ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE GIBBS

La ecuación de adsorción de Gibbs permite estimar el grado de adsorción en una

superficie líquida a partir de los datos de tensión superficial.
En el modelo de Gibbs, las fases se separan por una superficie de espesor nulo, llamada
“superficie divisora de Gibbs”, la cual está situada en el interior de la región interfacial.
Sistema real Sistema de Gibbs

α Vrα α Vα ≠ Vrα
Región
Vri Superficie divisora de
interfacial 0
Gibbs, V=0
β Vrβ β
Vβ ≠Vrβ

La clave del modelo reside en asignar a la superficie divisora los valores de las propiedades
termodinámicas que sean necesarios para que el modelo tenga un volumen total V ,
entropía S y número de moles de cada componente i, ni , iguales a las del sistema real.
Estas propiedades asignadas a la superficie divisora se conocen como propiedades de
exceso superficial, las cuales estarán denotadas con el superíndice σ en las siguientes
ecuaciones.

Para explicarlo, comenzaremos definiendo el potencial químico de un componente “i” en

un sistema multicomponente:
μi= Potencial químico de componente “i”
G i= Energía libre molar parcial del
componente “i”
∂G
μi=Gi =( )∂n i n ,T , P
ni = Número de moles del componente “i”
∂G
( )
∂ ni
= Variación de la energía libre total

del sistema con respecto a ni

Ec. 1
La forma diferencial de la expresión de variación total de la energía de Gibbs (G) puede
expresarse como

S=Entropía
V =Volumen
dG=−SdT +VdP+γdA + ∑
i
( ∂G
∂n )
i
dni
P= Presión
γ =Tensión superficial
ni = Número de moles del
componente “i”
A= Área de la superficie
Ec. 2

Sustituyendo la Ec. 1 en la Ec. 2, se obtiene

dGσ =−S σ dT +V σ dP+ γdA + ∑ μi d niσ Ec. 3

i

Como se considera una superficie plana, su volumen cera igual a cero, por lo tanto

dGσ =−S σ dT +γdA + ∑ μi d niσ Ec. 4

i

Considerando el cambio de G al variar el área en una cantidad dA transfiriendo dni moles

desde el interior hasta la superficie, tenemos

Gσ =γdA+ ∑ μ i d niσ Ec. 5

i

Derivando la ecuación 5 (Ver anexo 2),

d Gσ =∑ niσ d μi + ∑ μi d niσ + γdA + A dγ Ec. 6

i i

Igualando las ecuaciones 3 y 6

−Sσ dT + γdA+ ∑ μi d ni σ=∑ niσ d μi +∑ μi d n iσ + γdA+ A dγ

i i i

Simplificando,

−Sσ dT =∑ niσ d μi + A dγ
i

Despejando A dγ,

− A dγ =Sσ dT + ∑ niσ d μi
i
El modelo de Gibbs considera que se tiene una temperatura constante, por ello el nombre
de isoterma de Gibbs, por lo tanto, el término Sσ dT se hace cero, entonces

− A dγ =∑ n iσ d μ i
i

Despejando dγ
−1
dγ = ∑ n iσ d μ i Ec. 7
A i

Para un sistema de dos componentes, es decir un soluto y un solvente:

−1 σ
dγ = (n1 d μ1+ n2σ d μ2)
A

n1 σ nσ
dγ =− ( A
d μ1 + 2 d μ 2
A ) Ec. 8

ni σ σ
Definiendo =Γ como el exceso de concentración en la superficie, donde ni es el
A
número de moles en exceso en la superficie y A el área de la superficie, entonces

dγ =−( Γ 1 d μ1 + Γ 2 d μ2 ) Ec. 9

Si el componente 1 es el disolvente y su concentración en la superficie es cero:

dγ =−Γ 2 d μ2 Ec. 12

Definiendo el potencial químico del componente 2 ( μ2 ¿ como:

μ2=μ 02+ RT ln a2

μ02 es un valor inicial, lo consideraremos como constante y, por lo tanto, su derivada

parcial es cero. Por lo tanto,
d μ2=RTd ln a 2

Despejando Γ 2 de la ecuación 12 y sustituyendo d μ2 (Ver anexo 2):

 −1 dγ −a dγ
Γ2 =
(
RT d ln a2
= 2
)
RT d a2 ( ) Ec. 13

Y si se trata de una solución diluida, podemos cambiar actividad por concentración:

−C dγ
Γ2= ( )
RT d C
Ec. 14

ANEXO 1
Definición de la derivada de multiplicación:

d Gσ =∑ niσ d μi + ∑ μi d niσ + γdA + A dγ Ec. 6

i i

ANEXO 2
Derivada de un Logaritmo Natural:
Por definición, la derivada de un logaritmo natural es igual a la derivada de la función
dividida por la función.
u´
f ( x )=lnu f ´ ( x )=
u

−1 dγ −1 dγ a dγ
Γ2= ( = )
RT d ln a2 RT d a 2
= 2
RT da2
( ) ( ) Ec. 13
a2