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PROFESOR:
M.SC. ING. MANUEL CRUZ TORRES
PRESENTADO POR:
KIOSHI JOEL IBAZETA VILLARREAL
CODIGO UNI: 20132192I
LIMA-PERU
2021
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INDICE
INDICE............................................................................................................................................ 2
Introducción .................................................................................................................................. 3
CAPITULO I: OBJETIVOS ................................................................................................................. 4
CAPITULO II: FUNDAMENTO TEORICO .......................................................................................... 5
II.1. Termodinámico .................................................................................................................. 5
II.2. Cinética ............................................................................................................................... 6
II.2.1. Cinética linear .............................................................................................................. 6
II.2.2. Cinética parabólica ...................................................................................................... 7
II.2.3. Cinética logarítmica ..................................................................................................... 7
II.2.4. Cinética cúbica............................................................................................................. 8
CAPITULO III: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL........................................................................... 9
III.1. Equipos y materiales ......................................................................................................... 9
III.2 Procedimiento experimental ........................................................................................... 10
CAPITULO IV: ANALISIS Y RESULTADOS....................................................................................... 11
CAPITULO V: CONCLUSIONES, RECOMENDACIONES Y BIBLIOGRAFIA........................................ 14
V.1. CONCLUSIONES ................................................................................................................ 14
V.2. RECOMENDACIONES ........................................................................................................ 15
V.3. BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 15
CAPITULO VI: CUESTIONARIO ..................................................................................................... 16
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Introducción
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté favorecida
termodinámicamente, sino que, además, es necesario que se de a una velocidad
suficiente.
La combustión del fósforo de una cerilla es un fenómeno rápido, pero el fósforo
permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a menos que el calor del
roce inicie el proceso. En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como
en los procesos industriales de fabricación de productos. En otras ocasiones interesa
retardar los procesos, como en la conservación de alimentos. La cinética química estudia
la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas, los factores que la determinan, las
leyes y teorías que la determinan. En este tema estudiaremos la velocidad en la que
ocurren las reacciones, los factores que modifican dicha velocidad y las teorías que
permiten explicar dichos factores. Veremos los distintos tipos de catalizadores y su
mecanismo de actuación, así como algunas de sus aplicaciones industriales
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CAPITULO I: OBJETIVOS
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CAPITULO II: FUNDAMENTO TEORICO
II.1. Termodinámico
La termodinámica de las reacciones de corrosión de alta temperatura revela lo que son
posibles reacciones bajo ciertas condiciones y depende de los reactivos y los posibles
productos que se pueden formar. La fuerza impulsora en general para cualquier reacción
química puede ser evaluada por el cambio en la energía libre de Gibbs, ΔG, para esa
reacción. Estrictamente en los terrenos de la termodinámica, una reacción procederá de
izquierda a derecha, como está escrito, si es ΔG es negativo. Para un metal (M) hacer
reaccionar con el oxígeno para formar un óxido, la reacción es:
xM + y𝑂2 → MxOy (1)
Donde ΔGo es el cambio de energía libre estándar cuando todas las especies de reactivos
y productos están en sus estados estándar, ai es la actividad química de las especies i, R
es la constante de los gases (8,314 J / mol • K), y T es la temperatura absoluta. Si se toma
el estado estándar para el O2 reaccionar en la ecuación 1 para ser 1 atm, a continuación,
la actividad O2 se puede equiparar a su presión parcial, PO2, en la ecuación 2. Además,
debido a la actividad de sólidos puros estables se define como la unidad a todas las
temperaturas y presiones, y ΔG = 0 en el equilibrio, la energía libre de la reacción de
oxidación sencilla dada en la ecuación 1 se simplifica a:
𝐺𝑂2/𝑀𝑂 = 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑝 𝑂2 ) (3)
𝑀𝑂
Por lo tanto, la ecuación 3 define el cambio de energía libre, ΔGO2/MO, para la formación
de un óxido puro, MxOy, sobre el metal base, M, y la PO2 presión de equilibrio
característica O2/ MO para la disociación de que el óxido en alguna temperatura
definida. Diagrama de Ellinghan del Zn y Cu el cual grafica la viabilidad de oxidación
según la variación de temperatura:
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II.2. Cinética
Mientras que la termodinámica predice lo pueden ser posibles reacciones, la cinética
explica la rapidez con estas posibles reacciones procederán. La velocidad de reacción se
ve afectada por una serie de interacciones complejas entre el material de ensayo y el
entorno de prueba durante la prueba. Contribuciones ambientales que afectan a la
cinética de reacción incluyen:
• Temperatura
• Tiempo / condiciones de ciclo térmico
• Especies corrosivas y su actividad (concentración)
• Quimisorción y disociaciones características
• Los estados de estrés y las tensiones cíclicas Características de los materiales que
pueden afectar a la corrosión de alta temperatura y otros materiales de alta
temperatura procesos incluyen:
• Energía libre de formación de escamas (óxidos, sulfuros, cloruros, nitruros, etc.)
de los elementos de aleación
• Composición de la aleación
• Estructura de aleación
• Transformaciones de aleación, en su caso, que pueden ocurrir en el servicio
operacional o temperatura de ensayo
• Presencia de combinaciones de materiales, tales como revestimientos de alta
temperatura en superaleaciones
• Coeficientes de Inter difusión material entre los materiales y su producto de
reacción de alta temperatura o entre dos materiales diferentes (es decir,
revestimientos sobre superaleaciones)
• Coeficiente de diferencias de expansión térmica en la capa y los materiales de
sustrato
• Adhesión Capa
• Resistencia mecánica de la capa
• Solubilidad de los productos gaseosos del ambiente en la capa y el sustrato
• La formación de incrustaciones durante las diferentes etapas de la prueba
• Tamaño de la pieza y la forma
II.2.1. Cinética linear
Son típicamente asociados con cualquiera de una etapa de reacción superficie siendo
controladora de la velocidad. En el caso de este último, el material se corroe puede
formar una capa que es porosa, o no adherente. La ecuación de velocidad integrada que
describe una cinética lineal es: x = KLT Donde: X: es el espesor de la incrustación o
ganancia de masa por unidad de área kL: es la velocidad lineal constante t: es el tiempo.
Las unidades de kL dependerán de los parámetros de ensayo utilizados en la medición
de la cinética: Si se mide el espesor de la incrustación, kL tiene unidades de centímetros
por segundo, mientras que, si se mide la ganancia de masa, la constante de velocidad
tiene las unidades de g / cm2 • s.
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Fig. 2: Cinética de oxidación lineal que muestra la relación entre la masa y el tiempo de óxido
7
• Logarítmica: x = Klog. Log (t + t0) + A
• Logarítmica Inversa: 1/x = B – KINV. Log (t)
Donde A, B, klog, y KINV son constantes a temperaturas isotérmicas.
Fig. 5: Se muestra la comparación de la cinética de tasa cúbicos con lineal, parabólica, y la cinética de tasas
logarítmica.
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CAPITULO III: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
III.1. Equipos y materiales
• 1 probeta de cobre.
• Lijas 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500 y 2000
• Paños
• Alúmina
• Balanza de precisión.
• Horno de inducción.
• Termocupla.
• Balanza termogravimétrica.
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III.2 Procedimiento experimental
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CAPITULO IV: ANALISIS Y RESULTADOS
Tabla 1: Datos iniciales del laboratorio
19.382
19.380
19.378
19.376
19.374
19.372
19.370
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Tiempo (min)
11
• Peso vs tiempo a 340°C
A 340°C
19.611
19.610
19.610
Peso real (gr.)
19.609
19.609
19.608
19.608
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Tiempo (min)
A 360°C
19.347
19.346
19.345
19.344
Peso real (gr.)
19.343
19.342
19.341
19.340
19.339
19.338
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Tiempo (min)
12
• Peso vs tiempo a 380°C
A 380°C
19.638
19.636
Peso real (gr.)
19.634
19.632
19.630
19.628
19.626
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Tiempo (min)
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CAPITULO V: CONCLUSIONES, RECOMENDACIONES Y
BIBLIOGRAFIA
V.1. CONCLUSIONES
• Concluimos que, a mayor temperatura, menor es la energía necesaria para que
el proceso de corrosión inicie (energía de activación)
• El peso de la probeta aumenta gradualmente debido al oxido depositado y
disminuye por la caída de esta.
• El proceso de oxidación es solo aplicable en aire no contaminado o atmósferas
de combustión limpia.
Ahora concluiremos para cada grafica a diferente temperatura:
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V.2. RECOMENDACIONES
• Trabajar en superficies planas al momento de pulir
• La balanza de precisión se debe maniobrar con cuidado debido a que el
movimiento fuerte tiende a dar error al momento de medir y apuntar los datos.
• Se debe tener un buen pulido para una mejor elaboración
• Al introducir las probetas en el horno, llevar un control estricto del tiempo con
el fin de evitar una mayor ganancia de peso a causa de tiempos prolongados en
el interior del horno, pues esto conllevaría a posibles errores en los cálculos
V.3. BIBLIOGRAFIA
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CAPITULO VI: CUESTIONARIO
1. Probetas de cobre graficar la cinética a diferentes temperaturas 320°C, 340°C,
360°C, 380°C, peso versus tiempo.
Respuesta
• Para la temperatura de 320°C:
Se nota que las fluctuaciones por perdida de agua absorbida desaparecen cerca del t=14,
por lo que, para modelar su cinética, se trabajará a partir de dicho tiempo.
A 320°C
19.380
y = 5E-05x + 19.371
R² = 0.9643
19.370
19.365
0 15 30 45 60 75Tiempo
90 (min)105 120 135 150 165 180
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Pero siguiendo las leyes cinéticas en corrosión a altas temperaturas, el modelo que
presenta un mayor ajuste es el modelo Logarítmico.
Tabla 2: Modelo cinético a 320°C
T (°C) Modelo Ecuación Peso a 1000 min Peso inicial Pérdida de peso a 1000 min
320 Logarítmico y = 4.39479195940812*Ln(t) 19.3761297 19.385 -0.008870298
Pero siguiendo las leyes cinéticas en corrosión a altas temperaturas, el modelo que
presenta un mayor ajuste es el modelo Logarítmico.
Tabla 3: Modelo cinético a 340°C
T (°C) Modelo Ecuación Peso a 1000 min Peso inicial Pérdida de peso a 1000 min
340 Logarítmico y = 4.44812435052251*Ln(t) 19.6086603 19.61 -0.001339699
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• Para la temperatura de 360°C:
Se nota que las fluctuaciones por perdida de agua absorbida desaparecen cerca del t=14,
por lo que, para modelar su cinética, se trabajará a partir de dicho tiempo.
A 360°
19.347
19.346
y = -2E-05x + 19.345
19.345 R² = 0.9143
Peso real (gr.)
19.344
19.343
19.342 y = -4E-06x2 + 0.0004x + 19.335
R² = 0.9853
19.341
19.340
19.339
0 50 100 150
Tiempo (min)
Como vemos, el modelo cinético se ajusta es a una parabólica hasta los 60 minutos
Pero siguiendo las leyes cinéticas en corrosión a altas temperaturas, el modelo que
presenta un mayor ajuste es el modelo Logarítmico.
Tabla 4: Modelo cinético a 360°C
T (°C) Modelo Ecuación Peso a 1000 min Peso inicial Pérdida de peso a 1000 min
360 Logarítmico y = 4.38793242549509*Ln(t) 19.34657661 19.34 0.006576606
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• Para la temperatura de 380°C:
Se nota que las fluctuaciones por perdida de agua absorbida desaparecen cerca del
t=14, por lo que, para modelar su cinética, se trabajará a partir de dicho tiempo.
A 380°C
19.638
19.637
19.636
Peso real (gr.)
19.635
y = 5E-09x3 - 2E-06x2 + 0.0003x + 19.626
19.634
R² = 0.9638
19.633
19.632
19.631
19.630
19.629
0 50 100 150 200
Tiempo (min)
T (°C) Modelo Ecuación Peso a 1000 min Peso inicial Pérdida de peso a 1000 min
380 Logarítmico y = 4.45401918477797*Ln(t) 19.64303754 19.63 0.013037542
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2. Hallar los mecanismos de corrosión a altas temperaturas para el cobre las
reacciones de las diferentes capas formadas producto de la corrosión.
Respuesta
T (°C) Modelo Ecuación Peso a 1000 min Peso inicial Pérdida de peso a 1000 min
320 Logarítmico y = 4.39479195940812 *Ln(t) 19.3761297 19.385 -0.008870298
340 Logarítmico y = 4.44812435052251*Ln(t) 19.6086603 19.61 -0.001339699
360 Logarítmico y = 4.38793242549509*Ln(t) 19.34657661 19.34 0.006576606
380 Logarítmico y = 4.45401918477797*Ln(t) 19.64303754 19.63 0.013037542
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4. El diagrama de Ellingham la reducción de los óxidos de cobre formados (CuO,
Cu2O) con el CO y CO2 gráficamente determinar los rangos de temperatura.
Respuesta
Procederé hacer un diagrama de Ellinghan para las especies solicitadas y lo graficare con
la ayuda del HSC 6.1, para lograr el grafico adecuado cada reaccion de formación lo debo
de balancear teniendo en cuanta que el factor que afecte al O2 sea 1 para que a la hora
de la grafica cada especie este balanceada por mol de Oxígeno.
2𝐶𝑢 + 𝑂2 →2𝐶𝑢𝑂
4𝐶𝑢 + 𝑂2 →2𝐶𝑢2 𝑂
2𝐶 + 𝑂2 →2𝐶𝑂
𝐶 + 𝑂2 →1𝐶𝑂2
Una vez teniendo ya nuestras reaccion balanceadas colocamos la data en el software,
como se muestra en la Fig. 19
Fig. 19: software HSC 6.1 usado para hacer la grafica de Ellingham
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Luego de ello procedemos a elaborar la gráfica, y esta nos salio de la siguiente manera:
kJ/mol Delta G (Ellingham)
100
-100
2.00 CuO
-200 2.00 Cu2O
2.00 CO (g)
-300
CO 2(g)
-400
-500
-600
-700 Temperature
0 100 200 300 400 500 °C
File:
Luego de este primer diagrama haremos un segundo diagrama con un intervalo mas
corto para poder analizar mejor esta grafica.
kJ/mol Delta G (Ellingham)
-200
2.00 CuO
-250
2.00 CO (g)
2.00 Cu2O
-300
-350
CO 2(g)
Temperature
-400
0 20 40 60 80 100 °C
File:
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Se puede notar que a 90°C (aproximadamente) encontramos el punto de equilibrio y
que, por encima de 90°C, la reducción de CuO y Cu2O se produce ya que es más estable
el CO que los óxidos de cobre al tener un 𝐺 de formación más negativo. Mientras que,
si nos encontramos a temperaturas menores a 90°C, el óxido de cobre (I), es más estable
que el monóxido de carbono por lo que la reducción no se llevaría a cabo.
𝑇(°𝐶) > 90°𝐶 𝑜 𝑇(°𝐾) > 363°𝐾
1 1 1
𝐶𝑢2 𝑂 + 𝐶𝑂(𝑔)→𝐶𝑢 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
2 2 2
𝐶𝑢𝑂 + 𝐶𝑂(𝑔)→𝐶𝑢 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
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