecular y
densidad del componente 1 y VT el volumen total de solución.
Datos:
V1 = Cloroformo
V2 = Metanol
PM1 = 119.38 g/mol
PM2 = 32.04 g/mol
d1 = 1.49 g/mL
d2 = 792 kg/m3 = 0.792 g/mL
Sustitución
( 0.1 ) ( 119.38 g / mol )
1.49 g / mL
V 1= 50 ml=9.0183 mL
( 0.1 )( 119.38 g / mol ) ( 0.9 )( 32.04 g / mol )
+
1.49 g / mL 0.792 g / mL
Por lo tanto, V2 = 50 – 9.0183 = 40.9817
Datos experimentales
1.46
1.38
curva de tendencia
1.34
1.32
1.3
1.28
1.26
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1
Obtener y1
n cond= A y 2 +By +C
n cond → y= A y 2 + By+C
Gráfica x1 vs nlíq:
62
60
58
56
Temperatura
54
52
50
48
46
44
42
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1 y y1
X1 vs Y1
1.2
0.6
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Tb exp K
(°C)
60 333.15
54 327.15
52 325.15
49 322.15
48 321.15
47.3 320.45
47 320.15
47 320.15
47.5 320.65
47 320.15
52 325.15
2696.79
[
P333.15 =exp 15.9731−
]
333.15+ (−46.16 )
=717.8723 mmHg
2696.79
[
P327.15 =exp 15.9731−
]
327.15+ (−46.16 )
=587.3618 mmHg
2696.79
[
P325.15 =exp 15.9731−
]
325.15+ (−46.16 )
=548.3093 mmHg
2696.79
[
P322.15 =exp 15.9731−
]
322.15+ (−46.16 )
=493.6208mmHg
2696.79
[
P321.15 =exp 15.9731−
]
321.15+ (−46.16 )
=476.3888mmHg
2696.79
[
P320.45 =exp 15.9731−
]
320.45+ (−46.16 )
=464.6139mmHg
2696.79
[
P320.15 =exp 15.9731−
]
320.15+ (−46.16 )
=459.6391mmHg
2696.79
[
P320.15 =exp 15.9731−
]
320.15+ (−46.16 )
=459.6391mmHg
2696.79
[
P320.65 =exp 15.9731−
]
320.65+ (−46.16 )
=467.9542mmHg
2696.79
[
P320.15 =exp 15.9731−
320.15+ (−46.16 ) ]
=459.6391mmHg
2696.79
[
P325.15 =exp 15.9731−
325.15+ (−46.16 ) ]
=548.3093 mmHg
B=3626.55
C=-34.29
P = mmHg
T=K
3626.55
[
P333.15 =exp 18.5875−
333.15+ (−34.29 ) ]
=634.5325 mmHg
3626.55
[
P327.15 =exp 18.5875−
327.15+ (−34.29 ) ]
=494.8622 mmHg
3626.55
[
P325.15 =exp 18.5875−
325.15+ (−34.29 ) ]
=454.4693 mmHg
3626.55
[
P322.15 =exp 18.5875−
322.15+ (−34.29 ) ]
=399.0905 mmHg
3626.55
[
P321.15 =exp 18.5875−
321.15+ (−34.29 ) ]
=381.9426 mmHg
3626.55
[
P320.45 =exp 18.5875−
320.45+ (−34.29 ) ]
=370.3117 mmHg
3626.55
[
P320.15 =exp 18.5875−
320.15+ (−34.29 ) ]
=365.4192mmHg
3626.55
[
P320.15 =exp 18.5875−
320.15+ (−34.29 ) ]
=365.4192mmHg
3626.55
[
P320.65 =exp 18.5875−
320.65+ (−34.29 ) ]
=373.604 mmHg
3626.55
[
P320.15 =exp 18.5875−
]
320.15+ (−34.29 )
=365.4192mmHg
3626.55
[
P325.15 =exp 18.5875−
]
325.15+ (−34.29 )
=454.4693 mmHg
Para el cloroformo(1)
γ 1exp P P= 585mmHg
γ 1= sat−exp
X1 P1
γ ( 0.452646 ) ( 585mmHg )
1= =2.41468
( 0.2 ) ( 548.3093mmHg )
X1 Y1 Psat1 Y1
0 0.02479244 717.8723 0
0.1 0.24823817 587.3618 2.4724
0.2 0.452646 548.3093 2.41468
0.3 0.55181931 493.6208 2.17991
0.4 0.64729652 476.3888 1.98718
0.5 0.64506776 464.6139 1.62442
0.6 0.61318056 459.6391 1.3007
0.7 0.67890098 459.6391 1.23438
0.8 0.67661865 467.9542 1.05732
0.9 0.6926753 459.6391 0.979549
1 0.96280517 548.3093 1.02723
γ ( 0.547354 ) ( 585mmHg )
2= =0.880703
( 0.8 ) ( 454.4693mmHg )
γ ( 0.35493224 )( 585mmHg )
2= =1.12141
( 0.5 ) ( 370.3117 mmHg )
γ ( 0.38681944 )( 585mmHg )
2= =1.54815
( 0.4 ) ( 365.4192 mmHg )
γ ( 0.3073247 )( 585mmHg )
2= =4.91996
( 0.1) ( 365.4192 mmHg )
X2 Y2 Psat2 Y2
1 0.97520756 634.5325 0.899081
0.9 0.75156183 494.8622 0.987174
0.8 0.547354 454.4693 0.880703
0.7 0.44818069 399.0905 0.938511
0.6 0.35270348 381.9426 0.90036
0.5 0.35493224 370.3117 1.12141
0.4 0.38681944 365.4192 1.54815
0.3 0.32109902 365.4192 1.71349
0.2 0.32338135 373.604 2.5318
0.1 0.3073247 365.4192 4.91996
0 0.03719483 454.4693 0
ln 𝛾1 vs x1
1
f(x) = 0.3 x² − 1.51 x + 1.14
0.8 R² = 0.96
0.6
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.2
ln 𝛾 2 vs x2
2
f(x) = 3.48 x² − 5.46 x + 1.98
R² = 0.97
1.5
0.5
0
0 0 .2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Por el método de “dilución infinita” se obtienen los valores der los parámetros de las
ecuaciones de Margules (o Van Laar)
Con X=0
A12=1.1439
b).- Extrapolar la gráfica de ln y2 a x2 = 0 y obtenga A21
Con X=0
A21=1.983
3.- Utilizando: la ecuación de Margules (o Van Laar) con los valores de los parámetros
encontrados en 2.
lny 1=x 22 ¿
lny 2 =x21 ¿
X1 T(ºC) Y1
0 57.95 0.02479244
0.1 57.5432 0.24823817
0.2 57.1364 0.452646
0.3 56.7296 0.55181931
0.4 56.3228 0.64729652
0.5 55.9161 0.64506776
0.6 55.5093 0.61318056
0.7 55.1025 0.67890098
0.8 54.6957 0.67661865
0.9 54.2889 0.6926753
1 53.8821 0.96280517
B
ln Psat =A−
T +C
B
T= –C
A−ln ( P )
2696.79
T 1= – (−46.16 ) =327.0321 K
15.9731−ln ( 585 )
3625.55
T 2= – (−34.29 )=331.1 K
18.5875−ln ( 585 )
B1
Psat
[
1 ,i =exp A1−
T ¿ +C1 ]
2696.79
Psat
[
1,1 =exp 15.9731−
]
331.1 K + (−46.16 )
=670.9445 mmHg
2696.79
Psat
[
1,2 =exp 15.9731−
330.6932 K + (−46.16 ) ]
=661.9269 mmHg
2696.79
Psat
[
1,3 =exp 15.9731−
]
330.2864 K + (−46.16 )
=653.0051 mmHg
2696.79
Psat
[
1,4 =exp 15.9731−
]
329.8796 K + (−46.16 )
=644.1785 mmHg
2696.79
Psat
[
1,5 =exp 15.9731−
]
329.4728 K + (−46.16 )
=635.4465mmHg
2696.79
Psat
[
1,6 =exp 15.9731−
]
329.0661 K + (−46.16 )
=626.81023 mmHg
2696.79
Psat
[
1,7 =exp 15.9731−
]
328.6593 K + (−46.16 )
=618.265mmHg
2696.79
Psat
[
1,8 =exp 15.9731−
]
328.2525 K + (−46.16 )
=609.812mmHg
2696.79
Psat
[
1,9 =exp 15.9731−
]
327.8457 K + (−46.16 )
=601.4507 mmHg
2696.79
Psat
[
1,10=exp 15.9731−
]
327.4389 K + (−46.16 )
=593.1804 mmHg
2696.79
Psat
[
1,11 =exp 15.9731−
]
327.0321 K + (−46.16 )
=585 mmHg
B2
Psat
[
2 ,i =exp A2−
T ¿ +C 2 ]
3626.55
Psat
[
2,1 =exp 18.5875−
]
331.1 K + (−34.29 )
=583.5193 mmHg
3626.55
Psat
[
2,2 =exp 18.5875−
]
330.6932 K + (−34.29 )
=573.8157 mmHg
3626.55
Psat
[
2,3 =exp 18.5875−
]
330.2864 K + (−34.29 )
=564.2474 mmHg
3626.55
Psat
[
2,4 =exp 18.5875−
]
329.8796 K + (−34.29 )
=554.8131 mmHg
3626.55
Psat
[
2,5 =exp 18.5875−
]
329.4728 K + (−34.29 )
=545.5111 mmHg
3626.55
Psat
[
2,6 =exp 18.5875−
]
329.0661 K + (−34.29 )
=536.3432 mmHg
3626.55
Psat
[
2,7 =exp 18.5875−
]
328.6593 K + (−34.29 )
=527.3007 mmHg
3626.55
Psat
[
2,8 =exp 18.5875−
]
328.2525 K + (−34.29 )
=518.3872 mmHg
3626.55
Psat
[
2,9 =exp 18.5875−
]
327.8457 K + (−34.29 )
=509.6002 mmHg
3626.55
Psat
[
2,10=exp 18.5875−
327.4389 K + (−34.29 )]=500.9384 mmHg
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES