Cinética de la decoloración de la fenolftaleína en medio fuertemente

básico
Álvaro Caro Martínez, 3º Doble Grado Química e Ingeniería de los materiales, Grupo
T1(practicas) y A(teoría), Química-Física III, Febrero 2014, Universidad de Sevilla

1. Objetivo

El objetivo de esta práctica es el de dilucidar los mecanismo y las constantes de una reacción química
como es la decoloración de la fenolftaleína en medio fuertemente básico. En este experimento cinético
se obtiene la concentración del reactivo en función del tiempo por medio de medidas espectroscópicas.

2. Introducción, fundamentos y desarrollo teórico

La fenolftaleína es un colorante orgánico muy utilizado en valoraciones ácido base. En medio ácido
posee un estructura que no emite radiación en el visible, en cambio en medio básico, a pH entre 7 y 9,
adquiere una estructura con un sistema pi conjugado muy amplio que hace descender la energía de la
radiación emitida hasta el rango del visible, concretamente adquiere un color rosa. A pH mayor de 9 se
da otra reacción que fuerza a la fenolftaleína a adquirir una nueva estructura.

Estructura de la fenolftaleína en función del pH.

A la hora de querer conocer la concentración de algún reactivo a lo largo del tiempo para hacer un
estudio de cinética química hay que medir alguna propiedad que esté relacionada con la concentración
de la molécula. En este caso será la absorbancia. A bajas concentraciones se cumple la ley de
Lambert-Beer que relaciona la concentración con la absorbancia con la absortividad molar y la longitud
de la cubeta como constantes, hay una relación lineal:

A = ε b [c] (1)

Haciendo una simple recta de calibrado con concentraciones conocidas de fenolftaleína, y sabiendo que
b=1 para la cubeta, es trivial obtener la absortividad molar. Conociendo el valor de la absortividad molar
es fácil obtener la concentración de fenolftaleína para cada tiempo.

En cuanto a la cinética, para reacciones con coeficientes estequiométricos unidad como es el caso, la
velocidad de reacción se puede definir como la derivada de la concentración de reactivos o de
productos respecto al tiempo.

d [Re activo] d [Pr oducto]

v=− = (2)
dt dt
Una gran cantidad de reacciones obedecen la ecuación de velocidad que se muestra:

v = k[ A]m [ B]n (3)

k es la constante de velocidad y los exponentes m y n son los ordenes parciales de cada reactivo. La
suma de estos es el orden total de reacción. Todos estos valores pueden determinarse de manera
experimental. Esto es lo que se hará en la práctica.

Para poder determinar los exponentes es preciso aislar la dependencia de cada uno de los reactivos
respecto al tiempo. Esto se puede hacer fijando una de las concentraciones a un valor alto respecto a la
otra, para que se mantenga constante prácticamente, mientras que la de menor concentración no.

La reacción de la fenolftaleína con el hidróxido obedece la reacción:

F (rosa) + n(OH ) − 
→ F (OH ) −n (incoloro) (4)

La velocidad del proceso de decoloración se puede escribir como:

v = −d ( F ) / dt = k[ F ]α [OH − ]β (5)

Para determinar la constante de velocidad como los coeficientes de reacción se llevará a cabo un
experimento con la concentración de aniones hidróxido mucho mayor que la fenolftaleína de manera
que pueda considerarse como una constante así la ecuación 5 pasa a ser:

v = −d [ F ] / dt = k '[ F ]α (6)

k ' = k[OH ´− ]0β (7)

Conociendo los valores de la concentración de la fenolftaleína respecto del tiempo es posible

determinar el valor de la constante α. Para ello se irá representando los datos de concentración
respecto al tiempo según diversas relaciones correspondientes a diversos órdenes de reacción comunes;
0, 1 y 2. La representación que se ajuste mejor a una recta indicará el orden de reacción respecto a la
fenolftaleína, es decir α.

Para orden 0 la ecuación es:

[ F ] = [ F0 ] − k ' t (8)

Para orden 1:

ln[ F ] = ln[ F0 ] − k ' t (9)

Para orden 2:

1 1
= + k 't (10)
[ F ] [ F0 ]
La pendiente de la recta en cualquier caso será k’. Conociéndola para distintos valores y con la ecuación
mostrada (ec. 11) es posible determinar el valor de β.

ln k ' = ln k + β ln[OH − ]0 (11)

3. Material

-Espectrofotómetro

-Cubeta para el visible

-Matraces aforados de 500mL, 100mL(x3), 50mL(x5)

-Pipetas de 5mL y 10mL graduadas

-Pipeta de 1mL

-Erlenmeyer de 100mL y 250mL

-Tubos de ensayo(x4)

-Vasos de precipitado de 500mL y 100mL

-Pesasustancia

-Gradilla

4. Procedimiento

Preparación de las disoluciones

Se prepara una disolución 0,0001M de fenolftaleína en un matraz aforado de 100mL, a partir de la

disolución del indicador en etanol 1% peso/volumen. La formula molecular de la fenolftaleína es
C20 H14O4 . Así su peso molecular es 318g/mol. Por otro lado se preparan 100mL de una disolución
0,5M de NaOH. A partir de esta última se preparan 500mL de una disolución 0,001M de NaOH por
dilución. Por último se prepara una disolución 0.5M de cloruro sódico en un volumen total de 100mL.

Recta de calibrado

A partir de la disolución de fenolftaleína se parparan por dilución 50mL de 5 patrones con

concentraciones 0,05mM, 0,025mM, 0,01mM, 0,005mM y 0,001mM. En los cinco casos los matraces de
50mL se enrasan con la disolución de hidróxido sódico 0,001M. Tras esto se miden los espectros de las
cinco disoluciones y se localiza el máximo entre 450 y 700nm en el espectrofotómetro. Los datos de
absorbancia correspondientes al máximo se representan frente a la concentración para obtener la recta
de calibrado. Se comprueba que se cumple la ley de Lamber-Beer.

Medidas cinéticas de la decoloración de la fenolftaleína

Preparar cuatro tubos de ensayo con los siguientes volúmenes de NaOH y NaCl.

Disolución\Vial 1 2 3 4
NaOH 0,5M 14,0mL 10,0mL 6,0mL 2,0mL
NaCl 0,5M 0,0mL 4,0mL 8,0mL 12,0mL
Se corrige la absorbancia a la longitud de onda de máxima absorbancia utilizando la disolución 0,001M
de NaOH. Se añaden 2,0mL de fenolftaleína al vial 1, se agita y rápidamente se rellena la cubeta limpia
en la que se hizo el blanco para medir la absorbancia durante 5 minutos. Esta operación se repite con el
resto de los viales. Conociendo gracias a la recta de calibrado la absortividad molar se calcula la
concentración a diferentes tiempos. Por último se calcula empleando el método integral los órdenes
cinéticos respecto de la fenolftaleína y de los iones OH-. También se determina la constante de
velocidad del proceso.

5. Cálculos, datos y representaciones

Preparación de disoluciones

Preparación de 100mL 0,0001M de fenolftaleína por dilución:

10−4 mol 318 g 100mL

100mL ⋅ ⋅ ⋅ = 0,318mL necesarios de disolución indicadora 1%.
1000mL 1mol 1g

Preparación de disolución 0,5M de NaOH por pesada:

0,5mol 40 g 1
100mL ⋅ ⋅ ⋅ = 2, 020 g NaOH (99% PM 40g/mol)
1000mL 1mol 0,99

Preparación de disolución 0,001M NaOH por dilución:

10−3 mol 1000mL

500mL ⋅ ⋅ = 1mL necesario de disolución concentrada de NaOH
1000mL 0,5mol

Preparación de disolución 0,5M de NaCl por pesada:

0,5mol 58, 44
100mL ⋅ ⋅ = 2,922 g NaCl (PM 58,44g/mol)
1000mL 1mol

Recta de calibrado para la fenolftaleína

La absorbancia para los distintos patrones en función de la longitud de onda fue la representada:

1,6
1,4
1,2
Absorbancia

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
450 500 550 600 650 700
λ(nm)

El máximo de absorbancia se registro a 552nm

[F](mM) Absorbancia
0,05 1,411
0,025 0,766
0,01 0,317
0,005 0,167
0,001 0,036

De la representación gráfica de estos datos se obtuvo la recta de calibrado y la absortividad molar:

La absortividad molar resulto ser de 28001 M −1cm −1 , con este valor y la ecuación 1 se calcula todas las
concentraciones de fenolftaleína a partir de la absorbancia medida.

1,6
1,4 y = 28001x + 0,0298
1,2 R² = 0,9982
Absorbancia

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 0,00001 0,00002 0,00003 0,00004 0,00005 0,00006
[F](M)

Claramente se observa la linealidad de los datos, por lo que se cumple la ecuación de Lambert-Beer.

Para poder dilucidar de que orden es la reacción respecto al reactivo fenolftaleína (α) representamos los
valores de acuerdo a las ecuaciones integradas 9, 10 y 11.

[ F ] = [ F0 ] − k ' t orden 0

0,000025

0,00002

0,000015
[F](M)

0,00001

0,000005

0
0 50 100 150 200 250 300 350
t(s)

Claramente no hay linealidad, por lo que α no es 0.

ln[ F ] = ln[ F0 ] − k ' t orden 1

-10,5
0 50 100 150 200 250 300 350
-11

-11,5
ln([F])

-12

-12,5

-13

-13,5
t(s)

En este caso si hay linealidad en los datos representados por lo que podemos confirmar que α = 1. Por
otro lado las rectas de mejor ajuste lo confirman. Aún con todo esto se hará la representación respecto
a la ecuación de orden 2.

1 1
= + k 't orden 2
[ F ] [ F0 ]

600000

500000

400000
1/[F](M¯¹)

300000

200000

100000

0
0 50 100 150 200 250 300 350
t(s)

En este caso claramente se observa la ausencia de linealidad, por lo que se confirma que α no es 2, si no
1 como ya se dijo anteriormente.

Una vez que se sabe que la ecuación de velocidad es de orden 1 respecto al reactivo fenolftaleína, se
obtienen las rectas de regresión para cada concentración inicial y así obtener k’.
Vial 1:

-10,5
0 50 100 150 200 250 300 350
-11
y = -7,3663E-03x - 1,1052E+01
R² = 9,9967E-01
-11,5
ln[F]

-12

-12,5

-13

-13,5
t(s)

Vial 2:

-10,8
-11 0 50 100 150 200 250 300 350
y = -5,3685E-03x - 1,0959E+01
-11,2 R² = 9,9999E-01
-11,4
-11,6
ln[F]

-11,8
-12
-12,2
-12,4
-12,6
-12,8
t(s)

Vial 3:

-10,8
-10,9 0 50 100 150 200 250 300 350
-11
y = -2,9592E-03x - 1,0878E+01
-11,1
R² = 9,9996E-01
-11,2
-11,3
ln[F]

-11,4
-11,5
-11,6
-11,7
-11,8
-11,9
t(s)
Vial 4:

-10,75
0 50 100 150 200 250 300 350
-10,8 y = -1,0317E-03x - 1,0813E+01
-10,85 R² = 9,9987E-01

-10,9
ln[F]

-10,95

-11

-11,05

-11,1

-11,15
t(s)

De estas representaciones se obtienen las reglas de mejor ajuste, y sabiendo que la pendiente de estas
es k’ se obtiene la siguiente tabla:

Vial K’(x1000)(s¯¹)
1 1,031
2 2,9592
3 5,3685
4 7,3663

Al representar ln(k’) frente a la concentración de hidróxido se puede calcular el valor de β y de k.

Vial 1: [NaOH¯]= 0,500M

10 x0,5
Vial 2: [NaOH¯]= = 0, 357 M
14

6 x 0, 5
Vial 3: [NaOH¯]= = 0,143M
14

2 x 0, 5
Vial 4: [NaOH¯]= = 0, 071M
14

Vial [OH¯](M)
1 0,500
2 0,357
3 0,143
4 0,071
 0
-7 -6,5 -6 -5,5 -5 -4,5
-0,5
y = 1,0056x + 4,1631
R² = 0,9635
ln(k') -1

-1,5

-2

-2,5

-3
ln[OH¯]

Se obtiene que la pendiente es igual a la unidad por lo tanto β=1. En cuanto a k, es fácil obtener su valor
sabiendo que el corte con el eje x es ln(k).

ln k = 4,1631; k = e4,1631 = 63, 27 s −1mol −1dm3

6. Conclusión y discusión de resultados

Una vez se han obtenido el valor de la constante de velocidad k y los exponentes α y β podemos decir
que estos valores caen dentro de la lógica. Así α y β deben ser número enteros sencillos y de hecho
ambos son 1. Por otro lado la constante de velocidad nos indica la proporcionalidad entre las
concentraciones de los reactivos y la velocidad a la que se forman los productos o desaparecen los
reactivos. El resultado obtenido podría caer dentro de la lógica. En cuanto a la valoración general de la
experiencia ha sido muy instructiva dado que nunca antes nos habíamos enfrentado a un estudio
cinético de una reacción desde este punto de vista. La experiencia ha servido para asentar
conocimientos teóricos impartidos en clase.

7. Bibliografía

-Apuntes Química-Física III de Manuel María Domínguez Pérez

-Guiones de Prácticas del Departamento Química-Física de la Universidad de Sevilla