LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL
Determinación de la estequiometría de una valoración
complejométrica Metal-Ligando a partir del Método de Job
M. P. Rincón Torres1, N. D. Velásquez Sánchez2
1
Laboratorio Análisis Químico Instrumental, Facultad de Ingeniería, Universidad de la Sabana, Chía.
2
Laboratorio Análisis Químico Instrumental, Facultad de Ingeniería, Universidad de la Sabana, Chía.
16 de abril de 2020
RESUMEN
La presente práctica de laboratorio busca evaluar
la técnica del Método de Job (también conocido
como el método de las variaciones continuas) en
una reacción de acomplejamiento entre el ion
ferroso y la 1,10-fenantrolina. Para lo anterior se
acude a la metodología de la espectrofotometría
para encontrar las absorbancias con las cuales se
forma el complejo, condicionando a uno de los
reactivos anteriormente nombrados a estar en
exceso, mientras que el otro se consume
completamente. A partir de lo anterior, la
intersección de ambos escenarios expresa la
relación molar en la que se encuentran los
compuestos en la reacción química.
OBJETIVOS
GENERAL
1. Determinar la estequiometría del complejo
formado entre el ion ferroso – Hierro (II) y la
1,10-fenantrolina mediante el Método de Job.
ESPECÍFICOS
1.1 Identificar la longitud de onda óptima para
realizar la medición a partir de un barrido
con el balón que teóricamente cumpla con la
estequiometría.
1.2 Corroborar que la estequiometría del
acomplejamiento teórico sea el correcto con
relación al experimental.
1.3 Calcular los coeficientes de absortividad
molar del metal y del ligando para
comprobar el cumplimiento de la Ley de
Beer.
1.4 Si el caso se presenta, reconocer la
importancia de la corrección de las
absorbancias, y la manera en como esto
puede variar los valores estequiométricos
esperados.
RESULTADOS Y ANÁLISIS
Inicialmente, se prepararon dos soluciones
estándar, la primera de Fe+2 a partir de sulfato
ferroso amoniacal hexahidratado mientras que la
segunda era de 1,10-fenantrolina preparada a
partir de la 1,10-ortofenantrolina monohidratada.
Las concentraciones de estas se expresaron
matemáticamente de la siguiente manera:
1 mol Sal 1 mol Fe +2
0,1264 g Sal × ×
392,13 g Sal 1mol Sal
[ Fe+2 ]=
0,5 L
[ Fe+2 ]=6,447 x 10−4 M
1mol Clorh . 1 mol F
0,0745 g Clorh .× ×
234,68 g Clorh. 1mol C
[ Fenantrolina ] =
0,5 L
[ Fenantrolina ] =6,349 x 10−4 M
A continuación, se procedió a la preparación de
las soluciones en los balones aforados de 10 mL,
en los cuales se añadió hidroxilamina y la
solución buffer en un volumen constante para
todas las preparaciones, mientras que se varió
proporcionalmente la adición de metal y de
ligando para cada una de las soluciones. En el
orden numérico se añadía más o-fenantrolina,
mientras que se disminuía el vertido de la
solución de hierro. Posteriormente, se realizó la
lectura espectrofotométrica de las absorbancias a
510 nm. Lo cual arrojó como resultados lo
mostrado en el primer Anexo denominado como
Tabla 1. Se tienen dos absorbancias, puesto que
se va a comparar la experimentación de dos
grupos, quienes realizaron la práctica bajo las
mismas condiciones en cuanto a preparación de
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soluciones y medición de la señal analítica. A x=0,7632

partir de las concentraciones halladas fue posible
encontrar la concentración de cada uno de los
reactivos en los balones aforados, y de la misma
manera los moles de metal y ligando presentes;
con estos últimos fue posible la obtención de la
fracción molar de cada uno de estos elementos
dentro de la matriz, tal como lo expresa la Tabla
1. A partir de estos datos fue posible la
construcción de las siguientes gráficas que
expresan el método de Job:
Este valor encontrado quiere decir que con
fracción molar de Ligando de 0,7632 se cumple
la estequiometría, de la misma manera este valor
permite encontrar la fracción molar que debe
estar presente de metal, lo cual se expresa de la
siguiente manera:
X M =1−0,7632=0,2368

Método de Job - Grupo 1 sin corrección

A partir de estos valores encontrados es
1 posible hallar la proporcionalidad de la
f(x) = 1.16 x − 0.01 f(x) = − 3.62 x + 3.63
R² = 1 R² = 1 relación estequiométrica, que consiste en
0.8 dividir la fracción de ligando sobre la fracción
de metal.
Absorbancia

0.6
X L 0,763
0.4
= =3,22≈ 3
X M 0,236
0.2 La relación anterior quiere decir que por tres
moles que estén presentes de 1,10-
0
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 fenantrolina, estará una sola mol del ion
ferroso para dar la formación del complejo
Fracción Molar de Ligando
ferroína. El mismo análisis se realiza para los
resultados obtenidos para el grupo 2, para lo que
Gráfica No. 1. Análisis del método de Job para se produjeron los siguientes resultados:
el primer grupo sin corrección de absorbancias. f(x) = 0
R² = 0
1 Método de Job - Grupo 1 sin corrección
La representación nos muestra la intersección de
dos rectas, en las que la denotada con color azul f(x) = 1.02 x − 0
0.8 R² = 0.99
expresa los balones aforados en los cuales el
metal se encontraba en exceso dentro de la
0.6
Absorbancia

reacción química, dejando implícito el hecho de

que el ligando se consumió totalmente. Por otro
lado, la recta denotada en color naranja muestra 0.4
el otro escenario, en el que el ligando se
encuentra en exceso, de manera que el metal se 0.2
agotó en su totalidad. La intersección de ambas
funciones representa el punto estequiométrico 0
(Skoog D., 2008), que en otras palabras expresa 0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
el punto en donde el metal y el ligando cumplen Fracción Molar de Ligando
con la estequiometría de la reacción química.
Matemáticamente, la intersección de ambas Gráfica No. 2. Análisis del método de Job para
rectas es cuando la variable independiente es la el segundo grupo sin corrección de
misma para ambas funciones por lo que para absorbancias.
calcularla se igualaron las ecuaciones obtenidas
por mínimos cuadrados de la siguiente manera: −3,6206 x+ 3,6336=1,0244 x−0,0047
−3,6206 x+ 3,6336=1,1577 x−0,0132 x=0,7833
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X M =1−0,7833=0,2167
X L 0,783
= =3,61≈ 4
X M 0,216
A diferencia del primer grupo, los resultados
anteriores se encuentran más desfasados entre sí.
Lo anterior, empezando por las absorbancias
obtenidas y así mismo la relación
estequiométrica cuyo entero más cercano es el 4,
valor que teóricamente no coincide con el
esperado. Además, existe un inconveniente en
esta experimentación, el cual es que tanto el
hierro (II) como la o-fenantrolina logran
absorber radiación en el ultravioleta visible, por
lo que se requiere una corrección de las
absorbancias obtenidas inicialmente de la
siguiente manera (Harvey D., 2000):
Acorr . = A meas. −ℇ M bC M −ℇ L b C L
De acuerdo con lo expresado es necesario
encontrar los coeficientes de absortividad molar
del metal y del ligando para poder realizar la
corrección. Este factor es posible hallarlo
fácilmente de acuerdo con las absorbancias
obtenidas en el primer y último baló, pues el
único reactivo que absorbió radiación era el
metal y el ligando, respectivamente. Como se
presentaron dos experimentos que arrojaron
resultados un poco desfasados se encontraron los
coeficientes para cada uno de los casos. A partir
de la Ley de Lambert-Beer, lo anterior se calcula
de la siguiente manera para el primer grupo:
0,009
ℇ Fe(II) = =27,92 M −1 cm−1
0,0003223 M (1 cm)
0,009
ℇ Fen .= =28,35 M −1 cm−1
0,0003175 M (1 cm)
Mientras que para el segundo grupo:
0,008
ℇ Fe(II) = =24,82 M −1 cm−1
0,0003223 M (1 cm)
0,012
ℇ Fen .= =37,79 M −1 cm−1
0,0003175 M (1 cm)
Para encontrar las concentraciones de cada uno
de los reactivos en los balones aforados, se
identificó el reactivo límite en cada caso, siendo
el ligando el reactivo limitante del primer al
octavo recipiente, mientras que el metal es el
limitante para el noveno al último balón. De
acuerdo con las moles de este reactante límite y
las moles de complejo formadas es posible
calcular las moles finales de cada reactivo en
cada uno de los casos, tal como lo muestra la
Tabla No. 2 en los anexos. Así mismo, se
tomaron esas moles para encontrar la
concentración de estos, para poder así lograr
corregir finalmente las absorbancias que
inicialmente se tenían.
Finalmente, con las absorbancias corregidas se
procede a realizar el mismo análisis para el
método de Job, como se planteó desde un
principio. Es decir, graficar la absorbancia
corregida en función de la fracción molar de la
o-fenantrolina.
Método de Job - Grupo 1 corregido
1.000
f(x) = 1.17 x − 0.02 f(x) = − 3.43 x + 3.43
R² = 1 R² = 1
0.800
0.600
Absorbancia
0.400
0.200
0.000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
Fracción Molar de Ligando
Gráfica No. 3. Análisis del método de Job para
el primer grupo con absorbancias corregidas.
El análisis matemático es exactamente el mismo
en todos los casos. Por lo que:
−3,4311 x +3,4334=1,1697 x−0,0222
x=0,7511
X M =1−0,7511=0,2489
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X L 0,751 absortividad molar del complejo se acude a su

= =3,01 ≈ 3 concentración hallada en la Tabla No. 2 de los
X M 0,249
anexos y su absorbancia para elaborar una
f(x) = 0
R² = 0 Método de Job - Grupo 2 corregido curva de calibración exclusivamente en los
0.800
f(x) = 1.04 x − 0.01 balones en los cuales solo se encuentra la
R² = 0.99
ferroína. Esta curva se elaboró con las
0.600 absorbancias corregidas del primer grupo
puesto que su experimentación fue la más
Absorbancia

acertada, de manera que:

0.400
0.900 Curva de calibración - Ferroína

0.200 0.800
f(x) = 11254.1 x − 0.03
0.700 R² = 1
0.600
0.000

Absorbancia
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 0.500
Fracción Molar de Ligando 0.400
Igualmente, se procede a realizar exactamente lo 0.300
mismo para los datos corregido del segundo 0.200
grupo: 0.100
Gráfica No. 4. Análisis del método de Job para
0.000
el segundo grupo con absorbancias corregidas. 0 0 0 0 0 0 0 0 0
[Complejo] (M)
Repitiendo el análisis matemático se tiene que:
Gráfica No. 5. Curva de calibración para el
−3,6445 x+ 3,6455=1,0351 x −0,0127 acomplejamiento de la ferroína.
x=0,7817
De acuerdo con lo anterior es pertinente afirmar
X M =1−0,7817=0,2183 que el coeficiente de absortividad molar del
complejo Ferroína es:
X L 0,782
= =3,58 ℇ Ferroína=11254 M −1 cm−1
X M 0,218

De acuerdo con la teoría, el valor esperado para Además, que la ecuación que describe la
la estequiometría es una relación molar 1:3 de reacción química de acomplejamiento es:
Metal-Ligando, por lo que estadísticamente se
puede corroborar cual presenta una mayor M +3 L→ M L3
exactitud y cercanía con el valor esperado.
Grupo 1: Fe+2 +3 Fen→[ Fe ( Fen )3 ] +2
% E r=¿3,01−3∨ ¿ × 100 %=0,330 % ¿
3
Grupo 2:
% E r=¿3,58−3∨ ¿ × 100 %=19,3 % ¿
3
De acuerdo con lo anterior es pertinente afirmar
que el primer grupo de trabajo tuvo la
estequiometría más cercana al valor esperado
con un mínimo error del 0,33%. Finalmente,
para encontrar cuál es el coeficiente de
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Imagen No. 1. Reacción de acomplejamiento Learning. Sexta edición pp. 385-386.

entre la 1,10-fenantrolina y el ion ferroso.
CONCLUSIONES FIRMAS
 La reacción complejométrica que se
presenta entre el ion ferroso y la
1,10-fenantrolina presenta una
estequiometría en la cual por cada mol
del ion metálico son necesarias 3 moles MARIA PAULA RINCÓN TORRES
del ligando bidentado para formar el
quelato mejor conocido como ferroína.
Lo anterior quiere decir que la
proporción molar es de 1:3 de metal-
ligando.
 El análisis químico permitió encontrar
matemáticamente que el coeficiente de
absortividad molar del Fe+2 es de 27,92 NICOLÁS DAVID VELÁSQUEZ SÁNCHEZ
M-1cm-1, el de la o-fenantrolina es de
28,35 M-1cm-1 y el del complejo ferroína
es de 11254 M-1cm-1.
 La metodología empleada conocida
como Método de Job es la más adecuada
para la determinación de la proporción
estequiométrica para esta reacción
química, puesto que la constante de
equilibrio a evaluar es lo
suficientemente grande que el
comportamiento de las rectas expresadas
en las gráficas cumple con el esperado
por el método de las variaciones
continuas, además de que este complejo
es estable y no disocia fácilmente.
 La curva de calibración realizada de
acuerdo con la concentración del
complejo confirma el cumplimiento de
la Ley de Lambert-Beer, de acuerdo con
el coeficiente de correlación lineal que
cumple con el valor aceptado.
 El primer grupo tuvo la mayor exactitud
experimental en cuanto a la obtención de
la relación molar entre los reactantes, en
comparación con el valor teórico
esperado de acuerdo con la literatura.

BIBLIOGRAFÍA
 (Harvey D., 2000) Modern Analytical
Chemistry. Editorial McGraw-Hill.
Primera Edición pp. 403- 405.
 (Skoog D., 2008) Principios de análisis
instrumental. Editorial CENGAGE
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ANEXOS
Vol. Vol.
[Fenantrolina] Moles
Balón Metal Ligando [Fe+2] (M) Moles Fe+2 XL Abs 1 Abs 2
(M) Fenantrolina
(mL) (mL)

0,0000032
1 5,0 0,0 0,009 0,008
0,0003223 0,0000000 2 0,000000000 0,0000

0,0000029
2 4,5 0,5 0,079 0,094
0,0002901 0,0000317 0 0,000000317 0,0986

0,0000025
3 4,0 1,0 0,208 0,183
0,0002579 0,0000635 8 0,000000635 0,1976

0,0000022
4 3,5 1,5 0,343 0,294
0,0002256 0,0000952 6 0,000000952 0,2968

0,0000019
5 3,0 2,0 0,432 0,379
0,0001934 0,0001270 3 0,000001270 0,3963

0,0000016
6 2,5 2,5 0,562 0,552
0,0001612 0,0001587 1 0,000001587 0,4962

0,0000012
7 2,0 3,0 0,680 0,597
0,0001289 0,0001905 9 0,000001905 0,5963

0,0000009
8 1,5 3,5 0,798 0,702
0,0000967 0,0002222 7 0,000002222 0,6968

0,0000006
9 1,0 4,0 0,700 0,745
0,0000645 0,0002540 4 0,000002540 0,7975

0,0000003
10 0,5 4,5 0,362 0,382
0,0000322 0,0002857 2 0,000002857 0,8986

0,0000000
11 0,0 5,0 0,009 0,012
0,0000000 0,0003175 0 0,000003175 1,0000

Tabla No. 1. Información y resultados obtenidos de los balones analizados por espectrofotometría UV-
Visible.

Moles finales Moles finales Moles finales [Fenantrolina] [Complejo] Abs 1 Abs 2
Balón [Fe+2] (M)
Metal Ligando Complejo (M) (M) corregida corregida

1 3,223E-06 0,000 0,000 0,000322 0,000000 0,000 0,000 0,000

2 2,795E-06 0,000 1,058E-07 0,000280 0,000000 1,058E-05 0,071 0,087

3 2,367E-06 0,000 2,116E-07 0,000237 0,000000 2,116E-05 0,201 0,177

4 1,939E-06 0,000 3,174E-07 0,000194 0,000000 3,174E-05 0,338 0,289

5 1,511E-06 0,000 4,232E-07 0,000151 0,000000 4,232E-05 0,428 0,375

6 1,083E-06 0,000 5,290E-07 0,000108 0,000000 5,290E-05 0,559 0,549

7 6,544E-07 0,000 6,349E-07 0,000065 0,000000 6,349E-05 0,678 0,595

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8 2,263E-07 0,000 7,407E-07 0,000023 0,000000 7,407E-05 0,797 0,701

9 0,000 1,895E-06 6,4467E-07 0,000000 0,000189 6,446E-05 0,695 0,738

10 0,000 2,535E-06 3,2233E-07 0,000000 0,000253 3,223E-05 0,355 0,372

11 0,000 3,175E-06 0,000 0,000000 0,000317 0,000 0,000 0,000

Tabla No. 2. Corrección de absorbancias a partir del análisis de reactivo límite y reactivo en exceso.