5.

19 (a) Calcule las masas de (a) Ca(NO3)2 y, por separado, (b) NaCl para sumar a una
solución de 0.150 mol Kg-1 de KNO3 (aq) que contiene 500 g de solvente para elevar su
fuerza iónica a 0.250.
5.20 (a) Estime el coeficiente medio de actividad iónica y la actividad de una solución,
eso es 0.010 mol Kg-1 CaCl2 (aq) y 0.030 mol Kg-1 NaF (aq).
Solución.

La actividad iónica media γ ±¿=? ¿ Para la solución de CaCl2

log γ ±¿ =− A ∙ ¿ ¿
Donde
A=0.509 Para soluciones acuosa a ϑ=25℃

Datos dados:
mol
bCaC l 2=0.010
Kg
mol
bNaF =0.030
Kg
Así que primero podemos calcular la fuerza iónica de acuerdo con la ecuación:

n
1
I= ∑ ¿¿¿
2 i

Para nuestra solución, la expresión de la fuerza iónica sería:

Ahora, insertando los valores en la ecuación:

¿ 0,06

La actividad iónica media para una solución de CaC l 2 es:

¿ 0,56
La actividad iónica media para CaCl2 es 0,56
5.21 (a) Los coeficientes de actividad promedio de HBr en tres diluciones acuosas
soluciones a 25 ℃son 0.930 (a 5.0 mmol kg-1), 0.907 (a 10.0 mmol kg-1), y 0.879 (a 20.0
mmol kg-1). Estime el valor de B en la extensión Ley de Debye-Huckel law.
Datos:
A ϑ=25℃ los valores dados para la solución acuosa de HBr son:
1) γ =0,930 y la molalidad de la solución de HBr es:
mol mol
b HBr=5 =5 ∙ 10−3
kg kg
2) γ =0,907 y la molalidad de la solución de HBr es:
mol mol
b HBr=10 =10 ∙ 10−3
kg kg
3) γ =0,907 y la molalidad de la solución de HBr es:
mol mol
b HBr=20 =20∙ 10−3
kg kg
B =? constante empírica adimensional
Estos valores de los coeficientes de actividad media de HBr se obtienen
experimentalmente. Entonces, para estimar el valor de B, a partir Davies, podemos
calcular las actividades medias de las soluciones de HBr de acuerdo con la ley límite de
Debye Huckel law que establece:
log γ ±¿ =− A ∙ ¿ ¿

Entonces, para la solución de HBr, el coeficiente de actividad medio de b =

0,005 molkg−1será:
Primero, calcular la fuerza iónica:

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿
¿

Ahora, colocando los valores en la fórmula, se obtiene:

Entonces, se sigue el cálculo del coeficiente medio del HBr:

 1
log γ HBr =0,509|1 ∙ (−1 )|0,005 2

0,3599
¿−
10❑
γ HBr=0,920

Este es un valor teórico.

Además, para la adición de HBr de b =0,01 mol kg−1, el coeficiente de actividad medio
será:
-Primero, se calcula la fuerza iónica.

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿
¿

Ahora, colocando los valores en la fórmula, se obtiene:

Entonces, se sigue el cálculo del coeficiente medio del HBr:

1
2
log γ HBr =0,509|1 ∙ (−1 )|0,001

0,0509
¿−
10❑
γ HBr=0,889

Este es un valor teórico

Para la solución de HBr de b = 0,02 mol kg−1, el coeficiente de actividad medio será:

Primero, calcular la fuerza iónica:

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿
¿

Ahora, colocando los valores en la fórmula, se obtiene:

Entonces, se sigue el cálculo del coeficiente medio del HBr:
1
log γ HBr =0,509|1 ∙ (−1 )|0,002 2

0,07198
¿−
10❑
γ HBr=0,847

Este es un valor teórico.

Podemos concluir de los valores dados de media de Debye-Huckel law limitando que
las actividades medias calculadas por esa ley difieren de los valores que se obtuvieron
experimentalmente.
La razón de esto radica en el hecho de que la ley límite de Dabye-Huckel law consiste
solo en soluciones muy diluidas, por debajo del valor de b = 1 1 mol kg−1 =
0,001 mol kg−1, y las molalidades de las soluciones de una asignación dada están las tres
por encima valor de modo que explique las diferencias entre valores experimentales y
teóricos.
Además, eso significa que para obtener valores más precisos de las actividades medias,
debemos usar las versiones extendidas de la ley de Debye - Huckel law porque las
versiones extendidas de la ley de Dabye – Huckel law pueden ser válidas para una gama
más amplia de molalidades.
Ahora, sabemos que en versiones extendidas de Debye – Huckel law aparece constante
B y ese es nuestro principal interés en esta tarea.
La versión extendida de Dabye dice:

Expresando en B:

Entonces, ahora podemos calcular la constante B usando el valor obtenido

experimentalmente del coeficiente de actividad medio.

Para una solución que es b = 0,05 mol kg−1 B es:

Además, se calcularía el cálculo de B con el valor del coeficiente de actividad medio
obtenido de Debye – Huckel law:

Ahora sigue la corrección de la constante B con la excepción debido a los diferentes

valores de los coeficientes medios de actividad.
El valor final para B es:

B(corr )+ B (exp) + B(teo )=2,00785+ (−0,0861 ) =1,92

Lo hacemos para otros valores de molalidad de la solución HBr: para una solución que
es b = 0,01 mol kg−1 B es:

Además, se calcularía el cálculo de B con el valor del coeficiente de actividad medio

obtenido de Debye – Huckel law:

Ahora sigue la corrección de la constante B con la excepción debido a los diferentes

valores de los coeficientes medios de actividad.
El valor final para B es:

B(corr )+ B (exp) + B(teo )=2,00678+ (−0,0388 )=1,968

Para una solución que es b = 0,02 mol kg−1 B es:

Además, se calcularía el cálculo de B con el valor del coeficiente de actividad medio

obtenido de Debye Huckel.
Ahora sigue la corrección de la constante B con la excepción debido a los diferentes
valores de los coeficientes medios de actividad.
El valor final para B es:
B(corr )+ B (exp) + B(teo )=2,0164+ (−0,01305 )=2,0033

Estimación de la constante empírica para B, en el rango de molalidades.

De solución HBr se obtiene como una medida aritmética de B para cada valor de
molalidad de solución dada

1,92+1,968+2,0033
B= =1,96
3
El valor estimado de B para la ecuación extendida de Dabye – Huckel law, es: B = 1,96