Adsorción de ácido acético sobre carbón activado

Edilmar Padilla ᵃ, Davianys Zapata ᵃ

ᵃ Laboratorio de Fisicoquímica. Universidad Simón Bolívar, Venezuela.

Resumen

Mediante técnicas conductimétricas se estudió la hidrólisis básica del acetato de

etilo, con el fin de hallar las constantes de velocidad de la reacción a distintas temperaturas.
También, se compararon los resultados obtenidos con los de investigaciones anteriores que
utilizaron técnicas volumétricas y computarizadas para comprobar la precisión del método.

Palabras claves: Isoterma, superficie, área, concentraciones.

Introducción

El carbón activado, en su sentido más amplio se refiere a diversos materiales

carbonosos amorfos que presentan un alto grado de porosidad y una gran área superficial.
Éste se obtiene por combustión o descomposición térmica de una variedad de sustancias
carbonosas. El carbón activado se produce actualmente en forma granular y en polvo, así
como también en formas esféricas y fibrosas (tipo tela) para usos particulares. La forma en
polvo presenta poros con diámetros grandes y un área superficial interna menor que la de la
forma granular. En el caso de la forma fibrosa, el área superficial es mucho mayor y un
porcentaje más alto de poros grandes.

Figura 1. Carbón activado bajo el microscopio electrónico

El carbón activado es un adsorbente versátil y se utiliza para eliminar olores

indeseables, color, sabor, y otras impurezas tanto orgánicas como inorgánicas
domésticamente y en aguas residuales de industrias, recuperación de solventes, purificación
del aire en lugares inhabitados, restaurantes, procesamiento de alimentos e industrias
químicas; en la remoción de colores de jarabes y productos farmacéuticos, en el control de

1
la contaminación del aire por los tubos de escapes de los automóviles. También son muy
conocidos en el área de la medicina para la eliminación de toxinas e infecciones bacterianas
en algunos alimentos ¹. 80% de la producción de carbón activado se utiliza en aplicaciones
de fase líquida y 20% en fase gaseosa, tal es el caso de G.C. Ray y E.0. Box que estudiaron
la adsorción de once gases en carbón activado para utilizarlo en industrias petroleras en la
separación de mezclas gaseosas, separación de olefinas en gases craqueados y la
recuperación de gases licuados del petróleo de corrientes de gases naturales ².

También, haciendo uso del carbón activado se ha estudiado el efecto del CO 2 y del
vapor de agua en la adsorción de CS2 para la desulfuración de gases industriales ³.

Las investigaciones del carbón activado en fase líquida involucran su uso en la

adsorción de colorantes en soluciones acuosas a diversas temperaturas y pH, ya que,
el proceso de teñido textil es una fuente importante de contaminación ambiental. Se
encontró que la adsorción del colorante disminuye con el aumento de la temperatura
y del pH ⁴.

Ceren Kütahyalı et al estudiaron las condiciones óptimas para la adsorción selectiva

del uranio usando carbón activado, muy importante para la eliminación de residuos
radiactivos del ambiente ⁵.

En el presente trabajo se estudiará la adsorción del ácido acético en carbón activado,

utilizando para ello la isoterma de Langmuir, que describe la adsorción del adsorbato (A)
en la superficie del adsorbente (S). Esta isoterma tiene en cuenta tres suposiciones: que la
superficie del adsorbente está en contacto con una solución que contiene un adsorbato que
está fuertemente atraído hacia la superficie, que la superficie tiene un número específico de
sitios donde las moléculas de soluto pueden ser adsorbidas y que la adsorción implica la
unión de una sola capa de moléculas a la superficie (monocapa).

La reacción química para la adsorción de una monocapa se puede representar como:

A+ S ↔ AS (1)

Donde AS se refiere a una molécula del soluto unida a un sitio de la superficie en S.

La constante de equilibrio de esta reacción para esta reacción está dada por:

[ AS]
K ads = (2)
[ A ] [S ]
[A] se refiere a la concentración de A, mientras que los otros términos [AS] y [S] son
análogos bidimensionales de concentración y se expresan como mol/cm² ⁶.

2
 Para completar la forma de la isoterma de Langmuir en términos de la cobertura de
la superficie 𝞱 que se define como la fracción de los sitios de adsorción a los que una
molécula del soluto se ha unido. Una expresión para la fracción de la superficie con sitios
libres es: (1-𝞱). Así podemos reescribir el término [AS] /[S]:

[ AS ] θ
= (3)
[S] (1−θ)

θ
Y la ecuación (2) se convierte en: K ads = (4 )
c (1−θ)

Rearreglando se obtiene la expresión de la isoterma de Langmuir:

K ads . c
θ= (5)
1+ K ads . c

Figura 2. Forma general de la Isoterma de Langmuir

La cantidad de sustancia adsorbida, m, será proporcional a 𝞱 para un adsorbente

específico, de manera que m= b𝞱 donde b es una constante. Entonces:

1 1 1
= + (6)
m b b K ads . c

Representando gráficamente 1/m en función de 1/c se determinan K ads y b.

Conociendo K podemos calcular la fracción de superficie cubierta aplicando la ecuación
(5). ⁷

Para casos a concentraciones bajas, también se puede utilizar la isoterma de

Freundlich; que relaciona la cantidad adsorbida con la concentración del material en
la solución:

m=k c1 /n (7)

Donde m es la masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente, c es la concentración y k

y n son constantes. Graficando log m vs log c se hallan n y k con la pendiente y el
intercepto.
3
Métodos y materiales

Se preparó una solución acuosa de ácido acético (CH3COOH), con una molaridad
de 0,1. Posteriormente, se preparó una solución de hidróxido de sodio (NaOH) de 0,1 M;
que luego se tituló ftalato ácido de potasio (0,1 M), siguiendo la reacción siguiente:

Después se pesaron 0,50 g de carbón activado y se añadieron en fiolas de 250 mL

(0,50 g en cada fiola), para luego preparar las mezclas siguientes:

mL del CH3COOH
Muestra Carbón activado (g) patrón
1 0,5 50
2 0,5 40
3 0,5 30
4 0,5 20
5 0,5 10
6 0,5 5
7 0,5 0
8 0,0 25

Estas mezclas se agitaron durante 2 horas, posteriormente se dejaron en reposo

durante 48 horas y se filtraron con lana de vidrio varias veces para eliminar la mayor
cantidad posible de carbón.

De este filtrado, se tomaron alícuotas de 10 mL de cada fiola, se agregó el indicador

(fenolftaleína) y se tituló con NaOH (0,1 M).

Por último se construye la isoterma de adsorción de Langmuir.

Resultados

Se calcularon los valores para la concentración inicial de ácido en cada fiola,

teniendo en cuenta la corrección respectiva que se hace con la titulación del blanco (fiola
8). En el apéndice se muestran los valores para las concentraciones iniciales y finales
(calculadas con la titulación con NaOH) de ácido acético.

Luego se calcularon los valores de N (mmoles adsorbidos/gramo de carbón), por

medio de la fórmula:

4
 C 0−C
N=0,05 x
mc

Donde mc es la masa de carbón inicial (0,50 g).

N (mmol/g) C C/N
3,271523012 0,077460016 0,02367705
3,525885861 0,052872469 0,01499551
3,037052201 0,035125067 0,01156551
2,464670642 0,019411221 0,00787579
2,054918794 0,00147895 0,00071971
1,018219654 0,000831909 0,00081702
Tabla 1. Valores de N, C y C/N empleados para graficar la isoterma

En el gráfico 1 se muestra la isoterma que mejor se ajusta a los datos experimentales

Isoterma de Langmuir (experimental)

4
3.5
3
2.5
N (mmol/g)

2
1.5
1
0.5
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
C(mmol/mL)

Gráfico 1. Isoterma de Langmuir con los datos experimentales

Posteriormente, se realizó la gráfica de C/N vs C, que se muestra en el gráfico 2;

con la recta que mejor se ajusta a los datos.

5
 f(x) = NaN x + NaN
R² = 0
C/N vs C
12

10

6
C/N

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
C

Gráfico 2. Recta C/N vs C

Con los parámetros de la recta obtenida (m y b), se calcularon los valores para N max
y K:

Nmax (mmol/g) (3,4±0,2)

K (mmol¯¹) (3±2)E+02
Con Nmax se calculó el área total por gramo de carbón:
S (m²/g) (44±3)x10^1
A= N max N A σ σ : área de cada molécula (21 Ų)

Este valor de K se utilizó para simular la isoterma teórica que debe ajustarse a los datos
experimentales mediante:

N max . KC
N=
1+ KC

4 N vs C
3.5
3
2.5
N(mmol/g)

2 Isoterma exper-
1.5 imental
1
0.5
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
C (mmol/mL)

Gráfico 3. Isoterma experimental e Isoterma teórica

6
 Por último, se representó la Isoterma de Freundlich para los datos experimentales:

Isoterma de Freundlich
4
3.5
f(x) = 6.17662543580678 x^0.216996122908464
3 R² = 0.825623519518907
2.5
N (mmol/g)

2
1.5
1
0.5
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
C (mmol/L)

Gráfico 4. Isoterma de Freundlich, adsorción de HAc en carbón activado

De la Isoterma de Freundlich se obtuvo el valor de N max =4,6 mmol/g

Que daría como resultado un área total por gramo de carbón activado= 582 m²/g

Discusión

En la adsorción del ácido acético se realizó el análisis de los resultados obtenidos

aplicando dos isotermas: Langmuir y Freunlich. Entre los resultados obtenidos por la
isoterma de Langmuir se destacan los moles máximos Nmax (3,4±0,2) (mmol/g) donde el
error representa un 6%, la constante K (3±2)E+02 mmol¯¹ y el área específica S
(44±3)x10^1 m²/g cuyo error es 7% del valor obtenido. Para la isoterma de Freundlich se
halló un valor de Nmax 4,6 mmol/g y S equivale a 582 m 2/g. Los errores obtenidos se
consideran razonables dada la naturaleza de la medición.

Comparando los valores obtenidos experimentalmente con los valores obtenidos

en la literatura [8]; se obtuvo un error del 125% en comparación con la isoterma de
Langmuir y un error del 205% con Freunlich, ya que el valor reportado indica Nmax =1,51
mmol/g. Realizando el mismo procedimiento el valor reportado en la literatura para el área
específica S es igual a 191 m 2/g por lo tanto el error de la isoterma de Langmuir es 130% y
Freunlich es 205%.
La isoterma de Freunlich se descarta como una posible isoterma para el proceso de
adsorción ya que se desvía mucho en concentraciones elevadas, lo que se evidencia en los
elevados errores obtenidos.

7
Conclusiones

Se realizó la adsorción de ácido acético en carbón activado y mediante titulaciones

se midió la cantidad de ácido que no se adsorbió. A partir de los datos obtenido y aplicando
la isoterma de Langmuir y de Freunlich se se determinó la constantes de velocidad, el valor
máximo de moles adsorbidos por gramo de substrato y el área total por gramo de carbón
activado. Como resultado de aplicar la isoterma de Langmuir se obtuvo Nmax= (3,4±0,2)
mmol/g, el valor de K= (3±2)E+02 mmol¯¹ y un área total de (44±3)x10^1 m²/g.

Referencias

[1] Roop Chand Bansal,  Meenakshi Goyal, Activated Carbon Adsorption, CRC Press,
2005, pp. 1.

[2] G.C. Ray, E. 0. Box, J. of Industrial and Engineering Chemistry.42 (1950) 1315-1318.

[3] Bo Guo, Liping Chang, Kechang Xie, J of of Natural Gas Chemistry. 15 (2006) 223-
229.

[4] Muhammad J. Iqbal, Muhammad N. Ashiq, J. of Hazardous Materials. B139 (2007) 57-
66.

[5] Ceren Kütahyalı, Meral Eral, Separation and Purification Technology, 40 (2004) 109-
114.

[6] http://infohost.nmt.edu/~jaltig/Langmuir.pdf

[7] Gilbert W. Castellan, Fisicoquímica, Pearson, México, 1987, pp 453.

8
Apéndice

mL de
Fiola NaOH
1 8,38
2 5,72
3 3,8
4 2,1
5 0,16
6 0,09
7 0,035
8 5,96

Fiola Molaridad final acido Molaridad inicial

1 0,077460016 0,110181789
2 0,052872469 0,088145431
3 0,035125067 0,066109073
4 0,019411221 0,044072716
5 0,00147895 0,022036358
6 0,000831909 0,011018179

*Valores experimentales de N, C y C/N

N (mmol/g) C C/N
3,271523012 0,077460016 0,02367705
3,525885861 0,052872469 0,01499551
3,037052201 0,035125067 0,01156551
2,464670642 0,019411221 0,00787579
2,054918794 0,00147895 0,00071971
1,018219654 0,000831909 0,00081702

*Valores teóricos de N, para construir la Isoterma teórica

N teórica
3,27079089
3,21399138
3,12753947
9
 2,937011
1,10784599
0,72676665

10