RESINAS

CONTENIDO
• ¿QUÉ SON?
• CARACTERÍSTICAS.
• CLASIFICACIÓN.
• POLÍMEROS TERMOESTABLES.
• RESINAS UREA-FORMALDEHÍDO.
• GENERALIDADES.
• CARACTERÍSTICAS.
• SÍNTESIS EN LABORATORIO.
• MATERIAS PRIMAS Y SU ORIGEN.
• MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA.
• SECUENCIA DE REACCIÓN.
• FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN.
• REACCIONES DURANTE ALMACENAMIENTO.
 ¿QUÉ SON?

Las resinas o polímeros se definen como una macromolécula que se

encuentra conformada por pequeñas unidades denominadas
monómeros, los cuales se repiten a lo largo de toda la cadena .
 CARACTERÍSTICAS

• Baja conductividad térmica (de 100 a 1000 veces menor

que los metales).
• Baja conductividad eléctrica.
• Alta resistencia al impacto.
• Materiales ligeros.
• Resistentes a la corrosión.
• Envejecen por la acción de la luz solar y el oxígeno.
 CLASIFICACIÓN

Según su Naturales: Son los que se encuentran en

origen organismos vivos, entre ellos se encuentran,
las biomoléculas, celulosa, lignina, caucho.

Semisintéticos: Producidos por el ser humano

al transformar un polímero natural, el caucho
vulcanizado encontrado en neumáticos
corresponde el ejemplo mas representativo.

Sintéticos: Obtenidos industrialmente

mediante reacciones entre monómeros
derivados principalmente del petróleo.
 CLASIFICACIÓN

Según los Homopolímero: Formados por el

monómeros
mismo monómero.

Copolímero: Formados por al menos

2 monómeros diferentes.
 CLASIFICACIÓN

Según sus Termoplásticos: Su estructura molecular

propiedades presenta una red lineal de monómeros, tienen
la capacidad de ablandarse a temperaturas
altas, volviendo a endurecer al enfriarse, por
lo que pueden ser reciclados. Ejemplo: PVC,
polietileno, poliestireno.

Termoestables: Su estructura molecular

presenta enlaces covalentes entrelazando
monómeros por lo que forman una red
tridimensional, al estar curados son
materiales rígidos que no tienen la capacidad
de plastificar aumentando la temperatura.
Ejemplo: poliéster, poliuretanos.
 POLÍMEROS TERMOESTABLES
Polímeros que cambian irreversiblemente su estructura
por la acción de calor, luz o agentes químicos, pasando de
un material fluido a un material insoluble y no fusible,
dada la formación de un retículo tridimensional covalente.

El retículo formado le confiere a éstos polímeros su buena

estabilidad dimensional y térmica, así como su resistencia
química y propiedades eléctricas.
 POLÍMEROS TERMOESTABLES-CURADO
Es una reacción primordial para este tipo de resinas, este
incluye 4 etapas principales:
1. Formación de monómeros.
2. Crecimiento lineal y ramificación de las cadenas.
3. Formación de gel.
4. Curado total, reticulación completa.
POLÍMEROS TERMOESTABLES-CURADO

Adaptado de Salla Tarragó, 1994. Universitat Politècnica de

Catalunya. Departament de Màquines i Motors Tèrmics
 RESINAS UREA-FORMALDEHÍDO

Hacen parte de las denominadas resinas amino plásticas y son

termoestables.
Actualmente se producen 6 millones de toneladas al año en el todo
el mundo, correspondiendo al 80% de las resinas amino plásticas
producidas, siendo el 20% restante, la producción correspondiente a
resinas melamina-formaldehído.
Se utilizan principalmente como adhesivos en productos de madera,
dado que tienen un bajo costo, versatilidad, baja temperatura de
curado y su excelente solubilidad en agua (resina antes de curado).
CARACTERÍSTICAS
Producción relativamente barata

Incoloras

No curan solas, necesitan de un endurecedor

Baja temperatura y tiempo de prensado para pegar paneles

de madera: Madera contrachapada, MDP, MDF.

Baja resistencia al agua, comparadas con las resinas

fenólicas y las resinas melamina-formaldehído.

Los productos que utilizan la resina emiten formaldehído

debido a la baja estabilidad de sus enlaces amino-metileno.
 SÍNTESIS EN LABORATORIO

• En el siguiente video se explica la diferencia entre un

polímero termoplástico y uno termoestable, así como un
ejemplo de la síntesis de una resina urea formaldehído a
escala de laboratorio.

HTTPS://WWW.YOUTUBE.COM/WATCH?V=1O_8CSKXRU8
 MATERIAS PRIMAS Y SU ORIGEN
Urea: Se obtiene a partir de amoniaco y dióxido de NH2
carbono, que provienen del gas natural, siendo el O C
primero obtenido por la reformación del gas con vapor NH2
a altas presiones y temperaturas.

Formaldehído: Se obtiene por la oxidación de metanol

H
sobre un catalizador de óxidos de Hierro-molibdeno a
temperaturas moderadas, el metanol a su vez proviene C O
del gas natural. H
MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Ataque de un nucleófilo sobre el doble enlace C=O del aldehído.

Apuntes de clase, 2016

MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA

Apuntes de clase, 2016

 RELACIÓN MOLAR
Es la fracción obtenida al dividir las moles de un componente de
una mezcla, entre las moles de otro componente de la misma, en el
caso que nos atañe, es de especial importancia la relación entre las
moles de formaldehído y las moles de urea.

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
𝑅𝑀𝐹/𝑈 =
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑈𝑟𝑒𝑎
 SECUENCIA DE REACCIÓN

Las resinas UF, se producen cambiando el pH del medio de reacción

consecutivamente. El proceso llevado a cabo consiste en los
siguientes pasos:
1. Hidroximetilación(metilolación) en medio básico.
2. Condensación ácida (extensión de la cadena).
3. Neutralización y adición final de urea.
 HIDROXIMETILACIÓN BÁSICA

Los grupos amino de la urea reaccionan con el formaldehído para

formar metilol ureas. Durante esta etapa de la reacción se
recomienda que la relación molar Formaldehído/ Urea se encuentre
entre 1.9 y 2.2. Si la relación es muy baja se pueden formar
compuestos cíclicos indeseables.
A continuación se presenta el mecanismo de reacción de ésta etapa,
que corresponde a una adición nucleofílica sobre el formaldehído,
propiciada por la reacción entre los hidrógenos de los grupos amino
de la urea y el grupo OH-, que proviene del medio.
 MECANISMO DE REACCIÓN - HIDROXIMETILACIÓN
BÁSICA

NH2 H O O
NH2
OH-
O C + OH- O C C O C C
NH2 N- H H H2N NHCH2OH H N- NHCH2OH
Monometilol urea
Urea
H
C O
H

O H O O
C O
OH-
C H
C
HOH2C C
N NHCH2OH HOH2CHN NHCH2OH HOH2CHN NHCH2OH
CH2OH Dimetilol urea

Trimetilol urea
 HIDROXIMETILACIÓN BÁSICA

La monometilol, dimetilol y trimetilol urea se

forman en una relación de 9:3:1, respectivamente,
ya que al ir sustituyendo mas hidrógenos de los
grupos amino, es más difícil que se produzca el
ataque nucleofílico.
 CONDENSACIÓN ÁCIDA
Los 3 metiloles formados reaccionan uniéndose a
través de puentes de metileno.
Durante esta etapa de la reacción el pH se debe
mantener entre 5.0 y 6.2, dependiendo la relación
molar F/U. (a pH mas bajo, la reacción es incontrolable
y a pH mas alto, la reacción es muy lenta o no se
produce).
La velocidad de la reacción aumentará con un bajo pH
y una alta temperatura.
CONDENSACIÓN ÁCIDA-MECANISMO DE REACCIÓN

Tomado de Kumar and Pizzi, 2019

 CONDENSACIÓN ÁCIDA
Para aumentar el número de condensaciones
dentro de la resina y así su peso molecular, se
realizan adiciones secuenciales de urea.
La urea se deja reaccionar con los componentes de
la resina, ocasionando que la viscosidad de la
misma vaya aumentando.
Al balancear adecuadamente las adiciones de urea,
se controla la viscosidad final del producto.
 NEUTRALIZACIÓN Y ADICIÓN FINAL DE UREA
Posterior a la condensación el pH se eleva a un
rango entre 7.2 y 8.0 para detener gradualmente la
condensación.

Para ello, se utiliza trietanolamina, que actúa como

buffer, manteniendo dicho rango de pH durante el
almacenamiento.
 NEUTRALIZACIÓN Y ADICIÓN FINAL DE UREA
Se realizan adiciones de urea en caliente (a mas de
55°C)
El propósito de la adición en caliente es que el
formaldehído libre de la resina reaccione con la
urea y se produzca metilolación, lo cual disminuye
la viscosidad de la resina, adecuándola para su
almacenamiento
 FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Durante la secuencia de reacción existen dos

factores que afectan las propiedades de los
productos de la reacción:
1. Relación molar Formaldehído/Urea.
2. Control de pH, principalmente en la etapa de
condensación.
 FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Relación molar Formaldehido/Urea:

Para la primera etapa de reacción es necesario mantener una
alta relación F/U, ya que de ésta manera se producirán mas
grupos metilol.

Durante la segunda etapa, es necesario mantener una baja

relación F/U, ya que la condensación será mas rápida, si la
relación es muy baja, se tenderá a la producción de
subproductos cíclicos.
FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Primera etapa:
Hidroximetilación

Mayor velocidad de reacción

pH Segunda etapa:
Condensación

Tomado de Kumar and Pizzi, 2019

REACCIONES DURANTE EL ALMACENAMIENTO
La presencia de formaldehído libre en la resina
durante su almacenamiento puede llevar a :
• Polimerización y precipitación del polímero
• Reacción Canizarro (Hidratación de formaldehído,
se produce acido fórmico y metanol).

• Oxidación a ácido fórmico.

REACCIONES DURANTE EL ALMACENAMIENTO

A malas condiciones de almacenamiento se puede

producir, hidrólisis, isomerización y
descomposición de la urea libre presente en la
resina. Evitar alta humedad y altas temperaturas en
el sitio de almacenamiento de la resina.