AMINOPLÁSTICOS O AMINO–RESINAS

Los aminoplásticos son más recientes que los fenoplásticos. Las primeras resinas que
aparecen en este campo son las de urea–formol, pero recientemente aparecieron las resinas
melamina–formol, con mejores propiedades que las anteriores.

El término amino–resina es usado entonces para describir productos de condensación

como: urea–formol, melamina–formol, dicyandiamida–formol, benzoguanamina–formol,
etc.

MATERIAS PRIMAS

Estas son:

Formol HCHO
O
Urea
NH2 C NH2

H2N N NH2

Melamina N N

NH2
NH2
N
Benzoguanamina N
N
H2N

H H
N N
Glycoluril O O
N N
H H
Glyoxol HOC CHO
NH
C CN
Dicyandiamida H2N N
H
FORMACIÓN DE AMINO–RESINAS

La reacción de formación de amino–resinas involucra:

a. La formación de grupos metilolicos
b. La policondensación de esos grupos metilolicos

El proceso de condensación entre aminas y formol es más difícil que entre fenol y formol,
ya que el curso de la reacción depende de muchos más factores que la de los fenoplásticos.

Acá la reacción depende muchísimo del pH de la solución además las variaciones de

temperatura, pueden dar lugar a productos muy diferentes entre si, por lo tanto conseguir
una resina de un grado de condensación deseado, con la reticulación apropiada es un poco
más difícil.

FORMACIÓN DE GRUPOS METILOLICOS (METILOLACIÓN)

Los materiales que contienen grupos aminos (–NH2) tales como urea, melamina, etc.
Pueden reaccionar con formaldehído (u otro aldehído) en medio ligeramente alcalino (pH ≈
7–8) para formar compuestos metilolicos así:
O O
pH = 7-8
NH2 C NH2
+ HCHO
C
NH2 NH CH2OH
Monometilol Urea

O O
+ HCHO Son los dos
NH2 C NH CH2OH pH = 7-8 HOCH2 NH C NH CH2OH más comunes
M.M.U Dimetilol Urea

Pero también se pueden obtener

O O
Condiciones CH2OH
HOCH2 NH C NH CH2OH
+ HCHO
HOCH2 NH C NH
CH2OH
D.M.U
Trimetilol Urea

O O
CH2OH Cond. HOCH2 CH2OH
HOCH2 NH C NH + HCHO NH C NH
CH2OH HOCH2 CH2OH
T.M.U tetrametilol Urea
De igual forma ocurre con la melamina
H2N N NH2 1 M.M.M = Monometilol Melamina
2 D.M.M = Dimetilol Melamina
N N + 3 HCHO
Cond. T.M.M = Trimetilol Melamina
4
5
NH2 6 Etc.

Por último
HOCH2 CH2OH
N N N
HOCH2 CH2OH
H.M.M
N N
Hexametilol Melamina
N
HOCH2 H2COH
Todos estos compuestos son policondensables, por calentamiento y en catálisis ácida (es
necesario cambiar el pH), al final es necesario hacer vacío para eliminar el H2O de
reacción.

Los compuestos metilolicos se pueden almacenar durante largo tiempo, sin que ocurra
condensación, siempre y cuando no ocurran variaciones de pH o calentamientos de los
materiales.

POLICONDENSACIÓN

Ya se dijo que los grupos metilolicos podían policondensar en catálisis ácida y por calor.

Cuando se realiza en pH ≈ 7–8, se producen, se generan productos duros brillantes e

insolubles, no aptos para recubrimientos y acabados textiles.

En medio alcalino es muy difícil obtener policondensados solubles en agua, lo que si se

logra en medio ácido. Una policondensación típica de urea–formol sería la siguiente:
HN CH2 N
CO CO
N NH N CH2 N CH2 NH N CH2 NH
CH2 CH2OH CO CO CO CO
N CH2 N N CH2 N CH2 N CH2 N
CO CO CH2OH
N CH2 N CH2 N CH2 N CH2 N CH2 N
CO CO CO
N CH2 N CH2 N CH2 N CH2OH
Con Melamina sería:

NH

N N

NH CH2 HN N NH CH2 HN NH
N N N
HN N N N CH2 HN N
N N CH2 N
NH2 HN NH
O
CH2 CH2 CH2
CH2
O O
NH HN N NH
CH2 CH2 NH N NH CH2
HN N N N N N
NH
N N
HN N NH CH2 O CH2 NH
N N
NH
NH CH2
CH2 NH N NH CH2 O

N N

NH

REACCIONES DE ETERIFICACIÓN

Las resinas más comunes son las amino–resinas butiladas (se hacen reaccionar con
Butanol), aunque también se pueden hacer reaccionar con otros alcoholes de cadena larga
como el capril y el octil alcohol.

Este tipo de reacciones son muy usadas para obtener productos para la línea de
recubrimientos, donde la mayor longitud de la cadena hace que el curado sea más lento y
controlar mejor la aplicación final.

Por ejemplo cuando el metilol–urea se calienta en un exceso de butanol bajo condiciones

ácidas, la mutilación (eterificación) y la polimerización ocurre. Esta competencia en esta
reacción es controlada por la catálisis ácida y la temperatura de reacción. El agua de
reacción se remueve por destilación azeotrópica.

La reacción sería:
Bu(OH) = Butanol
CH3 CH2 CH2 CH3
 O O
Ácido
HOCH2 NH C NH CH2OH + Bu(OH) HOCH2 NH C NH CH2O Bu + H2O

Dimetilol Urea
O CH2O Bu O CH2O Bu O
Polimerizamos
HOCH2 NH C N CH2 NH C N CH2 NH C NH CH2O Bu

Cuando se logra el polímero deseado la reacción se para cambiando el pH o neutralizando

la reacción.

La inclusión del grupo butoxi da beneficios de solubilidad y compactibilidad con otras

resinas como el control del crosslinking. Acá la relación molar butanol / metilol–urea es
fundamental si esta es de 1, hay pocos grupos butoxi, mayor crosslinking, y menor
solubilidad en los solventes (baja tolerancia).

Lo mismo ocurre en resinas melamina, butanol, pero acá el riesgo es mayor.

PROPIEDADES DE LAS AMINO–RESINAS

- Tolerancia a los solventes (es una función del PM, crosslinking y del grado de
eterificación)
- Compactibilidad con otras resinas: Ej. Con alquídicas, con poliésteres, epóxicas,
etc. Generalmente se hace la reacción con hidroxilicos de la alquídica o del poliéster
con semicondensados de amino–resinas (grupos metilolicos libres)
CH2OH

Alquídica + Amino N Alquídica + H2O

ó OH O
Poliéster
CH2

Amino N

Las propiedades dependen de la relación amino / poliol (alq. o pol.)

Con epóxica
CH2OH

Epoxy CH2 CH2 + Amino N CH2 OR Epoxy CH2 CH2 OH + H2O

O O
CH2

Amino N CH2 OR
- Buen color
- Densidad
- Viscosidad
- Etc.
Industrialmente las resinas urea–formol y melamina–formol presentan:

Urea–formol
- Bajo Costo
- Pueden curar en frío
- Generalmente tienen alta viscosidad
- Presentan rápido curado
- Pueden tener mejor adhesión y flexibilidad

Melamina–Formol
- Bajas viscosidades
- Mejor retención de color
- Mayor durabilidad para exteriores
- Mejor flujo
- Mejor resistencia química a álcalis y al agua

APLICACIONES

1. Colas (encolantes): Para encolado de madera. Estas endurecen a bajas temperaturas

en presencia de catalizadores. Como pegantes de madera
2. Para laminados: Las resinas melaminicas se usan en la construcción de muebles,
revestimientos, paredes, revestimiento de tablas, etc.
3. Textiles: Los precondensados de urea y melamina formol solubles en H2O, tienen
grandes aplicaciones como aprestos textiles, resinas de planchado permanente. Las
resinas dicyandiamida–formol son muy usadas para fijar colorantes directo sobre
celulosa.
4. En Papel: Para darle resistencia en húmedo al papel. Ej. Papel de escritura, sacos,
filtros, plantillas para zapatos, etc.
5. En el curtido de cueros: Proporcionan pieles blandas, no encogibles a altas
temperaturas, excelente resistencia a la luz y a los álcalis y mejora la tintura de los
mismos.
6. En polvos de moldeo: Igual que los fenólicos. Presentan algunas ventajas y algunas
desventajas.
Ventajas: Sin olor, resistencia a la luz, al aire y gran estabilidad dimensional.
Desventajas: Baja resistencia al calor, menor que las fenólicas.
7. En la industria de los recubrimientos: Lacas, barnices, lacas catalizadas, sistemas de
un componente y de dos componentes.
8. En la industria automotriz: Se usan monómeros acrílicos como el hidroxi propil
metacrilato u otro monómero acrílico con grupos hidroxilicos reactivos.
El grupo hidroxilico se involucra en el crosslinking así como ocurre con las
alquídicas.
La unión de una resina melamínica y una acrílica con grupos hidroxilicos son
usadas para acabados en automóviles.
ENDURECEDORES Y ACELERADORES

Para la aplicación final y formar el curado se necesitan estos productos. Los más comunes
son:
- Calor (es el más común)
- Ácidos y sales (H2SO4 y sus sales), HCl y sus sales
- Peróxidos
- Sales de hexametilentetramina
- Cloruro de Amonio
- Amidas
- Sales de ácidos alifáticos
Etc.