Serie 1 Problemas Fisicoquímica Superficies y Coloides

Carrera: Ing. Química Semestre 2022-1

Nombre alumno: ______Cortés Cabañas Raúl Jair ________________________________

Conteste las siguientes preguntas:

1.- Explique ampliamente qué factores modifican el valor de la tensión superficial.
Cuando la temperatura de un líquido en equilibrio con su vapor aumenta, las dos fases van siendo cada
vez más parecidas, hasta que a la temperatura crítica la interfase líquido – vapor desaparece y existe una
sola fase. Para la temperatura crítica, el valor de la tensión superficial es 0, y cabe esperar que el valor
de la tensión superficial de un líquido disminuye de forma continua cuando la temperatura va
aumentando.
Otros factores que afectan son las impurezas, y la forma y el espesor de la superficie del líquido

2.- Explique brevemente dos métodos para determinar la tensión superficial.

● Método del peso de la gota: Consiste en determinar el peso o el volumen de las gotas que se
desprenden lentamente de la punta estrecha o de un capilar montado de forma vertical. El peso
de la gota se relaciona con la fuerza debida a la tensión superficial.
● Método de elevación y depresión capilar: Cuando un líquido se encuentra confinado dentro de un
tubo capilar, este forma un menisco cuya forma depende del ángulo de contacto y dependiendo
del valor de este ángulo, ascenderá o descenderá. Si el ascenso capilar, en caso contrario se
presenta descenso capilar.
3.- Explique el término exceso de soluto superficial, indicando sus unidades.
Es una medida de la acumulación de una especie en la interfase debido a la adsorción como:
n
Γ=
A
mol mol
Sus unidades son o
m2 cm 2
4.- ¿Qué entiende por actividad superficial?
La fuerte adsorción de estas sustancias en superficies ó interfases en forma de una monocapa orientada
5.- ¿Qué es la concentración micelar critica, ¿qué es una micela y cuáles son los modelos moleculares?

La concentración por encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas se le conoce como
Concentración micelar crítica (cmc).

Las micelas son donde las cadenas liofóbicas hidrocarbonadas se orientan hacia el interior de la micela,
mientras que los grupos hidrofílicos quedan en contacto con el medio acuoso.

Los modelos son:

● G. S. Hartley, propuso el modelo de una forma esférica y sugirió que éstas son
fundamentalmente gotitas de dimensiones coloidales 1nm a 1μm.
● Mc Bain propuso el modelo de micela laminar
● William Draper Harkins propuso el modelo de micela cilíndrica
Resuelva los siguientes problemas, haga el análisis de unidades correcto.
1.- Calcule la tensión superficial a cada temperatura para la acetona, el radio del capilar utilizado es de
0.024 cm. Concluya como es la variación de la tensión superficial con la temperatura.
Posteriormente calcule la constante K, la Tc utilizando la ecuación de Ramsay-Schields y la energía de
superficie.
Temperatura (ºC) Altura h (cm) Densidad (g/cm3)
20 2.4 0.7899
30 2.3 0.7745
40 2.2 0.7590
50 2.1 0.7435
60 2.0 ---

● Para la tensión superficial a cada temperatura:

g cm

γ=
rhρg
=
(
( 0.024 cm )( 2.4 cm ) 0.7899
cm 3)(
981 2
s ) =22.3168 Dina
2 2 cm

Tensión
Temperatura Altura h Densidad Superficial
(°C) (cm) (g/cm3) (Dina/cm)
20 2.4 0.7899 22.3169
30 2.3 0.7745 20.9701
40 2.2 0.759 19.6569
50 2.1 0.7435 18.3802
60 2 0.728* 17.1400
*Densidad obtenida por extrapolación
A mayor temperatura menor es la tensión superficial
● Para la TC:
2
Se calcula con un sistema de ecuaciones con la ecuación de Ramsay – Schields: γ V =k ( Tc−T −6 ), se
3

M
sustituye la tensión superficial y la temperatura de las primeras dos filas. Para el V =
ρ
Tensión
Temperatura Densidad Superficial V
(°C) (g/cm3) (Dina/cm) (cm/mol)
20 0.7899 22.3169 73.5283
30 0.7745 20.9701 74.9903
40 0.759 19.6569 76.5217
50 0.7435 18.3802 78.1170
60 0.728 17.1400 79.7802
Usando los primeros dos datos.
 2
( 22.3169 ) ( 73.5283 ) 3 =k ( Tc−20−6 ) …………………………………. (1)
2
( 20.9701 ) (74.9903 )3 =k ( Tc−30−6 ) ………………………………… (2)

391.6849=k (Tc −14 ) …………………………………. (1)

372.9099=k (Tc−24 ) …………………………………. (2)

372.9099= ( 391.6849
Tc−14 )
(Tc −24 )

372.9099 Tc−5220.7386=391.6849Tc−9400.4376
−18.775 Tc=−3779.699
−3779.699
Tc= =201.3155
−18.775

● Para la constante K:
391.6849=k ( 201.3155−14 )

391.6849
k= =2.0910
201.3155−14

● Para la energía de superficie:

Se realiza el grafico de γ vs T para obtener ( δTδγ ) .

g vs T
23.0000
22.0000 f(x) = − 0.13 x + 24.87
21.0000
Dina/cm )

20.0000
19.0000
g (/)

18.0000
17.0000
16.0000
15.0000
15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
T (°C)

m= ( δTδγ )=−0.1294
E S=γ−T ( δTδγ )=22.3169 Dina
cm
−20 ° C (−0.1294 )=24.9049
Dina
cm
 Temperatura ES
(°C) Dina/cm
20 24.9049
30 24.8521
40 24.8329
50 24.8502
60 24.9040

2.- Si ha 20 ºC para el CH 2I2 puro la γ es igual a 50.76 mJ/m 2 y para el agua pura es 72.75 mJ/m 2 y la
tensión interfacial es de 45.9 mJ/m2 calcular:
a) El trabajo de adhesión entre el CH2I2 y el agua.
mJ mJ mJ mJ
W =γ o /a + γ w /a −γ o =50.76 2
+72.75 2 −45.9 2 =77.61 2
w m m m m
b) El trabajo de cohesión del CH2I2 y el trabajo de cohesión del agua.

W =2 γ C H I =2 50.76
2 2
( mJm )=101.52 mJm
2 2

mJ mJ
W =2 γ H 2 O
( m) m
=2 72.75 =145.5
2 2

c) El coeficiente de extensión inicial para el CH2I2 en agua, concluya.

mJ mJ mJ mJ
S=γ w/ a− γ o + γ o =72.75
( a w ) m 2 ( m m )
− 50.76 2 + 45.9 2 =−23.91 2
m

3.- A 20 °C las tensiones superficiales del ácido bencilpropanoico en agua son:

Molalidad (mol/kg) 3.35 6.4 9.99 11.66 15.66 19.99 27.4 40.8
(x 10 -3)
γ (dina/cm) 69.0 66.5 63.6 61.3 59.2 56.1 52.5 47.2
Determine la presión de repulsión superficial, el exceso de soluto superficial Γ para la solución 0.005 y
0.020 molal y el área promedio ocupada por la molécula.

● Exceso de soluto superficial Γ para la solución 0.005

−C
∗dγ
RT
Γ=
dc
dγ
Se hace la gráfica de γ vs Concentración para determinar :
dc
 g vs concentración
80
70
60 f(x) = − 0.58 x + 69.26
g (Dina/ cm)
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Concentració n

dγ
=−0.5818
dc
mol
−0.005
kg mol
Γ= (−0.5818 ) =−1.1935 x 10−6
m2
(8.314 molJ K ) ( 293.15 K )
● Área promedio ocupada por la molécula.

4.- La tensión superficial del benceno en función de la temperatura son los siguientes:
T °C 20.00 32.50 41.50 54.80
γ (dina/cm) 28.88 27.30 26.08 24.28
La temperatura crítica del benceno de 561.6 °C. Compruébese que los valores indicados se ajustan a la
ecuación de Block γ = K (Tc – T)n y calcúlese las constantes K y n.

● Se calculan las constantes K y n mediante un sistema de ecuaciones 2x2

n
28.88=K ( 561.6−20 ) ……………………………………. (1)
27.30=K ( 561.6−32.50 )n ……………………………………. (2)

28.88
27.30= n
(529.1 )n
( 541.6 )
n=2.4095

28.88=K ( 561.6−20 )17.3827

28.88
K= 2.4095
=7.4782 x 10−6
( 561.6−20 )

T °C 20 32.5 41.5 54.8

γ (dina/cm) 28.88 27.3 26.08 24.28
γ (Ecuación de
28.8799 27.2999 26.1944 24.6094
Block)

5.- El CH3(CH2)13COOH forma una monocapa gaseosa casi perfecta sobre agua a 25 ºC. Calcular el peso
del ácido por 100 m2 que se necesitan para producir una presión de película de 10 -3 Nm-1
πA=nRT

N
n=
πA
=
( 10
m ) −3
( 100 m ) 2

=4.0342 x 10 −5
mol
RT J
(8.314 mol K ) ( 298.15 K )
m=4.0342 x 10−5 mol ( 242 g
1 mol )
=9.7627 x 10 −3
g

6.- A partir de determinaciones de capilaridad se obtuvieron diferentes alturas (h) en función de la

temperatura y densidad para el 2 –metil – 4 pentanol, el diámetro del capilar fue de 0.04626 cm:
h (cm) 3.245 3.171 3.096 3.008 2.918
ρ (g/cm3) 0.8112 0.8030 0.7948 0.7863 0.7777
T (°C) 15.0 25.0 35.0 45.0 55.0
Determine a) la tensión superficial para cada temperatura.
g cm

γ=
rhρg
=
(
( 0.04626 cm )( 3.245 cm ) 0.8112
cm )(
3
981 2
s ) =59.7293 Dina
2 2 cm
 h (cm) 3.245 3.171 3.096 2.918
ρ (g/cm3) 0.8112 0.803 0.7948 0.7777
T (°C) 15 25 35 55
γ (Dina/cm) 59.7293 57.7772 55.8346 51.4923

b) la energía libre de superficie total a 45°C

c) la temperatura critica del 2-metil-4-pentanol

d) la entropía superficial a 35°C

e) la entalpía superficial a 35°C

7.- Los siguientes valores de tensión superficial para una solución 10 -4 M de oleato de sodio fueron
reportados por varios autores:
a) 43 mN/m por ascenso capilar
b) 50 mN/m por el método peso de la gota
c) 40 mN/m por el método de la placa de whilhelmy
Trate de explicar porque dan valores de tensión superficial tan diferentes y cuál cree usted que es el
valor más real. Explique ampliamente.

8.- El hexadecanol C16 H33 OH ha sido utilizado para producir películas monomoleculares en depósitos con
el fin de evitar la evaporación del agua. Si el área transversal del alcohol en la película densamente
empaquetada es de 0.20 nm2. ¿Cuántos gramos de alcohol se requieren para cubrir un lago de unos 4000
km2?

9.- Al medir la tensión superficial de un líquido por el procedimiento del peso de la gota, se encuentra
que 7 gotas que caen a través de un tubo capilar cuyo diámetro es 0.046 cm pesan 0.0482 g, si ϕ es 0.6
en estas condiciones, ¿Cuál es la tensión superficial del líquido?

γ=
∅ mg
=
0.6 ( 0.0482
7
g
) 981
cm
( s ) =14.0227 Dina
2

2 πr 2 π ( 0.046 cm) cm

10.- Se han determinado las siguientes tensiones superficiales para soluciones acuosas de un tensoactivo
no iónico CH3(CH2)9 (OCH2CH2)5OH a 25 ºC.
Conc 10-4 0.1 0.3 1.0 2.0 5.0 8.0 10.0 20.0 30.0
mol/dm3
γ mN/m 65.9 58.2 33.0 30.0 29.9 29.8 29.7 29.6 29.5

Determinar la concentración micelar crítica y calcular en ese punto la energía de micelización y la

constante de equilibrio de micelización.
● Concentración micelar crítica
 g vs Concentración
70
65
60
55
g (mN/m)

50
45
40
35
30
25
0 5 10 15 20 25 30 35
Concentració n ( Mol/dm3)

La concentración por encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas es la CMC = 2

mol/dm3

● Energía de micelización
J mol J
∆ G °=RT ln ln CMC = 8.314 ( mol K ) ( )
( 298.15 K ) ln ln 2 3 =1718.1865 3
dm dm
● constante de equilibrio de micelización.
J

K=
n ∆G °
=
(
( 1 ) 1718.1865
dm3 )
RT
(8.314 molJ K )( 298.15 K )