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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera


Qumica e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniera Qumica Industrial


Academia de Fisicoqumica

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

Prctica 2
Propiedades molares parciales

Grupo: 2IM37
Gonzlez Alva Jeniffer Jocelyn

Profesor: Ing. Rodolfo De La Rosa Rivera

Equipo 1

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


I.

II.

OBJETIVOS GENERALES

Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-agua (2) de diferentes concentraciones y medir a

cada una su volumen molar (V).


Calcular a cada solucin su volumen molar ideal (Videal) y su cambio de volumen.
Ajustar los datos experimentales a una ecuacin (expansin de redlich- kister).
Determinar el volumen molar parcial (Vi ) del metanol y el agua en cada una de las soluciones.
Presentar los resultados en forma tabular y grfica.

INTRODUCCIN TERICA

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES


El concepto de propiedad parcial molar nace como una forma prctica para estimar la
propiedad total o absoluta de un sistema no ideal. Si se tiene por ejemplo, el caso de
formulacin de una solucin al 50% en volumen para el sistema binario agua y metanol, la
teora nos dice que el volumen total de la solucin resultante ser la suma de los volmenes
de las sustancias puras (al mezclar medio litro de agua con medio litro de alcohol
deberamos de obtener 1 litro de solucin al 50% en volumen de metanol). Lo anterior no es
cierto para una solucin no ideal (obtendremos menos de un litro de solucin al 50% en
volumen de la ilustracin anterior). Esta variacin se origina en el reacomodo espacial y
elctrico de las molculas de cada especie presente. Para el caso del agua y el alcohol, la
presencia de enlaces dbiles tipo puente de hidrgeno del agua, favorecen la aproximacin
molecular inter-especies originando esa disminucin en el volumen previsto.
Las propiedades parciales son tiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribucin de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el
sistema en total se cumplirn para cada una de las propiedades parciales del sistema. La
ecuacin (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solucin, donde es
viable establecer el smbolo genrico Mi para la energa interna molar parcial Ui, la entalpa
molar parcial Hi, la entropa molar parcial Si, la energa de gibas molar parcial Gi, etc. sta
es una funcin de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de
la adicin a temperatura y presin constantes de una cantidad diferencial de la especie i a
una cantidad finita de solucin.
M i = [ (nM) / ni ] P,T,nj ec. (1)

Prctica 2

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


Las interacciones moleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas,
por ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa despus de la mezcla V V1n1 +V2n2
Determinacin de propiedades molares parciales El mtodo que se utilizara para determinar
el volumen molar de una mezcla es el siguiente:
Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el nmero constante de moles del disolvente 1, y variando el nmero de
moles del componente 2, trabajando a presin y temperatura constantes. Se mide el
volumen molar de las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fraccin
mol se obtiene una ecuacin de tipo polinomial, la cual se deriva y se evala con un valor
determinado, obteniendo as el volumen molar de cada uno de los componentes.

III.

MATERIAL Y EQUIPO
Balanza de precisin (B)
Soporte de madera (S)
Armadura de alambre(A)
Cuerpo sumergible (Fl) (flotador o buzo)
Probeta de 50 ml(P)
11 frascos de 100 ml con tapa(F)

Sustancias:
metanol (1)
agua (2)

Prctica 2

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

IV.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Calcular los
volumenes que se
deben mezclar para
preparar las
soluciones metanolagua

Prctica 2

Vertir las cantidades


necesarias de cada
componente de las
mezclas en frascos
(sellarlos).

Armar el equipo de
apoyo para pesar el
buzo en cada una
de las mezclas.

Calcular las
propiedades
molares.

Obtencin de las
densidades de cada
solucin

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


V.

CLCULOS

a) Preparacin de soluciones
VT = 60 mL
Base de clculo: 1 mol de soln
Metanol (1) 0.1 moles Agua (2) 0.9 moles
P1 = 0.791 g/cm3

PM1 = 32.042 g/gmol

P2 = 0.998 g/cm3

PM2 = 18.015 g/gmol

Para Soln 0.1 de Metanol


Metanol 0.1 moles x 32.042 g/gmol x 1 cm3/0.791 g = 4.050 cm3 = 4.050 ml
Agua 0.9 moles x 18.015 g/gmol x 1cm3/0.998 g = 16.245 ml
Vide = (4.050 + 16.245) ml = 20.295 ml
Por regla de 3
(4.050 x 60) / 20.295 = 12 ml Metanol
Por regla de 3
(16.245 x 60) / 20.295 = 48 ml Agua
mL Metanol (X1)
0.0
12.0
21.0
29.4
35.9
41.5
46.3
50.4
54.0
57.2
60.0

mL Agua (X2)
60.0
48.0
38.4
30.6
24.1
18.5
13.7
9.6
6.0
2.8
0.0

X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

B) Peso del buzo


Wbaire = 9.64 g

Prctica 2

PH2O 18C = 1.0013 g/cm3

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

WbH2O = 5.32 g

Vbuzo=

Empuje (E)= 4.32 g

E
H 2 O18 C
4.32 g
1.0013 g/cm 3

Vbuzo=

= 4.3143 cm3

C) Determinar el empuje del flotador

E = 9.64 g Wbagua

E
Vbuzo

P=

Solucin 0.1
WbH2O = 5.44 g

E = 4.2 g

P=

4.2 g
4.3143 cm3

= 0.9735 g / cm3

Registrar estos valores en la tabla de datos experimentales y llenarla con ayuda de las siguientes formulas:
Ve = 1 / P

Vide = X1a(V1) + X2a(V0)

PM = X1a(PM1) + X2a(PM2)

V = V - Vide

V = Ve(PM)
CH3OH

H20
60

X1
0

E
4.32

Den
1.0013

Ve
0.9987

PM
18.0150

V
17.9916

Vide
17.9916

Vex
0.0000

48

0.1

4.2

0.9735

1.0272

19.4177

19.9463

20.2469

-0.3006

38.4

0.2

4.11

0.9526

1.0498

20.8204

21.8564

22.5021

-0.6457

30.6

0.3

4.01

0.9295

1.0758

22.2231

23.9087

24.7574

-0.8487

24.1

0.4

3.92

0.9086

1.1006

23.6258

26.0024

27.0126

-1.0102

18.5

0.5

3.83

0.8877

1.1265

25.0285

28.1948

29.2679

-1.0731

12

21.6

29.4

35.9

Prctica 2

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


41.5
13.7

0.6

3.67

0.8506

1.1756

26.4312

31.0736

31.5231

-0.4495

9.6

0.7

3.65

0.846

1.1820

27.8339

32.9006

33.7784

-0.8778

3.57

0.8274

1.2086

29.2366

35.3355

36.0336

-0.6981

3.45

0.7996

1.2506

30.6393

38.3183

38.2888

0.0294

3.41

0.7903

1.2653

32.0420

40.5441

40.5441

0.0000

46.3

50.4
6
54

0.8
2.8

57.2

0.9
0

60

1.0

Ajuste los datos experimentales a la expansin de Redlich-Kister por el mtodo de mnimos cuadrados dado:
yi = V

A = -0.8

B = 1.5

C = 1.2

x1ix2i A B x1i x2i C x1i x2i

y x1 x2

x1ix2i A B x1i x2i C x1i x2i

y x1 x2 x1 x2

x1ix2i A B x1i x2i C x1i x2i

A = -3.8169

B = -0.0843

y x1 x2 x1 x2
i

C = 0.3533

Cambio de volumen ajustado

Vaj x1 x2 3.8169 0.0843 x1 x2 0.3533 x1 x2


i

Vaj A = (0x1) [-3.8169 0.0843 (0 1) + 0.3533 (0 1)2] = 0.0000


Volumen ideal ajustado

V 40.4934 x1 17.9916 x2 x1 x2 3.8169 0.0843 x1 x2 0.3533 x1 x2


i

Prctica 2

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


Vide aju Agua= 40.4934x0 + 17.9916x1 + 0x1 [-3.8169 0.0843(0-1) + 0.3533(0 - 1)2] = 17.99
Vide aju A = 40.4934x0.1 + 17.9916x0.9 + 0.1x0.9 [-3.8169 0.0843(0.1-0.9) + 0.3533(0.1 - 0.9)2] = 19.92

Derivada
3.2569-2*(3.2569*X1)-(-0.0062)+6*(-0.0062*X1)-6*(-0.0062*(X1^2))-4.0373-10*(-4.0373*X1)+24*(4.0373*(X1^2))-16*(-4.0373*(X1^3)) =
3.2569-2*(3.2569*0)-(-0.0062)+6*(-0.0062*0)-6*(-0.0062*(0^2))-4.0373-10*(-4.0373*0)+24*(-4.0373*(0^2))16*(-4.0373*(0^3)) = -0.774

Delta de V1
V1= Vajus+(d*X2) =
V1= 0+(-0.774*1) = -0.774

Delta de V2
V2= Vajus+(d*X1) =
V2= 0+(-0.774*0) = 0

Volumen molar parcial de componente(1)


Vn1=18.026- V2
Vn1=18.026- 0=18.026

Volumen molar parcial de componente(2)


Vn2=40.486- V2
Vn2=40.486 - 0=40.486

VI.

RESULTADOS
Xw

Metanol

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Prctica 2

Xw

Agua

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3

Peso del
agua
(gr)

5.32
5.44
5.53
5.63
5.72
5.81
5.97
5.99

Empuje

Densidad
3

(gr)
E=WaireWagua

(g/cm )
E
=
V buzo

4.32
4.2
4.11
4.01
3.92
3.83
3.67
3.65

1.0013
0.9735
0.9526
0.9295
0.9086
0.8877
0.8506
0.8460

Vespecif
co
3

( cm )
1
Ve=

0.9987
1.0272
1.0497
1.0759
1.1006
1.1264
1.1756
1.1820

PM

g/mol
PM=X1*32+X2*
18.05
18.05
19.445
20.84
22.235
23.63
25.025
26.42
27.815

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases


0.8
0.9
1

Vexp
( cm3)

Vexp=VePM
18.026
19.974
21.876
23.922
26.007
28.189
31.058
32.877
35.300
38.272
40.486

0.2
0.1
0

6.07
6.19
6.23

3.57
3.45
3.41

V ideal
( cm3)
Vi=X1*40.486+X2
*18.026
18.026
20.272
22.518
24.764
27.01
29.256
31.502
33.748
35.994
38.24
40.486

0.8274
0.7996
0.7903

Dvajust
ada
( cm3)

Peso del
aire (gr)

V del
buzo
( cm3)

0.000
-0.298
-0.642
-0.842
-1.003
-1.067
-0.444
-0.871
-0.694
0.032
0.000

9.64
-0.317
-0.582
-0.783
-0.909
-0.954
-0.917
-0.797
-0.598
-0.329
0

4.3143

DELTA DE V1

DELTA DE V2

-0.774
1.704
2.633
2.399
1.392
-0.003
-1.397
-2.403
-2.632
-1.698
0.787

-0.774
1.217
1.524
0.897
-0.074
-0.956
-1.476
-1.518
-1.124
-0.499
0.000

0.000
-0.487
-1.109
-1.503
-1.466
-0.952
-0.079
0.885
1.508
1.199
-0.787

29.21
30.605
32

DV
( cm3)
DV=Vexp-Vi

DERIVADA

Prctica 2

1.2085
1.2505
1.2652

Vnparcial 1

Vnparcial 2

(cm3)

(cm3)

18.026
18.513
19.135
19.529
19.492
18.978
18.105
17.141
16.518
16.827
18.813

40.486
40.973
41.595
41.989
41.952
41.438
40.565
39.601
38.978
39.287
41.273

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

VII.

GRAFICAS

V vs Xl1

V exp

V ideal

DV vs Xl1

DV

Prctica 2

10

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

DVajs-DV vs Xl1

Dvajustada

VIII.

DV

CONCLUSIN
En esta prctica se prepar una serie de soluciones de metanol y agua a diferentes
concentraciones, se calcul el volumen molar, volumen molar ideal y el cambio de este, de
un objeto sumergido en dichas soluciones, obteniendo una grfica, en la cual se ven los
errores que se tuvieron en las mediciones, por lo cual se hizo su correspondiente ajuste por
mnimos cuadrados, aunque al realizar la grfica se observa un error muy grande ya que
esta se distorsiona mucho por lo tanto podemos decir que en ese punto se realiz mal la
medicin.

IX.

BIBLIOGRAFA

http://www.biblioteca.upibi.ipn.mx/Archivos/Material%20Didactico/MANUAL
%20TERMOFINAL2008.pdf /IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez
http://www.fsalazar.bizland.com/pdf/EQUILIBRIO_4.pdf
Salazar/TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO.
Prctica 2

11

/Ing.

Federico

G.