LABORATORIO DE DEGRADACIÓN DE MATERIALES

PRACTICA Nº 02

1. TITULO.
Leyes de oxidación de metales.

2. OBJETIVOS.
2.1. Determinar experimentalmente las leyes de oxidación del cobre y el latón a alta
temperatura.
2.2. Determinar experimentalmente las constantes de las leyes cinéticas para el
cobre y el latón.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO.
La oxidación es una reacción química en la que un metal o un no metal cede
electrones. La reacción química opuesta a la oxidación se conoce como reducción,
es decir cuando una especie química acepta electrones. Estas dos reacciones
siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la
acción de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta
razón, se prefiere el término general de reacciones redox. (reducción-oxidación)
El nombre de "oxidación" proviene de que en la mayoría de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisición de átomos de oxígeno
(cesión de electrones) o viceversa.
Oxidación en alta temperatura:
Cuando un metal es expuesto a un gas oxidante a temperaturas elevadas la
corrosión puede ocurrir por la reacción directa con el gas sin la presencia de un
electrolito líquido. Este tipo de corrosión se refiere como un manchado, oxidación en
alta temperatura mostrado. La velocidad de ataque se incrementa sustancialmente
con la temperatura, la película superficial típicamente aumenta como un resultado de
la reacción en las interfaces oxido/gas u oxido/metal debido al transporte de cationes
o aniones a través del oxido, el cual se comporta como un electrolito solido. Para un
oxido no poroso el transporte iónico a través de la costra es la velocidad que controla
el proceso. La estabilidad termodinámica, la estructura con defectos iónicos y ciertos
rasgos morfológicos de la costra formada son factores claves que determinan la
resistencia de una aleación a un medio ambiente específico.
El crecimiento inicial de la película es comúnmente rápido. Si la costra es un sólido
no poroso y cubre totalmente la superficie del metal, la velocidad de reacción
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decrecerá cuando el espesor llegue a unos miles de Angstroms tanto como el

transporte de especies reactivas a través de la película sean los que controlen el
proceso. La subsecuente velocidad de corrosión dependerá de mecanismos de
transporte, los cuales pueden ser debidos a potenciales electrolíticos o gradientes de
concentración o a emigración a lo largo de trayectorias preferenciales, y de este
modo pueden seguir una o varias leyes de velocidad. "
Cuando un proceso de difusión es controlante de la velocidad, la cinética usualmente
sigue una ley de velocidad parabólica, y esta progresivamente decrece con el tiempo,
se forma una capa compacta y continua protectora de Cr2O3 para aquellas
aleaciones con contenidos suficientes de tramo. Si la costra es porosa (o es formada
por especies en fase vapor) o no cubre completamente la superficie se tiene que una
velocidad de reacción lineal es la que se cumple. Esta última circunstancia puede
determinarse de la relación de Pilling-Bedworth, lo cual es el cociente del volumen del
óxido producido al metal consumido por oxidación; valores de 1 o mayores resultan
en un óxido que cubre completamente la superficie y usualmente con un
comportamiento protector" A altas temperaturas el crecimiento de los óxidos
protectores puede ser tan rápido que los esfuerzos compresivos resultantes de una
relación Pilling-Bedworth mayores a 1 resulten lo suficientemente grandes tal que la
costra (aleación) se deforme y posiblemente se rompa como un mecanismo de alivio;
en algunos casos la protección ofrecida por tales costras puede ser baja.
Las características deseadas para una costra de óxido protector son:
 Alta estabilidad termodinámica (energías libres de formación de Gibbs altamente
negativas) de manera que integre perfectamente otro posible producto de
reacción.
 Relación Pilling-Bedworth mayor que 1, de modo que el óxido cubra
completamente la superficie metálica.
 Bajo coeficiente de difusión de las especies reactantes (cationes metálicos y
aniones del corroyente) de manera que la costra tenga una velocidad de
crecimiento lento.
 Buena adherencia al metal base; el cual usualmente involucra un coeficiente de
expansión térmica cercano al del metal, y suficiente plasticidad en alta
temperatura para resistir fractura con los esfuerzos de expansión térmica
diferencial.
El costrado en alta temperatura usualmente se piensa como óxidos pero también
pueden ser sulfuros, carburos o mezclas de esas especies. Óxidos y sulfuros son
componentes no estequiométricos y semiconductores, estos semiconductores

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pueden ser: tipo-p (o portador positivo), el cual puede tener vacancias en su red
metálica, o un exceso de aniones en posiciones intersticiales. Tipo-n (o portador
negativo), el cual puede tener un exceso de iones metálicos contenidos
intersticialmente, o vacancias aniónicas en sitios de red.
Para costrado controlado por difusión, la velocidad de crecimiento de la costra puede
alterarse por la modificación de la concentración de defectos involucrados. Por
ejemplo óxidos tipo-p muestran un incremento en la velocidad de transporte catiónico
(incremento en la velocidad de oxidación) a un incremento de las presiones de
oxidación, mientras que el transporte de óxidos tipo-n es esencialmente
independiente de la presión de oxigeno. Ambos tipos de oxido pueden ser dopados
por la adición de iones específicos para la red del oxido

4. MATERIALES Y EQUIPOS.
4.1. Materiales:
 8 placas de latón 50 x100 x 2.5
 8 placas de cobre 50 x100 x 2.5
 Un soporte metálico.
 Un cronometro digital
 Lijas Nº 80, 1150, 360, 400 y 600
 2 franelas
 2 cepillos
 2 depósitos de plástico
 2 tenazas
 Una secadora
 250 ml de solución sulfato de cobre al 10%
 250 ml de thinner
4.2. Equipos:
 Balanza analítica electrónica de 0.1 mg de precisión.
 Horno eléctrico. Rango de operación de 0 a 900 ºC.

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
5.1. Lijado: Proceder a lijar las probetas, desde la lija más gruesa hasta la lija mas
fina.
5.2. Desengrasado: Sumergimos la probeta en thinner y con ayuda de un cepillo
ayudamos a quitar toda la grasa de la superficie de la probeta.

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5.3. Codificado: Codificar las probetas para que no se desordenen.

5.4. Pesado inicial (mi): Registrar el peso inicial en una balanza electrónica de una
precisión de 0.1 mg
5.5. Oxidación de las placas metálicas: Ensamblar las 16 probetas de cobre y
latón sobre un soporte metálico, luego colocar dentro del horno a una
temperatura de 400 ºC, he ir retirando cada 20 minutos, 2 probetas de cobre y
2 de latón y dejar enfriar
5.6. Limpieza de la capa de óxido: Limpiar la capa de oxido de la superficie de las
placas según el procedimiento descrito en la norma ISO 8407.
5.7. Pesado final (mf): Finalmente registrar la masa.

6. RESULTADOS.

Tabla 01. Registro de datos para determinar la ley de oxidación del cobre a 271.125ºC

Masa Pérdida Área

Tiempo Código de Masa (mi – mf)/(área)
Final de Masa expuesta
(minutos) Probeta Inicial (g) (g/cm2)
(g) (g) (cm2)

0 – 15 Cu – 01 102.9748 102.6998 0.2750 106.9875 0.00256957

15 – 30 Cu – 02 102.8254 102.4328 0.3926 106.465 0.00368759

30 – 45 Cu – 03 102.5204 102.1192 0.4012 106.111 0.00378094

45 – 60 Cu – 04 104.0879 103.656 0.4319 107.3026 0.00402543

W vs t
0.00045

0.0004

0.00035

0.0003

0.00025

0.0002
W vs t
0.00015

0.0001

0.00005

0
0 1000 2000 3000 4000

Figura 01. Gráfica (mi – mf)/área vs tiempo para determinar la ley de oxidación del
cobre a 271.125 º C.

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Tabla 02. Registro de datos para determinar la ley de oxidación del latón a 271.125ºC

Masa Pérdida Área

Tiempo Código de Masa (mi – mf)/(área)
Final de Masa expuesta
(minutos) Probeta Inicial (g) (g/cm2)
(g) (g) (cm2)

0 – 15 L – 01 133.9900 133.9620 0.0280 107.52 0.000261108

15 – 30 L – 02 133.9610 133.9230 0.0380 107.49 0.000354214

30 – 45 L – 03 135.5286 135.4888 0.0398 107.45 0.000371172

45 – 60 L – 04 130.0300 129.9889 0.0411 107.34 0.000382964

0.00045
W vs t
0.0004

0.00035

0.0003

0.00025

0.0002
W vs t
0.00015

0.0001

0.00005

0
0 1000 2000 3000 4000

Figura 02. Gráfica (mi – mf)/área vs tiempo para determinar la ley de oxidación del
latón a 271.125 º C.

7. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.
7.1. A partir de la figura 01, se observa que la ley cinética que se ajusta para el
cobre es la de tipo parabólica, en la cual se obtuvo un Kp igual a
7.746525x10-10 g2/ (cm4.s). Por lo cual el comportamiento parabólico de la ley
cinética del cobre es preferible ya que no incrementa la formación del óxido si
no que con el tiempo este va disminuyendo.
7.2. En el caso del latón (figura 02), también se obtuvo una ley cinética semejante a
una parábola, en la cual se obtuvo un Kp de 1.366788x10-11 g2/ (cm4.s) menor
al Kp del cobre; esto quiere decir que la velocidad con la que se forma la capa
de óxido va disminuyendo conforme transcurre el tiempo.

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7.3. Con los Kps hallados tanto para el Cu como para el latón observamos que la
velocidad con que se forma la capa de óxido en el latón es menor comparada
con capa de óxido formada en el Cu.

8. CONCLUSIONES.
8.1 Logramos determinar experimentalmente las leyes que rigen la oxidación del
cobre y el latón a alta temperatura.
8.2 Se logró determinar experimentalmente las constantes de las leyes cinéticas
para el cobre y el latón.
8.3 Se determinó que la formación de óxido en el latón es más lenta que la de la
capa de óxido formada por el cobre.

9. CUESTIONARIO.
9.1 Superponer los diagramas de la ley cinética (Cu y latón) y determinar cual
presenta mejor resistencia a la oxidación., y ¿Por qué?

0.00045
W vs t
0.0004

0.00035

0.0003

0.00025

0.0002
W…
0.00015

0.0001

0.00005

0
0 1000 2000 3000 4000

El latón presenta mejor resistencia a la oxidación debido a la forma que asume

la curva trazada, es decir presenta una menor pendiente que la del cobre.
Mientras más asintótica es la curva la ganancia de peso del óxido será menor,
formándose una capa protectora.

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9.2 Esquematizar a mano alzada el antes y después de oxidar los metales e

indicar el metal que presenta mejor comportamiento a la oxidación a altas
temperaturas, y ¿Por qué?

Cu antes del ensayo Cu después del ensayo

Latón antes del ensayo Latón después del ensayo

El latón presenta mejor comportamiento a la oxidación a altas temperaturas,

debido a que el óxido formado en la superficie es más uniforme, mientras que
la del cobre presenta imperfecciones en su superficie debido a su menor
conductividad eléctrica y/o iónica la que es atribuida a su gran espesor
formado.

9.3 ¿Qué tipo de metal (Cu o latón) seleccionaría para trabajar en estas
condiciones?, y ¿por qué?
Seleccionaría el latón, teniendo en cuenta que el valor de su kp es menor que
el kp del cobre.

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10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

[1]. Otero, E. 1997. Corrosión y degradación de materiales. Editorial Síntesis. Madrid-

España.

[2]. Corrosión seca, http://html.rincondelvago.corn/corrosion-seca.html

[3]. Estrategias para el estudio del tema 7:

http://www.inedcervera.com/c3900038/quimica_ingenieria/tema7.html

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11. ANEXOS
11.1. Cálculo de las constantes de las leyes cinéticas para el cobre:
Como la gráfica se parece a una parábola:
Tomamos dos puntos: (W1; t1) y (W 2; t2)
𝑊1 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡1 + 𝐶

𝑊2 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡2 + 𝐶
𝑊12 − 𝑊22
𝐾𝑝 =
𝑡1 − 𝑡2
Reemplazando para (0.00368759; 1800) y (0.00378094; 2700)
Kp = 7.746525x10-10 g2/ (cm4.s)
Reemplazando el Kp en la primera ecuación, hallamos:
C = 1.22039x10-5 g2/ cm4

11.2. Cálculo de las constantes de las leyes cinéticas para el latón:

Como la gráfica se parece a una parábola:
Tomamos dos puntos: (W1; t1) y (W 2; t2)
𝑊1 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡1 + 𝐶

𝑊2 = √𝐾𝑝 ∗ 𝑡2 + 𝐶
𝑊12 − 𝑊22
𝐾𝑝 =
𝑡1 − 𝑡2
Reemplazando para (0.000354214; 1800) y (0.000371172; 2700)
Kp = 1.366788x10-11 g2/ (cm4.s)
Reemplazando el Kp en la primera ecuación, hallamos:
C = 1.0086537x10-7 g2/ cm4

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