Introducción.

En electroquímica, la ecuación de Nernst es una relación termodinámica química que permite calcular
el potencial de reducción de una reacción (reacción de media célula o célula completa) a partir del
potencial estándar del electrodo, la temperatura absoluta, el número de electrones involucrados en la
reacción de oxidorreducción y las actividades (a menudo aproximadas por las concentraciones) de las
especies químicas que sufren reducción y oxidación, respectivamente. Lleva el nombre de Walther
Nernst, un químico físico alemán que formuló la ecuación.

Expresión.

Cuando un oxidante (𝑂𝑥) acepta un número 𝑧 de electrones (𝑒 − ) que se convertirán en su forma

reducida (𝑅𝑒𝑑), la media reacción se expresa como:
𝑂𝑥 + 𝑧 𝑒 − → 𝑅𝑒𝑑
El cociente de reacción (𝑄𝑟 ), también llamado a menudo producto de actividad iónica (IAP por sus siglas
en inglés), es la relación entre las actividades químicas (𝑎) de la forma reducida (el reductor, 𝑎𝑅𝑒𝑑 ) y la
forma oxidada (el ocidante, 𝑎𝑂𝑥). La actividad química de una especie disuelta corresponde a su
verdadera concentración termodinámica teniendo en cuenta las interacciones eléctricas entre todos los
iones presentes en solución a concentraciones elevadas. Para una especie disuelta dada, su actividad
química (a) es el producto de su coeficiente de actividad (γ) por su molar (solución mol/L), o molal
(mol/kg de agua), concentración (C): a = γ C. Por lo tanto, si la concentración (C, también denotada
posteriormente con corchetes [ ]) de todas las especies disueltas de interés es lo suficientemente baja
y sus coeficientes de actividad están cerca de la unidad, sus actividades químicas se pueden aproximar
por sus concentraciones, como se hace comúnmente al simplificar o idealizar, una reacción con fines
didácticos:
𝑎𝑅𝑒𝑑 [𝑅𝑒𝑑]
𝑄𝑟 = =
𝑎𝑂𝑥 [𝑂𝑥]
En equilibrio químico, la relación Qr de la actividad del producto de reacción (𝑎𝑅𝑒𝑑) por la actividad del
reactivo (𝑎𝑂𝑥) es igual a la constante de equilibrio 𝐾 de la media reacción:
𝑎𝑅𝑒𝑑
𝐾=
𝑎𝑂𝑥
La termodinámica estándar también dice que la energía libre real de Gibbs 𝛥𝐺 está relacionada con el
cambio de energía libre bajo el estado estándar 𝛥𝐺 𝑂 por la relación:
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑄𝑟

2
donde 𝑄𝑟 es el cociente de reacción. El potencial celular 𝐸 asociado con la reacción electroquímica se
define como la disminución de la energía libre de Gibbs por culombio de carga transferida, lo que
conduce a la relación
∆𝐺 = −𝑧𝐹𝐸
La constante 𝐹 (la constante de Faraday) es un factor de conversión unitario 𝐹 = 𝑁𝐴𝑞, donde 𝑁𝐴 es
la constante de Avogadro y 𝑞 es la carga electrónica fundamental. Esto conduce inmediatamente a la
ecuación de Nernst, que para una media celda electroquímica es
0
𝑅𝑇 0
𝑅𝑇 𝑎𝑅𝑒𝑑
𝐸𝑟𝑒𝑑 = 𝐸𝑅𝑒𝑑 − 𝑙𝑛𝑄𝑟 = 𝐸𝑅𝑒𝑑 − ln
𝑧𝐹 𝑧𝐹 𝑎𝑂𝑥
Para una reacción electroquímica completa (célula completa), la ecuación se puede escribir como
0
𝑅𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 − 𝑙𝑛𝑄𝑟
𝑧𝐹
Donde:
 𝐸𝑟𝑒𝑑 es el potencial de reducción de media celda a la temperatura de interés,
 0
𝐸𝑟𝑒𝑑 es el potencial estándar de reducción de media celda,
 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 es el potencial celular (fuerza electromotriz) a la temperatura de interés,
 𝑂
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 es el potencial celular estándar,
 𝑅 es la constante universal de gas: 𝑅 = 8.31446261815324 𝐽 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 ,
 T es la temperatura en Kelvins,
 𝑧 es el número de electrones transferidos en la reacción celular o la reacción a media,
 𝐹 es la constante de Faraday, el número de culombios por mol de electrones: 𝐹 =
96485.3321233100184 𝐶 𝑚𝑜𝑙 −1 ,
 𝑄𝑟 es el cociente de reacción de la reacción celular, y
 𝑎 es la actividad química para las especies relevantes, donde 𝑎𝑅𝑒𝑑 es la actividad de la forma
reducida y 𝑎𝑂𝑥 es la actividad de la forma oxidada.

Aplicaciones biológicas.

La ecuación de Nernst se utiliza en fisiología para calcular el potencial eléctrico de una membrana
celular con respecto a un tipo de ion. Se puede vincular a la constante de disociación ácida.

Potencial de Nernst
La ecuación de Nernst tiene una aplicación fisiológica cuando se utiliza para calcular el potencial de un
ion de carga z a través de una membrana. Este potencial se determina utilizando la concentración del
ion tanto dentro como fuera de la célula:

3
Cuando la membrana está en equilibrio termodinámico (es decir, sin flujo neto de iones), y si la célula
es permeable a un solo ion, entonces el potencial de membrana debe ser igual al potencial de Nernst
para ese ion.

Ecuación de Goldman
Cuando la membrana es permeable a más de un ion, como es inevitablemente el caso, el potencial de
reposo se puede determinar a partir de la ecuación de Goldman, que es una solución de la ecuación
de afluencia G-H-K bajo las restricciones de que la densidad de corriente total impulsada por la fuerza
electroquímica es cero:

Dónde
 𝐸𝑚 es el potencial de membrana (en voltios, equivalente a julios por culombio),
 El 𝑝𝑖𝑜𝑛 es la permeabilidad de ese ion (en metros por segundo),
 [𝑖𝑜𝑛]𝑜𝑢𝑡 es la concentración extracelular de ese ion (en moles por metro cúbico, para coincidir
con las otras unidades SI, aunque las unidades estrictamente no importan, ya que los términos
de concentración de iones se convierten en una relación adimensional),
 [𝑖𝑜𝑛]_𝑖𝑛 es la concentración intracelular de ese ion (en moles por metro cúbico),
 R es la constante de gas ideal (julios por kelvin por mol),
 T es la temperatura en Kelvins,
 F es la constante del Faraday (culombios por lunar).
El potencial a través de la membrana celular que se opone exactamente a la difusión neta de un ion en
particular a través de la membrana se llama potencial de Nernst para ese ion. Como se vio
anteriormente, la magnitud del potencial de Nernst está determinada por la relación entre las
concentraciones de ese ion específico en los dos lados de la membrana. Cuanto mayor sea esta
relación, mayor será la tendencia de que el ion se difunda en una dirección y, por lo tanto, mayor será
el potencial de Nernst requerido para evitar la difusión. Existe una expresión similar que incluye r (el
valor absoluto de la relación de transporte). Esto tiene en cuenta a los transportistas con intercambios
desiguales. Ver: bomba de sodio y potasio donde la relación de transporte sería de 2/3, por lo que r es
igual a 1,5 en la fórmula a continuación. La razón por la que insertamos un factor r = 1.5 aquí es que la
densidad de corriente por fuerza electroquímica Je.c.( Na+) + Je.c.( K+) ya no es cero, sino Je.c.( Na+)
+ 1.5Je.c.( K+) = 0 (en cuanto a ambos iones, el flujo por fuerza electroquímica se compensa con el de

4
la bomba, es decir, Je.c. = −Jpump), alterando las restricciones para aplicar la ecuación GHK. Las otras
variables son las mismas que las anteriores. El siguiente ejemplo incluye dos iones: potasio (K+) y
sodio (Na+). Se supone que el cloruro está en equilibrio.

Cuando se tiene en cuenta el cloruro (Cl−),

Relación con el equilibrio químico.

La energía libre estándar de Gibbs ∆𝐺 0está relacionado con la constante de equilibrio K de la siguiente
manera:

Al mismo tiempo, ∆𝐺 0también es igual al producto de la carga total (zF) transferida durante la reacción
0
y al potencial celular (𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 ):

La señal es negativa, porque el sistema considerado realiza el trabajo y, por lo tanto, libera energía.
Entonces,

Y por lo tanto:

A partir de la ecuación de Nernst, también se puede demostrar la misma relación de la manera inversa.

En equilibrio químico, o equilibrio termodinámico, el potencial electroquímico (𝐸) = 0 y, por lo tanto, el

cociente de reacción (Qr) alcanza el valor especial conocido como constante de equilibrio (Keq):

Por lo tanto,

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O a temperatura estándar,

Por lo tanto, hemos relacionado el potencial estándar del electrodo y la constante de equilibrio de una
reacción redox.

Limitaciones.

En soluciones diluidas, la ecuación de Nernst se puede expresar directamente en términos de

concentraciones (ya que los coeficientes de actividad están cerca de la unidad). Pero a concentraciones
más altas, se deben usar las verdaderas actividades de los iones. Esto complica el uso de la ecuación
de Nernst, ya que la estimación de las actividades no ideales de los iones generalmente requiere
mediciones experimentales. La ecuación de Nernst también solo se aplica cuando no hay flujo de
corriente neto a través del electrodo. La actividad de los iones en la superficie del electrodo cambia
cuando hay flujo de corriente, y hay términos adicionales de pérdida de sobrepotencial y resistiva que
contribuyen al potencial medido.

A concentraciones muy bajas de los iones determinantes del potencial, el potencial predicho por la
ecuación de Nernst se acerca hacia ±∞. Esto no tiene sentido físico porque, en tales condiciones, la
densidad de corriente de intercambio se vuelve muy baja, y puede que no haya equilibrio termodinámico
necesario para que la ecuación de Nernst se mantenga. El electrodo se llama despoised en tal caso.
Otros efectos tienden a tomar el control del comportamiento electroquímico del sistema, como la
participación del electrón solvatado en la transferencia de electricidad y los equilibrios de electrodos,
según lo analizado por Alexander Frumkin y B. Damaskin, Sergio Trasatti, etc.

Importancia en otros campos científicos.

La ecuación de Nernst ha estado involucrada en la controversia científica sobre la fusión en frío.

Fleischmann y Pons, alegando que podría existir fusión en frío, calcularon que un cátodo de paladio
inmerso en una celda de electrólisis de agua pesada podría lograr hasta 1027 atmósferas de presión
dentro de la red cristalina del metal del cátodo, suficiente presión para causar una fusión nuclear

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espontánea. En realidad, solo se lograron entre 10.000 y 20.000 atmósferas. El físico estadounidense
John R. Huizenga afirmó que su cálculo original se vio afectado por una mala interpretación de la
ecuación de Nernst.Citó un artículo sobre las aleaciones Pd-Zr.
La ecuación de Nernst permite calcular el alcance de la reacción entre dos sistemas redox y se puede
utilizar, por ejemplo, para evaluar si una reacción en particular llegará a su fin o no. En equilibrio
químico, las fuerzas electromotrices (emf) de las dos medias células son iguales. Esto permite calcular
la constante de equilibrio K de la reacción y, por lo tanto, la extensión de la reacción.
Problema 1.

Encuentre el potencial de celda de una celda galvánica basándose en las siguientes semirreacciones
de reducción a 25 ° C
Cd 2+ + 2 e - → Cd E 0 = -0,403 V
Pb 2+ + 2 e - → Pb E 0 = -0,126 V
donde [Cd 2+ ] = 0.020 M y [Pb 2+ ] = 0.200 M.

Resultado.

El primer paso es determinar la reacción celular y el potencial celular total.

Para que la celda sea galvánica, E 0 celda > 0.
(Nota: Revise el problema de ejemplo de celda galvánica para el método para encontrar el potencial de
celda de una celda galvánica.)
Para que esta reacción sea galvánica, la reacción del cadmio debe ser la oxidación reacción . Cd →
Cd 2+ + 2 e - E 0 = +0,403 V
Pb 2+ + 2 e - → Pb E 0 = -0,126 V
La reacción celular total es:
Pb 2+ (aq) + Cd (s) → Cd 2 + (aq) + Pb (s)
y E 0células = 0,403 V + -0.126 V = 0,277 V
ecuación El Nernst es:
E celular = E 0 célula - (RT / nF) x LNQ
donde
E celular es el potencial de la célula
E 0 celular se refiere a potencial de la célula estándar
R es la constante de los gases (8.3145 J / mol · K)
T es la temperatura absoluta
n es el número de moles de electrones transferidos por la reacción de la celda
F es la constante de Faraday 96485.337 C / mol)

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Q es el cociente de reacción , donde
Q = [C] c · [ D] d / [A]a · [B] b
donde A, B, C y D son especies químicas; y a, b, cyd son coeficientes en la ecuación balanceada: a A
+bB→cC+dD
En este ejemplo, la temperatura es 25 ° C o 300 K y se transfirieron 2 moles de electrones en la reacción
. <br /> RT / nF = (8.3145 J / mol · K) (300 K) / (2) (96485.337 C / mol)
RT / nF = 0.013 J / C = 0.013 V
Lo único que queda es encontrar el cociente de reacción , Q.
Q = [productos] / [reactivos]
(Nota: Para los cálculos del cociente de reacción, se omiten los reactivos o productos líquidos y sólidos
puros)
Q = [Cd 2+ ] / [Pb 2+ ]
Q = 0,020 M / 0.200 M
Q = 0.100
Combine en la ecuación de Nernst:
E celda = E 0 celda - (RT / nF) x lnQ
E celda = 0.277 V - 0.013 V x ln (0.100)
E celda = 0.277 V - 0.013 V x -2.303
E celda = 0.277 V + 0.023 V
Ecelda = 0.300 V

El potencial celular para las dos reacciones a 25 ° C y [Cd 2+ ] = 0.020 M y [Pb 2+ ] = 0.200 M es 0.300
voltios.

Problema 2.

Teniendo en cuenta los potenciales estándar indicar en qué sentido tendría lugar espontáneamente la
siguiente reacción:
Cu2+ + H2  Cu(s) + 2H+

Resultado.

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Problema 3.
a) Calcula el potencial estándar de la pila Tl+(ac)|Tl(s) || Hg(l)|HgCl2(ac) a 25oC sabiendo que los
potenciales estándar de reducción de cada electrodo son:
Tl+(ac) +1e-  Tl(s) Eo=-0.34V
Hg2+ (ac) + 2e-  2Hg(l) Eo= 0.86V
b) Calcula la fuerza electromotriz de la pila si las concentraciones de Hg2+ y Tl+ son 0.15 y 0.93 M
respectivamente

Resultado.

Problema 4.
Ejemplo: a) Calcula el potencial estándar de la pila Hg(l)|HgCl2(ac)||Tl+(ac)|Tl(s)
A 25oC sabiendo que los potenciales estándar de reducción de cada electrodo son:
Tl+(ac) +1e-  Tl(s) Eo=-0.34V
Hg2+ (ac) + 2e-  2Hg(l) Eo= 0.86V
b) Calcula la fuerza electromotriz de la pila si las concentraciones de Hg2+ y Tl+ son 0.15 y 0.93 M
respectivamente

Resultado.

9
Problema 5.
¿Cuál es la diferencia de potencial eléctrico a 25oC entre el exterior y el interior de una membrana
celular en equilibrio si la concentración de iones potasio en el interior es 20 veces mayor que en el
exterior?

Resultado.

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Referencias utilizadas.

1. Orna, Mary Virginia; Stock, John (1989). Electroquímica, pasada y presente. Columbus, OH:
Sociedad Americana de Química. ISBN 978-0-8412-1572-6. OCLC 19124885.
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aplicaciones (2 edición). Nueva York: John Wiley & Sons. p. 52.
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LibreTextos de Química. Recuperado el 06-12-2021.
5. Voet, Donald; Voet, Judith G. Pratt, Charlotte W. (2016). "Tabla 14-4 Potenciales de reducción
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antimónica en soluciones de ácido clorhídrico". Revista de la Sociedad Americana de Química.
71 (8): 2719-2723. ISSN 0002-7863. Cita: Un potencial formal se define como el potencial de
una media célula, medido contra el electrodo de hidrógeno estándar, cuando la concentración
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8. Karaoglanoff, Z. (enero de 1906), "Über Oxydations- und Reduktionsvorgänge bei der
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Diccionario Electroquímico, Springer, pp. 527-528, ISBN 9783642295515
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