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Universidad nacional del callao

Facultad de ingeniería química 


Escuela profesional de ingeniería química 

TEORÍA DE LA VISCOSIDAD DE GASES Y


LÍQUIDOS
Curso:
Fenómenos de transportes

Profesor:
Ing. Cesar Osorio Carrera

Integrantes:
 Duran Morales Gianmarco
 Ponce Prieto Thalia Alexandra
 Ruesta Calvay Debbie Lainie
 Wong Calderón Jean Franco
Tabla de contenido

1. TEORÍA MOLECULAR DE LA VISCOSIDAD DE LOS GASES A BAJA DENSIDAD ................. ............... 2


2. TEORIA MOLECULAR DE LA VISCOSIDAD DE LIQUIDOS   ................................................................ 6
3. DISTRIBUCION DE VELOCIDAD EN FLUJO LAMINAR  ...................................................................... 8
4. BALANCES ENVOLVENTES DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO  ......................................................... 9
5. PROBLEMAS DE APLICACIÓN  ....................................................................................................... 10
1. TEORÍA MOLECULAR DE LA VISCOSIDAD DE LOS GASES A BAJA DENSIDAD
Para entender mejor el concepto transporte de cantidad de movimiento molecular,
analizaremos este mecanismo de transporte desde el punto de vista de una teoría
cinética de los gases.

Consideramos un gas puro compuesto de moléculas esféricas rígidas que no se atraen


entre sí. Se supone que la concentración de las moléculas del gas es tan pequeña que la
distancia media entre moléculas es mucho mayor que su diámetro. En un gas de este
tipo, en equilibrio, las velocidades moleculares están dirigidas aleatoriamente y tienen
una magnitud media dada por:

̅  88 ………1.1
Donde:

k: constante de Boltzmann

d: diámetro

m: masa

n: número de moléculas por unidad de volumen.

La frecuencia de bombardeo molecular por área unitaria sobre uno de los lados de
cualquier superficie estacionaria expuesta al gas es:

  14 ̅ ………1.2
La distancia media recorrida por una molécula entre colisiones sucesivas es la
trayectoria libre media “λ”,
“λ”, dada por:

  √ 221  … … … 1.1.3


En promedio, las moléculas que llegan a un plano habrán experimentado su última
colisión a una distancia “a” del plano, donde “a” está dada de manera muy aproximada
por:

  23  ………1.4
Para determinar la viscosidad de un gas en términos de los parámetros del modelo

⁄
molecular, debemos considerar el comportamiento del gas cuando fluye paralelo al
plano xz con un gradiente de velocidad

Figura 1.1. Transporte molecular de cantidad de movimiento en la


dirección x desde el plano en (y-a) hasta el plano en y.

La densidad de flujo de cantidad de movimiento en la dirección x a través de cualquier


plano con Y constante se encuentra al sumar las cantidades de movimiento x de las
moléculas que cruzan en la dirección y positiva y restar las cantidades de movimiento
x de aquellas que cruzan en la dirección opuesta, como sigue:

 |−− |++  ………1.5


Al escribir la ecuación (1.5), suponemos que todas las moléculas tienen velocidades


representativas de la región en que chocaron por última vez y que el perfil de velocidad
 es lineal.

|±±  | ± 23    ………1.6


Al combinar las ecuaciones (1.2), (1.5) y (1.6), obtenemos la densidad de flujo neto de
la cantidad de movimiento de “x” en la dirección “y” positiva.

   13 ̅   ………1.7


Al comparar la ecuación (1.7) con la ley de viscosidad de Newton, se obtiene una
ecuación para la viscosidad.
        
→   13 ̅ 13 ̅ ………1.8
Viscosidad obtenida por Maxwell

Se obtiene al combinar las ecuaciones (1.1), (1.3)


(1. 3) y (1.8)

2 

  ⁄
  3    32 √ 
  ………1.9
Donde   se denomina sección transversal de colisión
col isión

Teoria de Chapman

Chapman proporciona expresiones para las propiedades de transporte en términos de


la energía potencial intermolecular.

 4[  ] ………1.10   

Figura 1.2 Función de energía potencial    que describe la


interacción de dos moléculas esféricas no polares. El potencial de
Lennard-Jones, dado por la ecuación, es una de las muchas ecuaciones
empíricas propuestas para ajustar esta curva.
Donde:

 : es un diámetro de colisión

: es la máxima energía de atracción entre un par de moléculas.


Existen valores de  y  para muchas sustancias pero cuando se desconocen, es posible
estimarlas a partir de las propiedades del fluido en el punto crítico (c) del líquido en el
punto de ebullición normal (b), o del sólido en el punto de fusión (m) por medio de las
siguientes relaciones empíricas.
  0.0.7777    → 0.841 ̃/ ………1.11
  1.1.15    → 1.166 ̃,/, ………1.12
  1.1.9292    → 1.222 ̃,/,  … … … 1.1.13
La viscosidad de un gas monoatómico puro de peso molecular M puede escribirse en
términos de los parámetros de Lennard-Jones como

  165 √ 
Ω 2.6693×10− √ Ω ………1.14
Donde:

Ω  : integral de colisión para la viscosidad.

Ω
Si un gas estuviera compuesto por esferas rígidas de diámetro   (en vez de por
moléculas reales con fuerzas de atracción
igual a la unidad. Por lo tanto, la función Ω
at racción y repulsión), entonces  sería exactamente
 puede interpretarse como si describiese la
desviación respecto al comportamiento de las esferas rígidas.

Para calcular la viscosidad de una mezcla de gases puede usarse la extensión para varios
componentes de la teoría de Chapman-Enskog.

  = ∑Φ ………1.15



Donde las cantidades adimensionales son:

−  
Φ  √ 18 11   1 ()   ………1.16
⁄ ⁄ ⁄
Donde:

N: número de especies químicas en la mezcla

: fracción molar de la especie 


 
: viscosidad de la especie pura  a la temperatura y presión del sistema

 : peso molecular de la especie 


2. TEORIA MOLECULAR DE LA VISCOSIDAD DE LIQUIDOS
Teoria de Eyring

En un líquido puro en reposo, las moléculas individuales están constantemente en


movimiento. Sin embargo, debido a su estrecha cercanía, el movimiento está bastante
restringido a una vibración de cada molécula dentro de una “caja” formada por sus

Δ̃+ , 
 Δ̃+
vecinos más próximos. Esta caja se representa por medio de una barrera de energía de

altura es la energía libre de activación molar para escapar de la


caja en el fluido estacionario.

Figura 2.1. Ilustración de un proceso de escape en el flujo de un líquido. La molécula


1 debe pasar a través de un “cuello de botella” para alcanzar un sitio vacante.

Según Eyring, un líquido en reposo experimenta continuamente reordenamientos, en


los que una molécula a la vez escapa de su “caja” hacia un “hueco” adyacente, y que
entonces las moléculas se mueven en cada una de las direcciones de coordenadas en
saltos de longitud “a” a una frecuencia v por molécula. La frecuencia está dada por la
ecuación de velocidad.

 − ⁄)
  ℎ   ………2.1
( 
Donde

k y h son las constantes de Boltzman y Planck

 
: número de Avogadro

R= +  : constante del gas

Δ  : energía libre de activación

⁄
Si el fluido circula en la dirección x con una gradiente de velocidad  , la frecuencia
de las reordenaciones moleculares aumenta. Este efecto puede explicarse teniendo en


cuenta que la barrera de energía potencial se distorsiona a caus a del esfuerzo aplicado
, de forma que:

̃Δ+ Δ̃+ ±  2̃ ………2.2


Donde:

̃ 
: volumen de un mol de líquido

      : pertenece al trabajo aproximado comunicado a las moléculas que se


mueven hacia la cima de las barreras de energía.

La velocidad neta con que las moléculas de la capa A se ponen delante de las de la capa
B, es igual al camino recorrido en un salto “a” multiplicado por la frecuencia neta de los
saltos hacia adelante.

   +±τ− ………2.3


 (−
±  ℎ    ………2.4
 ⁄ )  
entre las capas A y B, se llega a:

Teniendo en cuenta que el perfil de velocidad es lineal en la distancia  comprendida
    +  − … … … 2.5
Al combinar las ecuaciones (2.4) y (2.5), se obtiene:

    ℎ (−⁄)2ℎ 2̃ ……… … … 2.6


Pero generalmente
 < 1
. Entonces, usando series de Taylor    ℎ 
   
!   !   ⋯  obtenemos la viscosidad.

 
 ℎ  ⁄)
   ̃   ………2.7
( 
Donde:

 :  1 → + 0,408Δ … … … 2.2.8



Δ  Δ   9,4 ………2.9
Reemplazando las ecuaciones (2.8) y (2.9) en (2.7), obtenemos la viscosidad:

  ̃ℎ ,
3. DISTRIBUCION DE VELOCIDAD EN FLUJO LAMINAR
Para obtener los perfiles de velocidad para flujos laminares de fluidos en sistemas de
flujo simples es necesario utilizar la definición de viscosidad y el concepto de balance
de cantidad de movimiento. Una vez hallado los perfiles de velocidad, es posible obtener
otras cantidades como la velocidad máxima, media o el esfuerzo cortante en una
superficie.

Este capítulo solo se ocupa del flujo laminar, es decir el flujo ordenado que se observa,
por ejemplo, en el flujo por un tubo a velocidades lo suficientemente bajas de modo que
las partículas minúsculas inyectadas en el tubo se mueven siguiendo una línea delgada.
Esto contrasta de manera muy clara con el caótico “flujo turbulento” a velocidades
suficientemente altas donde las partículas son arrojadas y dispersadas a lo largo de toda
la sección transversal del tubo.
Figura 3.1. (a) Flujo laminar: las capas del fluido se mueven suavemente unas sobre otras
en la dirección del flujo. (b) flujo turbulento: el patrón de flujo es complejo y dependiente
del tiempo, con considerable movimiento perpendicular a la dirección principal de flujo.

4. BALANCES ENVOLVENTES DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO


Para flujo estacionario, el balance de cantidad de movimiento es

decantvelentoidrciadaddaaddede  cantdevelsaoidlciiadddaaddede  decantvelentoidrciadaddaaddede  cantdevelsaoidlciiadddaaddede  grafuvedad


erza deque  0
movi
porconvect m ie nt o
transpivorote porconvect movi m ient o movi
por t r a
transpivorote molecular molecular el sistemam ns iepnt
or ote movi
por t r a mns iepnt
or ote act úa sobr e
Aquí, el balance de cantidad de movimiento se aplica solo a sistemas en los que
únicamente hay una componente de velocidad, que depende solo de una variable
espacial; además, el flujo debe ser rectilíneo.

Procedimiento para plantear y resolver problemas de flujo viscoso

- Se identifican la componente de velocidad que no se elimina y la variable


espacial de la cual depende.
- Se escribe un balance de cantidad de movimiento de la forma de la ecuación
(dada anteriormente) sobre una delgada envoltura perpendicular a la variable
espacial relevante.
- Se hace que el espesor de la envoltura tienda a cero y se usa la definición de la
primera derivada para obtener la ecuación diferencial correspondiente para la
densidad de flujo de cantidad de movimiento.
- Se integra esta ecuación para obtener la distribución de densidad de flujo de
cantidad de movimiento
- Se integra esta ecuación para obtener la distribución de velocidad
- Se usa la distribución de velocidad para obtener otras cantidades, como la
veloidad máxima, la velocidad media o la fuerza sobre superficies sólidas.
Condiciones límite

- En interfases sólido-fluido, la velocidad del fluido es igual a la velocidad con que


se mueve la superficie sólida; esta afirmación se aplica tanto a la componente
tangencial como a la componente normal del vector velocidad. La igualdad de
den omina “condición sin deslizamiento”
las componentes tangenciales se denomina
-
tangenciales de velocidad  
En un plano interfacial líquido-líquido de x constante, las componentes
y   son continuas a través de la interfase (la

tensor de esfuerzo molecular   ′ ,  ′


“condición de deslizamiento”), así como también lo son las componentes del
 y
-
de esfuerzo  
En un plano interfacial líquido-gas de x constante, las componentes del tensor
 y  se toman como iguales a cero, siempre
s iempre que el gradiente de
velocidad del lado del gas no sea demasiado grande. Esto es razonable, ya que
las viscosidades de los gases son mucho menores que las de los líquidos.

Todas estas condiciones nos indican que a través de la interfase no pasa ningún
material; es decir, que en la superficie entre las dos fases no hay adsorción, absorción,
disolución, evaporación, fusión o reacción química.

5. PROBLEMAS DE APLICACIÓN
Problema 5.1

Predecir la viscosidad de las siguientes mezclas gaseosas a 1 atm y 293° K, a partir de


datos de los componentes puros a 1 atm y 293° K:
Solución:

Como se trata de una mezcla gaseosa usaremos la ecuación empírica de Wilke, la cual
es:

En la que:

Pero algunas de las condiciones de usar esta ecuación es que los gases involucrados
sean de densidad baja y sustancias no polares.

Siendo estas sus densidades:

Dióxido de Carbono (C0 2) 1,842


Nitrógeno (N2) 1,165
Oxigeno (O2) 1,331

Y también siendo estas sustancias que tienen átomos con enlaces covalentes y de poca
diferencia electronegativa, son apolares. Comprobando ya estas condiciones
aplicaremos la formula.

Debido a la complejidad de la formula, la resolveremos de una forma tabular, buscando:


Como se trata de 3 sustancias, realizaremos los cálculos aleatoriamente, primero
cuando:

p rimer cálculo seria cuando α=1


Por lo tanto, el primer

a) α=1 y β=1


  =

..
 =  = 1


 =

.
. =
    = 1


√ 
= ɸ11 =  . (1 +
  )-1/2. (1 + (
 
 )1/2. (  )1/4 )2

=
√  ..
 . (1 +  )-1/2. (1 + (
.  .
. .
 )1/2. (  )1/4)2 = 1

Para α=1 y β=2:


  =

..
 =  = 1.375


 =

.
. =
    = 0.720


√ 
= ɸ12 =  . (1 +
  )-1/2. (1 + (
 
 )1/2. (  )1/4 )2

=
√  ..
 . (1 + )-1/2. (1 + (
.  .
. .
 )1/2. (  )1/4)2 = 0.730
Para α=1 y β=3:


  =

..
 =  = 1.571


 =

.
. =
    = 0.834


√ 
= ɸ11 =  . (1 +
  )-1/2. (1 + (
 
 )1/2. (  )1/4 )2

=
√  ..
 . (1 +  )-1/2. (1 + (
.  .
. .
 )1/2. (  )1/4)2 = 0.727

 Ahora calcularemos:

Para α=1 y β=1: = (0.133x1) + (0.039x0.730) + (0.828x0.727) = 0.763

Así repetiremos los cálculos cuando α=1 y α=2, quedando los siguientes datos:
Teniendo ya este avance, reemplazaremos los resultados a la ecuación:

μmezcla =
...  ...  ... 
 +  +

μmezcla = 1717 x 10 -7 g. cm-1. Seg-1

Siendo el valor experimental: 1793 x 10 -7 g. cm-1. Seg-1

Calculamos el error que presenta nuestro resultado usando la ecuación respecto al


valor experimental:

І..
−.
 І
  x100 = 4%

Problema 5.2

ecuación 1 con ∆ 897.5 


Estimar la viscosidad del agua líquida saturada a 0°C y a 100°C por medio de
a 100°C y b) por medio de la ecuación 2.
a)

Comparar los resultados con los valores de la tabla 1.

Tabla 1
T (°C)

0

0.01787

100 0.002821
Ecuaciones dadas

  .
. 
    .. 
 ∆
  ………………………………...(1)

      .………………………….….
.………………………….….………..(2)

Datos necesarios:

 /̃   
0°C
0.9998
18.01
100°C
0.9584
18.80

Solución

a)

∆ 897.5  realizamos la conversión de unidades

∆ 897.5    18.016453.252.59 16 8989.9 



Usamos la ecuación requerida

 A 273.15 K

 ℎ .
. 
∆ 6.0
  ̃   18.01    
    2310     6 . 6 2410 − 
    .
. .
.

  0.19 
 A 373.15

  ̃ℎ     6.02310 6.62410


.
. 
∆ 

− 
      .
. .
.
18.80 
  0.0298 
b)


ℎ
  ̃  
.
 .
 A 273.15 K

6.02310  6
  18.01    .62410 − 
   ..
.
 
  0.0398 
 A 373.15

6.02310  6.62410
  18.80    .  − 
  .. 
  0.0095 
Comparamos los datos obtenidos con los datos dados.

0°C 100°C
Ecuación 1 0.19 0.0298
Ecuación 2 0.0398 0.0095
 Datos observados

T (°C)

0 0.01787

100 0.002821

Se observa que los datos obtenidos por las ecuaciones empíricas nos dan pobres
predicciones, esto debido a que estas ecuaciones son inexactas para el agua y líquidos
similares (polares)

Problema 5.3

Determinar la viscosidad del gas SO 2 a 1atm y 700°C por medio del modelo de Chung.

Datos del gas:

M= 64,063 g/molg

Tc=430,8°K

Pc=78,8 bar

Vc=122 cm3/molg

Zc= 0,269

n= 1,6 debye

w=0,256

solución

 Modelo de Chung


  . 
. 
Donde:

  10.2756. 0,059035. 
  131,1,13 3.3. .
  1,16145.  ∗−.0,52487.−..∗ 2,16178.−..∗
 ∗ 1,2593. 

273, 15  700/ 430,8  2,2589
1) Hallando T*:

∗ 1,2593. 2,8446


2)   1,16145.  ∗−.0,52487.−..∗ 2,16178.−..∗
 :

Reemplazando T* (de ecuación 1):

1,0545
3) :

= 131,3.

.
Reemplazando n ,Vc y Tc (de datos):

0,9164
 

4) Fc:
  10,2756. 0,059035. 
Reemplazando   (de datos) y  (de ecuación 3):

Fc= 0,971
5) Calculando  :

 . 
  
  . 
Reemplazando los valores:

  381,81,1689689 

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