I Parcial Corrosion

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN
Cátedra de Corrosión, Degradación,

Protección e Ing. de Superficies
2021
Cátedra: Ing. Ms C Materiales Daisy Gpnzalez Diaz

Dr, Ing. Hector Vargas Cárdenas, Ms Sc
Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

1
Fundamentos de la Corrosión

2
 Clases : Martes y Jueves de 8:50 a 10:35 am
Clase del 4to Año de Ing. de Materiales
 Docentes : Ing. Héctor Vargas C, Ms.Sc.
Ing. Mg. daisy Gonzalez Diaz
Universidad Nacional de San Agustín.
E-mail : hvargasc@unsa.edu.pe
 Prerequisitos :
 Texto : Corrosión y Degradación de Materiales,

Enrique otero Huerta, editorial Síntesis, 1999

3
 Referencias
1. Corrosion Engineering,
Mars G. Fontana, Mcgraw-Hill Co., 3rd ed., 1987
2. Corrosion and Corrosion Control,
H. H. Uhlig and R. W. Revie, John Wiley & Sons, 3rd ed., 1985.
3. The Fundamentals of Corrosion,
J. C. Scully, Pergamon Press, 3rd ed.,1990
4. Basic Corrosion and Oxidation,
J. M. West, Ellis Horwood Publishers, 2nd ed., 1986.
5. Corrosion and Environmental Degradation Vol. I &II
Materials Sci. and Tech.
6. Corrosion, Vol. I and Vol. II,
L. L. Shreir, ed., Newnes-Butterworths Co., 2nd ed., 1976.
7. Corrosion and Oxide Films
ed. A.J. Bard & M. Stratmann, 2001
8. The Electrochemistry of Corrosion,
D. L. Piron, NACE, 1994.
9 Electrochemical Methods
A.J.Bard, L.R. Faulkner, 2nd ed. JOHN WILEY & SON INC, 20019.
10 Modern Electrochemistry
J. O’M Bockris and A. K. N. Reddy, Plenum Press, 2nd ed., 1998.
11 Metals Handbook Vol. 13,
Corrosion, ASM International, 1987.
12 Uhlig's Corrosion Handbook,
Edited by R.Winston Revie, 2nd ed. JOHN WILEY & SON INC, 2000

4
 Metas
Aplicar la Termodinámica y cinética de las reacciones de electrodo a los
efectos medioambientales que causan fallas de distinto índole en metales y
aleaciones. Se discuten Tópicos específicos que comprenden la Termodinámica y
la Cinética de las Reacciones de electrodo, teoría del potencial de mezcla, pasividad,
corrosión galvánica, corrosión por rendija, picado, corrosión bajo tensión, fragilidad
por hidrógeno, diseño de aleaciones resistentes a la corrosión y prevención de la
Corrosión.
 Sistema de Calificación

5
 Topicos ( no. de clases):
Introduccion (1)
Aspectos Electroquímicos de la corrosión (1)
Termodinámica de los procesos de Corrosión (2)
Diagramas de Pourbaix ( 2)
Cinética de Electrodo (2)
Cinética de Corrosión, Teoría del Potencial de Mezcla (2)
Predicción del comportamiento de la corrosión utilizando la teoría del potencial de
mezcla (2)
Corrosión Galvánica (1)
Pasividad (2)
Análisis Foto electroquímico de las películas pasivas (1)
Corrosión localizada (3)
Corrosión Intergranular (1)
Daño por Hidrógeno (3)
Corrosión bajo tensión fisurante & Corrosión por fatiga (2)
Análisis de la corrosión mediante Micro-probe (1)
Diseño de aleaciones resistentes a la corrosión (1)
Control de la corrosión (2)

6
1. Introducción
1.1 Materiales & Ambientes
Material
Material
Comp Aleación. Condición
Micro estructuras Superficial
Esfuerzos

7
1. Introducción
1.1 Materiales & Ambientes
Aire & Amb. Gaseoso

TemperaturaH
umedad
Radiación
PO2,SO2,NOx, Cl-
Material
Material
Comp Aleación. Condición
Micro estructuras Superficial
Esfuerzos
Suelo Ambiente Acuoso
Temperatura Temperatura
Acidez pH
PO2 [O2]
[Cl-] [Cl-]
Bacteria Velocidad Flujo
Conductivitivid

8
1.2 Definición de Corrosión
Ataque destructivo de un metal por reacción química ó electroquímica con su ambiente.
La Corrosión retorna al metal a su estado original de oxidación o combinación, es decir en
compuestos químicos que son similares o idénticos a los minerales de los que los metales
fueron extraídos.
 Corrosión Acuosa : Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

2Al + 3H2O Al2O3 + 6H+
 Oxidación : 2Fe + 3O2 Fe2O3
 Corrosión a alta temperatura : Fe + CO2(gas) FeO + CO
 Herrumbre : 2Fe + 2H2O + O2 2Fe(OH)2
2Fe(OH)2 + H2O + O2 2Fe(OH)3 Metalurgica
Resistencia
Electroquimica Mecanica
A la Corrosión
Termodinámica

9
Costo de la Corrosion
2002

10
Costo de la Corrosion en USA

11
DATOS ESTIMADOS DEL COSTO DE LA CORROSIÓN EN EL PERU
INDUSTRIA O SECTOR PORCENTAJE COSTOS AHORRO
ESTIMADO SOBRE ESTIMADOS POTENCIAL ESTIM
EL TOTAL DE EN MILLONES D ADO EN MILLONE
PERDIDAS E DOLARES S DE DOLARES
VIVIENDA Y CONSTRUCCIÓN 18.3 100.6 20.1
ALIMENTACIÓN 3.0 16.5 1.6
INGENIERIA EN GENERAL 9.0 49.5 15.9
INSTALACIONES EN CONTACTO 21.5 118.3 23.4

CON EL MAR
OBTENCIÓN DE METALES Y 2.2 12.1 1.6
SEMIELABORADOS
PETROLEO Y PRODUCTOS 14.2 78.1 6.5
QUÍMICOS
ENERGÍA 4.4 24.2 10.1
TRANSPORTE 25.6 140.8 40.2
AGUA 1.8 9.9 1.6
TOTAL 100.0 550 121
Fuente: Folleto publicado por el INTIINTEC 1989

12
1.3 Costo de la Corrosion
Pérdidas Directas (reposición de estructuras y maquinaria corroída o sus partes :

Aproximadamente entre 3 -4% del PNP en los Países Desarrollados. Cerca del 15 a 25%
de estas Pérdidas podrían evitarse si se aplicara en forma efectiva la Tecnología
disponible al momento para controlar la Corrosión.
 Costo de la corrosión in U. S. cerca de $ 276 billón en el 2002. 3.1 % del GNP.

 Costo de la corrosión para los productores de petróleo y gas en U. S. $ 2 billones que se están
incrementando porque los pozos se encuentran a más profundidad y porque los medios son más
hostiles.(260 C, H2S).
 Costo de la corrosión en la Industria del papel $6-7/ton
 Industria del Automóvil $ 2 billón /Año
 Industria Nuclear $ 0.25 billón /Año en U.S. Factor de Pérdida de Capacidad Promedio :
6 ~18% en BWR
5 ~ 8 % en PWR
Pérdidas Indirectas
 Paradas de Planta o interrupciones de la Producción.
 Pérdidas de Producto.
 Pérdida de eficiencia o rendimiento.
 Contaminación de los productos.
 Sobredimensionamiento.

13
Consecuencias directas e indirectas (Económicas) de la Corrosión :
1. Reemplazo del equipo corroído.
2. Sobre dimensionamiento para permitir la corrosión.
3. Mantenimiento preventivo, por ejemplo aplicación periódica de
pintura.
4. Inutilización del equipo, debido al fallo ocasionado por la corrosión.
5. Contaminación de un producto por los productos de corrosión.
6. Pérdida de eficiencia por ejemplo, como consecuencia del depósito
de sales insolubles del agua, dando lugar a que disminuya la vel
ocidad
de transferencia de calor en los intercambiadores de calor.
7. Pérdida de productos valiosos, por ejemplo a través de un recipiente
que se ha corroído.
8. Desperdicio de materiales que de otra forma podrían haber servido
mejor.
9. Daño a equipos adyacentes al que ha sufrido el fallo por corrosión.

14
Consecuencias de Tipo Social
• Seguridad, por ejemplo el fallo súbito puede causar fuego,
explosión, descarga de productos tóxicos, caída de edificios, etc.
• Salud, por ejemplo la polución debida a la fuga de un producto del
equipo corroído o al mismo producto de corrosión.
• Depredación de recursos metálicos naturales así como de los
combustibles con los que se fabricó el bien corroído.
• La apariencia del material corroído normalmente es desagradable a la
vista.
• Por supuesto, que estas consecuencias sociales también incluyen

aspectos de índole económico. Hay muchas razones desde estos puntos
de vista , para evitar la corrosión.

15
Reactor con Agua Presurisada

16
1.4. Naturaleza Electroquímica de la Corrosión
Veamos que sucede cuando se coloca Zn en solución diluida de HCl :
Zn + HCl ZnCl2 + H2 : El ion Cl- no participa de la reacción.

Zn + 2H+ Zn2+ + H2 (1)
La Reacción (1) puede separarse en dos reacciones de media celda :
Zn Zn2+ + 2e- .............reacción anódica o de oxidación : (2)

2H+ + 2e- H2 ..............reacción catódica o de reducción : (3)
Una Celda Electroquímica consiste de los siguientes Elementos :

Electrodo : la interfase entre un metal y una solución a través de la cual
se produce una transferencia de carga proveniente de una reacción
electroquímica.
- Ánodo : el electrodo sobre el cual se produce una reacción anódica
de oxidación.
- Cátodo : el electrodo sobre el cual se produce una reacción catódica de
reducción.
Electrolito : un conductor iónico.

17
Durante la Corrosión Metálica la velocidad de oxidación se iguala a la de reduccion
Reacciones Anódicas en Corrosión :
• Corrosión del Metal : M M+n + ne-
• Oxidación de iones : Fe2+ Fe3+ + e-
• Evolución de Oxígeno : 2H2O O2+ 4H+ + 4e-
Reacciones Catódicas en Corrosión :

• evolución de Hidrógeno en Sol. acidas. : 2H+ + 2e H2
• reducción del oxígeno en Sol. acidas : O2 + 4H+ + 4e 2H2O
• reducción del oxígeno en sol. neutras o básicas : O2+ 2H2O + 4e 4OH-
• reducción de iones metálicos: M+3 + e M+2
• depositación metálica : M+ + e M
Durante la Corrosión, puede producirse mas de una reacción de reducción u oxidación :
Ej. ) La Corrosión del Zn en una solución aireada de HCl.
• Dos reacciones catódicas : reac de desprend de H2, rc reducción de O2.
• La reducción del oxígeno simplemente provee un nuevo medio de
disponibilidad de electrones.
• El incremento de la velocidad total de reducción incrementa la velocidad
de corrosión.
En consecuencia, es posible reducir la corrosión disminuyendo la
velocidad de cualquiera de las reacciones :
- removiendo el oxidante
- recubriendo la superficie del metal con pintura película no conductora.
- agregado de inhibidores de la corrosión.
- suministrando electrones al Zn : protección catódica

18
Las Diferentes Formas de la Corrosión
CORROSION
UNIFORME LOCALIZADA
MACROSCOPICA MICROSCÓPICA
Galvánica Intergranular
Erosión Bajo Tensión Fisurante
Rendija
Picadura
Exfoliación
Lixiviación Selectiva

19
20
Formas de Corrosión
Ataque generalizado
Ataque Localizado
Picadura
Intersticial
Corrosión Filiforme
Corrosión Galvánica
Fisuramiento ambiental
Corrosión bajo Tensión
Fisuramiento inducido por el Hidrógeno
Fisuramiento inducido por el SH2
Fragilidad por Metal Líquido
Corrosión por fatiga
Corrosión asistida por Flujo
Erosión
Choque directo
Cavitación
Corrosión Intergranular
Corrosión del tipo Lixiviación (Pérdida de elementos aleantes)
Corrosión por frotamiento
Corrosión a alta temperatura

21
1.5 Formas de la Corrosion
Factores que afectan las formas de la corrosion :
Microstructura  Ambiente  Esfuerzo  Geometría  Tiempo

22
•
PILAS DE CORROSIÓN
Para comprender las circunstancia
s que justifican la formación y
funcionamiento de las pilas de cor
rosión, es interesante destacar los
diversos tipos de heterogeneidade
s del metal, del medio, y de las co
ndi-ciones físicas, capaces de cr
ear a su vez, las heterogeneidad
es electroquímicas (Zonas de disti
nto potencial) que originan las pi
las de corrosión.
• Se trata de justificar el hecho por
el cual determinadas regiones de
un metal requieren de una menor
energía que otras para lograr que
un átomo pierda electrones, ab
andone la red cristalina y pase al
electrolito, es decir presenten me
nor potencial de ionización. Estas r
egiones tendrán tendencia a comp
ortarse anodinamente frente a sus ve
cinos, que actuarán como pequeños
cátodos.
23
PILAS DE CORROSION
• Heterogeneidades de la fase • Heterogeneidades del
Metálica medio
a) Límite de grano.
b) Orientación de los granos. a) Pilas de concentración
iónica o salina.
c) Dislocaciones emergentes.
b) Pilas de Aireación
d) Regiones del metal deformado diferencial.
en frío.
e) Regiones de ,metal bajo tensión
externa.
• Heterogeneidades de la
f) Segregaciones. s condiciones físicas
g) Fases dispersas en la matriz
metálica de diferente composici a) Diferencias de
ón química que ésta, temperatura.
h) Partículas contaminantes de la b) Diferencias de potenci
superficie. al debidas a la presenc
i) Discontinuidades en películas ia de un campo eléctri
co externo actuando
que cubren el metal . sobre el metal.
j) Deformación en frio no
homogénea por pulido de la
superficie metálica.

24
La Corrosión Requiere un Circuito Eléctrico Completo
Flujo Convencional de Corriente

Flujo de Electrone
s
Cátod
Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Anod
Corrosión UNSA
o o 25
La Corrosión Requiere un Circuito Eléctrico Completo
Flujo de Electrones
CATODO
ANODO
Flujo
Iónico
Electrolito

26
Fin de la Presentación

27
Formas de la Corrosion(1)
Tubería
Tubería de Acero picado proveniente de un

caldero doméstico. Estuvo en servicio 5
años antes de que el picado fuera pasante.
El agua circulaba por el exterior a la Tubería
Perno de Inox con volanda deAcero recubierta

con Cadmio

28
Formas de la Corrosion (2)
Aleación 13.84% Cr-Fe Corroída

intergranularmente en H2SO4
diluído
Corrosión fisurante por tensión en

Stress
una Corrosion
probeta Cracking
doblada en(SCC)
U dein Acero
a U-
Inoxbend sample
316 of 316 en
expuesta stainless steel
un ambiente
exposed to Supercritical Water Oxidation
acuoso de oxidación supercrítica
(SCWO) environment
Corrosión por Esfoliación en una aleación de la Ind. Aeronáutica

29
Formas de la Corrosion (3)
Corrosión de una Tubería de Concreto

reforzado que conducía agua.
Corrosión fisurante por tensión de la modalidad

Intergranular (SCC) de un tubo de intercambiador de calor
de Inconel con una fisura que sigue los límites de los
granos

30
CORROSION DE ANCLAJES
Corrosión por microorganismos:
Ciertos microorganismos (bacterias) favorec
en ciertas reacciones de corrosión.

31
Se estima que el 25% de producción
mundial de acero es destruida por la
corrosión.
Aquí esta incluido la corrosión de
anclajes.

32
Transformación de los Metales
PRODUCTOS APLICACIONES
METALURGIA
CONSTRUCCIONES
REDUCCION
MINERAL
SUBTERRANEAS
REFINADO
DE Fe CONFORMADO
FUNDICION CONSTRUCCION
AERONAUTICA
CORROSION SUELOS, AGUAS

ÓXIDOS SUBTERRANEAS
HIDRATADOS MEDIO
DE HIERRO
ATMOSFERA

33
Temperatutra (o C)
Plantas de Procesamiento
Industrial
Tiempo, Años
Rangos Máximos de Temperatura y Tiempo para que los Materiales y
Componente se comporten Confiablemente en Industrias Importantes

34
H+
H+

35
36
37
38
39
• Medio ambiente:
la humedad relativa y fenómenos metereológicos
(lluvia, nieve, rocio) determinan la intensidad de
la velocidad de la corrosión que finalmente destr
uye anclajes, y componentes metálicos.

40
• Contaminantes corrosivos:
Cloruro de sodio (NaCl).
Dióxido de azufre (SO2).
Son los principales contaminantes corrosivos en la atmósfe
ra
ClNa: contaminante natural, proviene del mar.
SO2: de los gases de combustión, Fundiciones, Volcanes,
etc

41
Fig. 3.6 Elementos Físicos de un Muestreador con sus
Captadores de Cloruros,SO2, y Probetas Metálicas
42
43
Por su cercanía e influencia de las condiciones
climatológicas del lugar se han considerado para
el presente estudio a las siguientes Zonas:
Zona I: Moquegua , Torres: 1 - 37
Zona II: Moquegua-Locumba, Torres 51 – 61
Zona III: Ite – Locumba, Torres: 86 – 174
Zona IV: Sama –,Torres: 208 – 228
Zona V: Sama – Tacna, Torres: 255 - 269
Zona VI: Tacna, Torre 291

44
45
Corrosión Uniforme
Parte: Timón de dirección
Material: Aleación A354 Mg
Especies: ClNa
Tiempo de falla: 10 años

46
Corrosión galvánica:
Se da por el contacto de 2 metales de diferent
e potencial electroquímico (p.e. Inox-Acero al C
).

47
Corrosión por picadura:(Pitting)
Se manifiesta en la forma de pequeños huecos de
diferente morfología. (p.e. en Inox expuestos a Soluc. De ClNa)

48
Corrosión bajo Tensión:
Este tipo de corrosión desarrolla grietas en l
os anclajes sometidos a cargas de tensión.
Corrosión fisurante por tensión de la

modalidad Intergranular (SCC) de un tubo de
intercambiador de calor de Inconel con una
fisura que sigue los límites de los granos

49
Corrosión por fatiga:
Un mal mecanizado en la fase de fabri
cación o la utilización del anclaje puede
provocar microroturas que facilitan la co
rrosión en esa zona.
CORROSION Y PROTECCIÓN DECorrosión

Lab. METALESUNSA
Ing. Hector Vargas C, MsSc 50
•Corrosión intergranular:
Se da en la cercanía a los bordes de grano dando lugar a
pérdidas en las propiedades mecánicas y desintegración del
metal.

51
Corrosión Intersticial:
Cuando el metal se encuentra en un medio d
e diferente concentración en oxigeno.

52
aceros - aceros inox.:
Aleación Fe-C. (2-3%)
Inoxidable (Cr) mayor a 10%.
También Mn, Ni, Mo.
Aceros (Zincado, Bicromatado) ambos form
an capa protectora (óxidos) que retrasa la corr
osión

53
Aluminio:
Hay aleaciones de aluminio para fabricar ch
apas.
Forma capa protectora (oxido de aluminio) r
esistente a la corrosión atmosférica.

54
Aumentar tiempo de vida en anclajes:
Buen proceso de fabricación (fundido, fragu
ado, mecanizado).
Uso el cual provoca tensiones, puntos de fa
tiga.

55
En el proceso considerar prop. Físico
-químicas y mecánicas.

56
Corrosión fisurante por tensión de la
modalidad Intergranular (SCC) de un tubo
de intercambiador de calor de Inconel con
una fisura que sigue los límites de los
granos

57
58
59
60
61
62
63
Fin de la Presentación

64
65
66
67
68
69
70
71
CORROSIÓN MARINA

72
73
instalacion portuaria Plataforma marina de extracción decrudo
Helice y barco en mantenimiento

74
Corrosion generalizada
Corrosion generalizada
corrosión
Lab. Corrosión galvánica
UNSA
Ing. Hector Vargas C, MsSc 75
Corrosion por erosion en una helice Corrosion microbiologica
Corrosion intergranular

76
Hélice sin protección Hélice con protección

77
Lab. Corrosión UNSA
Ing. Hector Vargas C, MsSc
7878
79 79
80
Termodinamica de la Corrosión
(problemas)
Temas previos a revisar:
1. Tendencia de la Corrosión (termodinaica de las Soluciones acuosas) y
Potenciales de Electrodo
2. La ecuacion de Nernst y Calculo de los Potenciales de Media Celda
3. El Electrodo de Hidrogeno y la Escala Estandard de Hidrógeno
4. Mediciones del pH
5. El Electrodo de Oxigeno y la Celda de Aireación Diferencial
6. Diagramas de Pourbaix
7. Electrodos de Referencia
Tendencia de la Corrosión (termodinaica de las
Soluciones acuosas) y Potenciales de Electrodo
• La corrosion es un proceso expontaneo, por lo tanto la
superficie afectada está sujeta a un cambio en la energía
libre negativo. Esta energía libre se calcula mediante la
Ecuación:
• ∆Go=-nFEo (1)
En esta ecuación ∆Go es la función termodinámica de la
Energía Libre en condiciones estandard., en Joules/mol
n, es el número de electrones en la reación aníca/catódica
F, la constante de faradat, en cou,ombs/mol-g
Eo el potencial normal de electrodo en Volts
Fundamentos de Termodinamica
• En termodinámica de reacciones quimicas en las que

intervienen sólidos, líquidos y gases, la variacion de la
energía libre se calcula de acuerdo a la siguiente
ecuación: ΔGo= ΔHo - TΔSo. Siendo ΔHo y ΔSo .la variacion
de la entalpía y entropía en condiciones estandard y T la
temperatura en oK.
• Estos valores los podemos encontrar en Tablas
Termodinámicas como la de Kubachesky. Substituidos los
términos correspondientes podemos encontrar el valor de
de la variación de la energía libre.
Análisis de la Posibilidad Termodinamica de una Reacción
• Sin recurrir al Laboratorio podemos predecir si una

reacción se produce.
• Pongamos: Deseamos saber si un ladrillo aislante de
carbonato de calcio se degradará a la temperatura de
600oC:
• Reacción:
CaCO3(s)+ Calor ------------> CaO(s) + CO2(g)
Ejemplo Posibilidad de Reacción CaCO3(s)+ Calor-------- CaO(s) + CO2(g)
Ejemplo Posibilidad de Reacción CaCO3(s)+ Calor-------- CaO(s) + CO2(g)
De este grafico y calculos se deduce que a
partir de los 812.OC es posible
descomponer la calcita para producir Cal
(CaO y anhidrido carbónico (CO2)
Ecuacion de Nernst
En termodinámica de las soluciones acuosas, el Potencial E, está

directamente vinculado con la función Termodinámica de estado
“Energía Libre”
De la ecuación (1), se tiene:
−∆��
�� = (3)
��
Si un proceso electroquímico es expontaneo (-
Conceptualización de las Semiceldas Electroquimicas
La superficie del acero galvanizado en Cinc, por lo
tanto la celda consta de dos semiceldas:
- El compartimiento de la izquierda es la del
electrodo de cinc (Metal Zn en contacto con sus
iones Zn++)
- El compartimiento de la derecha es el electrodo
de cobre (Metal Cu en contacto con sus iones
Cu++)
El voltímetro colocado entre las dos semiceldas
mide una diferencia de potencial (Diferencia de
presión por parte de los electrones) NO HAY
FLUJO DE ELECTRONES ENTRE UNA Y OTRA
SEMICELDA.l.
Las reacciones de semicelda son las siguientes:
a) Semicelda Anódica: Zno------------>Zn++ +2e-
b) Semicelda Catódica: Cu++ + 2e- -------------> Cuo
Medio Poroso
Ejemplo de una Semicelda - Electrodo de Referencia
Al costado izquierdo se representa

un electrodo de referencia
(Semicelda) de Laboratorio
(Ag/ClAg/Cl- (Sat))
Como semicelda celda de
reducciónla reacción
electroquimica es;
ClAg(s) + 1e- --------------> Ago+ Cl-
Cuando se le conecta a una
semicelda celda normalizada de
Hidrógeno, el potencial normal Eo
de la celda es +0.225 Voltios
cuandola concentración los iones
Cl- estan en saturación.
ECelda=EoAg/ClAg/Cl-(Sat)-EoPt/H2/H+(a=1)
Si por convención el Potencial del
electrodo de hidrógeno es cero,
entonces el Potencial de media
celda el Electrodo Ag/ClAg/Cl- es
+0-225 Voltios
Ejemplo Medición de Potencial del Electrodo de Cinc con el Electrodo
Normalizado de Hidrógeno
Semi reacción Catódica;
2H+ + 2e----------------------------> H2g)
Semi reacción Anódica:

Zno---------> Zn+2 + 2e-
Reaccion de Celda:
2H+ +Zno -------> Zn+2 + H2
Electrodo de Hidrógeno Semicelda de Oxigeno
Voltimetro
Platino
Puente
Salino
-
H O+O +4e
2 2
Agua con O2 en
disolución
Tabla. Serie Fuerza Electromotriz*
Potencial Potencial
Normal, E o Normal, Eo
Reacción de Electrodo (Red) a 25oC Reacción de Electrodo (Red) a 25 C
o
* Conocida también como Serie Electroquímica

Potenciales Normales de diversas Reacciones a 25oC
Reacción Eo
Ecuación de Nernst
• Ecuación que relaciona el potencial normal de un metal

puro con el que tendría cuando se encuentra a una
concentración distinta a la de actividad unitaria.
RT
E = Eo - LnJ En donde:
nF E = Potencial real de la Reacción
Eo = Potencial bajo condiciones
0.0592 normales (Todas las actividades=1)
E = Eo - LogJ R = Constante de los gases ideales
n T = Temperatura (Grados Kelvin)
a Qq .a Rr n = Número de electrones transferidos
J= F = Constante de Faraday
a Ll .a Mn Ln = Logaritmo natural
Log = Logaritmo decimal
J = Relación de actividades
Asi, para Fe;Fe+2 (a=0.1) a 25 oC, E resulta – 0.4696

V
•14
Factores a tener en cuenta en la Ecuación de Nernst
• 1. La actividad del elemento uqe se encuentra al aestado
iónico. Si la solución fuera ideal, entnces, para el caso
de los iones ferrosos: aFe2+ = [Fe2+], la actividad sería
igual a su concentración ([]). Como todas las soluciones
no son ideales sino a miuy bajas concentraciones, la
concentración abrá que corregirla por un factor que se
denomina coeficiente de actividad, γFe+2 de esta forma:
• aFe2+ = γFe+2[Fe2+], por lo general exsten Tablas que nos
permiten determinar el Coeficiente de actividad para
multiplicarlo por la concentración del ion en molg/litro
Relacion entre la Actividad y Coef de Actividad con la Concentración
Tabla de Coeficientes de Actividad para el Fe+2 Vs Concentración

0.0
M 0.001 0.002 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5 1
05
γ 0.89 0.86 0.8 0.75 0.7 0.62 0.58 0.55 0.59 0.67
El Coeficiente de fugacidad en Gases, el pH, la Constante de disociación y el
Producto de Solubilidad
Para iones disueltos empleamos la actividad de los mismos, pero cuando la solución contiene gases en
disolución como el oxígeno O2 , en este caso en lugar de la actifidad empleamos la fugacidad, que se calcula
a partir de: fi= pi en donde pi es la presión parcial del gas en Atmosferas Como la solubilidad de un gas en el
aguaes un término muy pegqueño, la relación entre la fugacidad y la presión parcial del gas es lineal. Ejemplo
la presión parcial del O2 en el agua disuelto es 0.21 Atm. Entonces: pO2 = 0.21 Atm
El pH, está dado por la relación: pH=-log[H+], ó [H+]=10-pH

P.e. si un ácido tien pun pH=4, su concenración será: [H+]=10-4 = 0.0001 molg de H+/l
La disociación del Agua está dada por: H2O-------------> H+ + OH-

Kd=[H+][OH-]
a 25oC la constante de disosiación del agua es, K= 10-14 (Esta constante es función de la Temperatura,
consultar Tablas en Internet)
Entonces a 25oC, [H+][OH-]= 10-14
p.e. ¿Que cantidad de iones OH-, tiene el agua de pH=7? luego [H+]=10-7 de la expresión anterior
[H+][OH-]= 10-14 despejamos [OH-]= 10-7
El Producto de solubilidad de un hidróxido en agua está dado por la ecuación:, Ni(OH)2 ---------> Ni2++ 2(OH)-
El producto de solubilidad de un didróxido está dado por Kps= [Ni2+][(OH)-]2 Por tanto si se conoce Kps es
posible determinar Ni+2 o (OH)- si uno de ellos se conoce,
Tablas de Coeficientes de Actividad 1
Ecuaciones útiles para la resolución de Problemas de
Termodinámica de las soluciones acuosas
G = −nFE
El pH de una solución se determina conociendo la concentración
de iones Hidrógeno H  en mol-g/litro
+
 
pH = − log H + , y la concentración de iones Hidrógeno se
Determina a partir del pH, mediante la ecuación anterior, despejando
de la ecuación logarítmica
H 
+
H  = 10
+ − pH
El agua se ioniza de acuerdo a:

H 2O → H + + OH −
Y ello depende de la constante de ionización Kw,
esta última depende de la temperatura

K w = OH − H +  
A 25 C_ 10-14 10C es 0.293 x10-14, a 60C =9.614x10-14

Los hidróxidos se ionizan de la siguiente forma:
Cu (OH ) 2  Cu 2 + + 2(OH ) −
y su producto de solubilida d se define por :
K sp = Cu  +2
OH  − 2
- 20
a 25C, K sp del Cu(OH) 2 es 2.2x10
Ecuación de Nernst:
RT
E = Eo − Ln J
nF
Para 25C, esta la ecuación de Nernst se expresa como :
0.0592
E = Eo − Log J
n
H  = a
+
H
+
pH 2 = f

I Parcial Corrosion

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

Cátedra de Corrosión, Degradación,

Cátedra: Ing. Ms C Materiales Daisy Gpnzalez Diaz

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

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 Texto : Corrosión y Degradación de Materiales,

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

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Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

Aire & Amb. Gaseoso

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 Corrosión Acuosa : Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

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INGENIERIA EN GENERAL 9.0 49.5 15.9

INSTALACIONES EN CONTACTO 21.5 118.3 23.4

TRANSPORTE 25.6 140.8 40.2

AGUA 1.8 9.9 1.6

TOTAL 100.0 550 121

Fuente: Folleto publicado por el INTIINTEC 1989

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Pérdidas Directas (reposición de estructuras y maquinaria corroída o sus partes :

 Costo de la corrosión in U. S. cerca de $ 276 billón en el 2002. 3.1 % del GNP.

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• Por supuesto, que estas consecuencias sociales también incluyen

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Zn + HCl ZnCl2 + H2 : El ion Cl- no participa de la reacción.

La Reacción (1) puede separarse en dos reacciones de media celda :

Zn Zn2+ + 2e- .............reacción anódica o de oxidación : (2)

Una Celda Electroquímica consiste de los siguientes Elementos :

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Reacciones Catódicas en Corrosión :

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Microstructura  Ambiente  Esfuerzo  Geometría  Tiempo

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Flujo Convencional de Corriente

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Tubería de Acero picado proveniente de un

Perno de Inox con volanda deAcero recubierta

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Aleación 13.84% Cr-Fe Corroída

Corrosión fisurante por tensión en

Corrosión por Esfoliación en una aleación de la Ind. Aeronáutica

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

Corrosión de una Tubería de Concreto

Corrosión fisurante por tensión de la modalidad

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Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

Ing. Hector Vargas C, MsSc Lab. Corrosión UNSA

CORROSION SUELOS, AGUAS

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