Reactivos en el procesamiento de minerales

1. Introducción
El término "reactivo" tiene una definición de diccionario de "un agente que produce
reacciones químicas" o "una sustancia que actúa sobre otro en una reacción química".
Las industrias de procesamiento de minerales e hidrometalúrgicas utilizan una gran
cantidad de reactivos que van desde productos inorgánicos a granel hasta polímeros
sintéticos especiales y extractantes. El propósito del artículo es ilustrar la diversidad de los
reactivos utilizados y dar una breve descripción de cómo y dónde se usan.
Exceptuando los reactivos a granel inorgánicos, las tres categorías de volumen más
grandes de productos químicos personalizados son floculantes y coagulantes poliméricos,
espumadores de flotación y colectores de flotación de sulfuros minerales. Se espera que
el consumo de estos reactivos crezca un 2-3% por año en el futuro cercano.
2. Reactivos inorgánicos
Los reactivos inorgánicos a granel de mayor volumen utilizados en el procesamiento de
minerales son la cal y el ácido sulfúrico. La cal es una panacea en toda la industria y se
usa para ajustar el pH, la coagulación, la precipitación de metales pesados, la
caustificación y la depresión de la pirita en la flotación. El ácido sulfúrico también se usa
para el ajuste del pH, pero lo más importante es la lixiviación del óxido de cobre, el níquel
laterítico, la calcita de zinc y el dióxido de titanio de la ilmenita y los minerales de uranio.
Otros dos productos químicos utilizados en grandes tonelajes son sodio (o calcio), cianuro
y sosa cáustica. El primero es un lixiviado universal para el oro, utilizado por primera vez
para la cianuración en Nueva Zelanda en 1898, y de vez en cuando se utiliza en flotación.
Este último se utiliza para el ajuste del pH en varios procesos y para la lixiviación de la
alúmina de la bauxita en el proceso de Bayer.
Muchos otros reactivos inorgánicos se utilizan en la industria de procesamiento de
minerales, aunque en cantidades menores que las anteriores. Sin embargo, localmente y
específicamente pueden ser muy importantes para un procesamiento eficiente. Un
resumen de algunos y sus usos principales se muestran en la Tabla 1.
3. Reactivos de flotación
Se estima que aproximadamente 2 billones de toneladas de mineral son tratadas por
flotación por espuma anualmente. Por lo tanto, el proceso de flotación consume una gran
cantidad de reactivos en forma de colector, espumantes, depresores y modificadores.

3.1 Espumantes en la flotación

Los espumantes son moléculas neutras que consisten en una entidad de hidrocarburo de
longitud de cadena media y una (s) entidad (es) de grupo (s) polar (es). Esto le da a la
molécula una doble afinidad con el agua y el aire. La contribución hidrofóbica no es tan
fuerte como en los colectores. Los grupos polares de espumantes son siempre hidroxilos,
generalmente en forma de alcohol o glicol. Los espumantes típicamente tienen valores de
HBL (equilibrio hidrófilo-lipófilo) en el rango 6-8. El mecanismo principal de la acción del
espumante es reducir la tensión interfacial del aire/ agua para que se forme espuma.

La función de un espumante es proporcionar una espuma que retiene el mineral flotante

en la superficie de la pulpa aireada, de modo que pueda ser arrastrado en el concentrado
y no volver a caer en la pulpa.
Sin embargo, el espumante puede tener otras interacciones durante el proceso de
flotación por espuma:
* El espumante puede absorber conjuntamente con el colector en la interfaz mineral/agua.
Al ser una molécula neutra, esta coadversión puede disminuir la dosificación del colector a
la que se produce la formación de hemi-micela y así promover la flotación.
* En una solución a granel, las moléculas del espumante cohabitan con los iones
colectores en micelas. Esto reduce la CMC del colector debido a la reducción de la
repulsión electrostática entre sus cabezas polarizadas e inosizadas, lo que hace que la
formación de micelas sea más energéticamente favorable.
* Las moléculas de espuma se adsorben conjuntamente con los iones colectores en la piel
de las burbujas.
* El espumante puede usarse intencionalmente para solubilizar o emulsionar colectores
insolubles en agua.
* El espumante tiene un efecto importante en la velocidad (cinética) de la flotación.
* La selectividad continúa ocurriendo en la espuma; el tipo de espumante controla esto.
* El tipo y la dosificación del espumante controlan la distribución del tamaño de la burbuja
en la pulpa.
El grado en que se produce o predomina cada fenómeno depende del sistema.
Las estructuras moleculares de los espumantes de flotación más comunes se muestran
en la figura 1. En general, los espumantes a base de alcohol insolubles en agua son muy
selectivos, mientras que los basados en glicol hidrosolubles son más fuertes en su acción.

3.2 Colectores y promotores de sulfuros

A diferencia de los colectores de minerales no sulfurados, los colectores de sulfuros están
todos basados en azufre divalente y la mayoría tienen cadenas de hidrocarburos más
cortas, siendo C5 máximo. Una interpretación de esto es que las superficies de sulfuro ya
tienen un grado de hidrofobicidad en su estado natural.
La flotación de minerales de sulfuro es extensiva en todo el mundo (cobre, plomo, zinc,
níquel), y en términos de tonelaje, representan el grupo mineral más grande procesado
por flotación por espuma. Los alquílicos deseados son con mucho los reactivos de mayor
volumen utilizados y forman el llamado "caballo de trabajo" de los colectores de sulfuros.
El siguiente grupo más grande de colectores son los ditiofosfatos. Los colectores de
sulfuro más comunes y los más especializados se muestran en las Figs. 2 y 3. Una
propiedad bastante común para la mayoría de estos reactivos es que tienen olores
característicos, reconocibles instantáneamente al ingresar a un molino.

En muchos casos, una combinación de dos colectores de sulfuro, un xantato y un

ditiofosfato, por ejemplo, proporciona una eficiencia óptima de grado y recuperación para
un circuito en particular. A menudo, el reto metalúrgico es maximizar la valiosa flotación
mínima de sulfito de la pirita. Los conjuntos de colectores se seleccioan para lograr esto
en muchas circunstancias.
El uso de reactivo en un circuito típico de flotación de cobre y zinc se muestra en la Fig. 4.
El diagrama de flujo utiliza la desactivación y activación de la esfalerita, la depresión de
pirita, el colector de potasumamyl xantato y dos espumantes.
Algunos acontecimientos (logros) en la flotación de sulfuro se muestran en la Tabla 2. Es
interesante observar que los dos colectores más utilizados, a saber, los xantatos y los
ditiofosfatos, se concibieron hace casi 80 años.
3.3 Colectores de ácidos grasos
Los ácidos grasos son mezclas de ácidos carboxílicos de cadena hidrocarbonada larga.
La cadena de hidrocarburo es hidrófoba, mientras que el grupo carboxilo polar es hidrófilo
y esta naturaleza anfifílica da propiedades tensioactivas a la molécula. Los colectores de
ácidos grasos generalmente son autoexpansibles y no requieren un espumante por
separado.
Las principales aplicaciones se encuentran en la flotación de fosfato y fluorita con
aplicaciones menores, incluida la eliminación de la contaminación con óxido de hierro de
las arenas de vidrio.
El grupo carboxilo, al ser un ácido débil, no está disociado en los valores de pH ácido,
pero se disocia en medio alcalino al anión carboxilato:
RCOOH + OH- = RCOO- + H2O
Las moléculas neutras de ácido graso son bastante insolubles en agua, particularmente
en los homólogos superiores, y esta neutralización aumenta la olubilidad
considerablemente, proporcionando así una mayor concentración de aniones para la
flotación.
Los ácidos grasos utilizados en la flotación son mezclas naturales de diversos ácidos
carboxílicos extraídos de grasas y aceites vegetales y animales. La composición real
depende de la fuente natural; las fuentes vegetales son más populares que los productos
derivados de animales hoy en día.
La gran mayoría de los colectores de ácidos grasos en la actualidad se basan en el tall oil
(TOFA = ácido graso de tall oil). Ácidos grasos altos de aceite derivados de licores de
madera de pino en el proceso de Kraft.
Los componentes activos de los ácidos grasos de tall oil se basan en los ácidos grasos
C18. Linoleico es generalmente el constituyente más prevalente, el ácido oleico es el
segundo y luego el ácido esteárico saturado. Los ácidos grasos de aceite alto tienen un
potencial de retención de ácidos de colofonia o ácido abiético (a veces llamados ácidos de
resina). Los ácidos de colofonia o sus jabones no se adsorben sobre las superficies
minerales sino que se concentran en la espuma; los altos contenidos de ácido de
colofonia pueden llevar a una selectividad pobre. El contenido de ácido de colofonia del
aceite de resina se debe mantener al mínimo para proporcionar propiedades de colector
de flotación selectivas.

3.4 Colectores aniónicos sin sulfuro

Estos colectores se utilizan, en general, para flotar minerales industril y algunos minerales
metálicos de óxido. El hilo común entre todos ellos es que son coleccionistas aniónicos.
Las estructuras de los colectores más importantes se muestran en la Fig. 5.

Algunos de estos productos ahora solo tienen interés histórico, mientras que otros han
encontrado nichos especializados. Los colectores se utilizan para la flotación de barita,
casserita y la eliminación de hierro y titanio contaminado de arenas de vidrio y caolín.
Algunos de estos colectores han encontrado un uso importante en la flotación de fosfatos
de roca dura (depósitos de carbonatita).
Muchos de los colectores exhiben propiedades típicas de "surfactante": concentración
crítica de micelas, punto de Krafft, propiedades emulsionantes, detergencia, tolerancia al
agua media dura y autoespuma. Muchos de los productos solubles en agua reducen
considerablemente las tensiones interfaciales aire / agua y agua / aceite y pueden usarse
como co-recolectores y emulsionantes para ácidos grasos. Prácticamente todos los tipos
se suministran en forma de sales de sodio, lo que aumenta su solubilidad en agua.
3.5 Colectores catiónicos a base de aminas

Varias categorías de estos coleccionistas existen:

* Aminas grasas RNH2(R = C12-C24) -sólidos / pastas
* Diaminas grasas RNH(CH2)3 * NH2(R = C12-C24) -sólidos / pastas
* Éter aminas R-O-(CH2)3 * NH2(R = C8-C13) –líquidos
* Eter diaminas R-O- (CH2)3 * NH(CH2)3 * NH2-líquidos
* Condensados y morfolinas de amina
Las aminas/diaminas grasas y las animas/diaminas de éter se suministran o se preparan
como las sales cuaternarias de acetato o cloruro neutralizando parcialmente con ácido
acético o clorhídrico.
El uso principal de aminas grasas y diaminas grasas es como colectores para sylvite en la
flotación de potasa.
Las éter aminas y las éter diaminas son más selectivas y muestran una mejor
dispersabilidad en agua. Su uso principal es como un colector de sílice en la flotación
inversa de mineral de hierro (hematita y minerales de taconita de magnetita).
Tanto las aminas grasas como las éter y las diaminas se usan como colectores para
minerales de silicato.
Los condensados de amina resisten altos niveles de sulfato y se usan en procesos de
flotación de fosfato donde el ácido graso del colector de desbaste se elimina de la
superficie con ácido sulfúrico para su posterior limpieza inversa con la amina. N-coco
morpholine se usa como un colector de halita en la flotación inversa de potasa.

3.6 Depresores de flotación orgánicos derivados naturalmente

Una clasificación simple es la siguiente:
* Polisacáridos:
-Guar
-Starch, dextrina
-CMC (carboximetilcelulosa sódica, un derivado de la celulosa)
* Polifenoles (taninos):
-Quebracho
-Mimosa (extracto de corteza de zarza)
-Lignina (lignosulfonato de sodio)
Prácticamente todos los depresores se basan en grupos multi-OH (hidroxilo o fenólico) en
la molécula o grupos iónicos o carboxilo en menor medida. Los mecanismos incluyen el
bloqueo o el cegamiento de la superficie del guangue, evitando de este modo la adsorción
y adsorción del colector sobre y la producción de minerales hidrofílicos, verdaderamente
hidrófobos, p. CMC en talco. A menudo, se crea un gran escudo de hidratación. Además,
algunos depresores actúan como dispersantes y, según se dice, modificadores de la
espuma.
Muchos depresores neuronales se derivatizan. Sin embargo, muchas de las propiedades
de la molécula "parental" se mantienen y determinan en cierta medida el comportamiento
de los derivados.
La Tabla 3 resume las características estructurales de los polisacáridos parentales. Guar
a menudo se usa sin derivatización y, por lo tanto, la información es de importancia
directa.
Guar es un galactomanano obtenido de la semilla de una pequeña leguminosa,
Cyamopsis tetragonolobus, cultivada en Pakin, India y Sudáfrica. La intensidad de la
molienda determina la masa molecular. Es un cultivo muy sensible al clima y su precio
fluctúa debido al crecimiento de los cultivos, que a su vez depende de la lluvia estacional
en los campos de cultivo.

Guar es un polímero no iónico de masa molecular del orden de 250,000 Da con

aproximadamente 450 unidades de cadenas repetitivas.
Guar tiene una cadena larga, rígida y recta de unidades de manosa unidas por enlaces
β(1-4). Las cadenas laterales simples de galactosa salen de la cadena de manosa por
enlaces α(1-6).
El posicionamiento de los grupos OH es importante. En los grupos manosa, todos están
en posición cis (el mismo lado) y hay algunos grupos cis Oh en los grupos galactosa. Este
posicionamiento significa que pueden reforzarse entre sí y promover una unión de
hidrógeno eficiente.
El almidón consiste en dos componentes: amilosa lineal y amilopectina ramificada, cuyas
fórmulas se muestran en la Fig. 7. La amilosa es una cadena lineal de moléculas de
glucosa unidas por enlaces α(1-4). Los grupos OH en las unidades de glucosas están en
la posición trans por lo que no pueden reforzarse entre sí en enlaces de hidrógeno. La
cadena lineal forma una hélice con la longitud de cada vuelta que es seis unidades de
glucosa. La amilopectición no tiene una estructura definida, excepto que es muy
ramificada y deriva de cadenas cortas de unidades de anhidroglucosa de 20-25 amilosa
unidas entre sí por enlaces α(1-6).
La relación amilosa: amilopectina depende de la fuente del almidón y determina las
propiedades de cierta extensión junto con el grado de reticulación.
El almidón es insoluble en agua fría debido a que las cadenas se alinean una junto a la
otra interactuando mediante enlaces de hidrógeno. La ebullición o la caustificación lo
rompen y solubilizan el almidón.
Los almidones solubles en agua fría se han hervido, gelatinizado u oxidado y luego vuelto
a precipitar.
El almidón es no iónico con un ligero carácter aniónico. Los derivados aniónicos y
catiónicos están disponibles usando grupos carboxilo y amina, respectivamente.
Se ha propuesto que las pequeñas trazas de grupos fosfato en el almidón de patata son
responsables de su afinidad con la hematita.
Las fuentes de almidón son papa, farina (es un cereal) y maíz (maíz).
La dextrina es el producto del tratamiento con calor y ácido del almidón. El almidón se
descompone y la repolimerización de los fragmentos hidrolizados en moléculas altamente
ramificadas da dextrina, que es soluble en agua fría.
La CMC de sodio se prepara por acción de hidróxido de sodio y ácido mono-cloracetico
sobre celulosa. La celulosa es un polímero lineal de anhidroglucosa y las fuentes son
madera o algodón, principalmente la primera. Algunos de los grupos OH de la celulosa se
reemplazan por OCH2COO-Na+ en la sexta posición en la fórmula de glucosa, como se
muestra en la fórmula estructural de CMC de sodio dada en la fig. 8.
Tres parámetros que determinan el rendimiento de la CMC de sodio son:
1. La pureza: algunos productos tienen cloruro de sodio residual de la reacción.
2. Masa molecular: se cita en términos de 1% o 2% de viscosidad de la solución.
3. El número promedio de grupos éter (carboximetilo) sustituido en una unidad de
glucosa. Esto se conoce como el grado de sustitución (DS) y varía generalmente de 0,65
a 1,00. La celulosa tiene tres grupos de OH por unidad de anhidroglucosa. Si uno de
estos reacciona, entonces el DS es 1.0.
El almidón, generalmente caustificado, o como dextrina, son buenos depresores de la
hematita, la calcita y el apatito. Grandes cantidades de almidón se utilizan en la flotación
inversa de mineral de hierro.
CMC y Guar son anteojeras de arcilla en la flotación de potasa y depresores de talco en
los circuitos níquel y PGM.
Los polifenoles, derivados de árboles, difieren de los polisacáridos en que los grupos OH
son fenólicos (pKa = 9.2-9.9) en lugar de alcohólicos (pka> 12).
Una estructura aproximada para quebracho se muestra en la Fig. 9.

Quebracho se deriva del duramen de los árboles de madera dura Shinopsis Balansae y
Shinopsis lorentzii, que crecen en Argentina, Brasil y Paraguay. El material se lixivia de la
madera a temperaturas superiores a 100 ° C y la solución resultante al 10% se evapora a
un 95% de polvo al vacío.
Este polvo crudo es soluble en agua a niveles de pH> 8. Las buenas calidades se tratan
con bisulfito que introduce grupos de sulfonato que hacen que el quebracho sea soluble
en agua en todos los niveles de pH.
El extracto de corteza de zarza o mimosa es un producto similar y se obtiene de la corteza
de Acacia mollissima por un tratamiento similar.
Quebracho se usa como depresor de calcita, dolomita y siderita, a menudo en flotación de
fluorita.
El lignosulfonato de sodio se obtiene mediante el sulfito y los procesos de Kraft
(destrucción alcalina de sulfuro de sodio de la madera blanda). El lignosulfonato de sodio
se ha usado como un drepresivo para el material carbonoso y también para reducir el
cobre y los sulfuros de hierro en la recuperación de molibdeno; también tiene propiedades
dispersantes.
La estructura del ácido lignosulfónico se muestra a continuación. El producto se vende
como la sal sódica y tiene un carácter aniónico (véase la Fig. 10).

4. Extractantes solventes
Los extractantes solventes representan reactivos altamente especializados, no de gran
volumen de uso, pero de alto valor, y su uso aumenta más rápido que muchos otros
reactivos. La tecnología SX produce anualmente más de 2 millones de toneladas de cobre
metal, principalmente de minerales de cobre "oxidados". Los procesos lateríticos de níquel
cada vez más importantes también emplean tecnología que depende de la extracción con
solvente.
Los extractantes utilizados para el cobre son del tipo quelante y contienen ligandos muy
específicos de cobre. Son genéricamente hidroxioximas, con las versiones anteriores
basadas en cetoximas, como la oxima de benzofenona, y las más recientes se basan en
aldoximes (salicilato de oxido).
La separación de cobalto del níquel utiliza extractantes basados en ácido fosfínico. Las
estructuras de los extractantes se muestran en la fig. 11.
En la figura 12 se muestra un diagrama de flujo genérico para la extracción con
disolvente, el desprendimiento de disolvente y la electrodeposición de cobre para ilustrar
la terminología y los tenores de solución "típicos" en corrientes de proceso acuosas y no
acuosas.

5. Reactivos sintéticos poliméricos

La gran mayoría de los polímeros sintéticos utilizados en el procesamiento de minerales y
la hidrometalurgia se basan en la química acrílica. Los polímeros son muy versátiles en
términos de arquitectura molecular y, como tales, han encontrado muchos usos en la
industria. Desde su inicio en la década de 1960, se ha visto un rápido crecimiento en su
uso.
5.1 Floculantes y coagulantes
Los floculantes basados en poliacrilamida representan la categoría más grande de
reactivos orgánicos. La molécula de poliacrilamida se puede adaptar a prácticamente
todas las condiciones de separación sólido-líquido de procesamiento de minerales. La
sustitución en la cadena de poliacrilamida de diversos grupos funcionales catiónicos y
aniónicos proporciona un espectro de reactivos que tratará eficazmente todos los
entornos de asbesto desde sólidos monominerales a multiminerales, bajos a altos en
suspensión, sólidos disueltos bajos a altos y pH bajo a alto. La manipulación de masa
molecular de 5 millones a 25 millones de Da permite la aplicación exitosa en todos los
equipos de separación sólido-líquido-clarificadores, espesadores, filtros de todo tipo y
centrífugas.
Nuevos desarrollos están en curso con estos reactivos. Junto con los coagulantes
primarios de poliamina y poliDADMAC (cloruro de dialildimetilamonio), descritos a
continuación, los floculantes a base de poliacrilamida representan más del 90% del
mercado de floculantes de procesamiento mineral.
Las entidades de química acrílica utilizadas en tipos comunes se muestran en la Fig. 13.
La acrilamida se polimeriza por adición de vinilo a la poliacrilamida no iónica. El acrilato de
sodio se copolimeriza con acrilamida para fijar floculantes aniónicos, mientras que
DMAEA (acrilato de dimetilaminoetilo) se usa con acrilamida para dar productos
catiónicos.
5.2 Aglomerantes (aglutinantes)
Los polímeros basados en poliacrilamida o carboximetilcelulosa sódica ofrecen polímeros
de sustitución sustituidos o parciales de los aglutinantes de bentonita para la granulación
de mineral de hierro. Los aglutinantes sintéticos pueden proporcionar mejoras en la
resistencia a la humedad y en seco de los gránulos y pueden diseñarse para proporcionar
propiedades antiescaras y de superficie superiores. Además, el uso de aglutinantes
sintéticos evita que se agregue sílice a los gránulos, lo cual es crítico cuando la reducción
directa está involucrada en la fabricación de acero de hierro.
El uso de aglutinantes sintéticos está aumentando en otras aplicaciones de concentrados
no de hierro e incluye otros métodos de aglomeración, como el briquetado de diversos
sustratos.

5.3 Dispersantes y ayudas de molienda

Estos reactivos proporcionan un efecto opuesto a los floculantes por lo que se adsorben
sobre la superficie de los minerales y los dispersan como partículas individuales. Muchos
de estos reactivos se basan en polímeros de poliacrilato de sodio de baja masa molecular.
Las aplicaciones incluyen la dispersión de resbalones de caolín para la fabricación de
revestimientos y cerámicas de papel, la dispersión de pigmentos minerales y la
modificación de las propiedades reológicas de los minerales de oro de alto contenido de
arcilla.
Los auxiliares de molienda funcionan por dispersión ya que reducen la viscosidad de las
suspensiones minerales en molinos de molienda. Esto puede permitir una trituración
eficiente de las suspensiones a un contenido de sólidos más alto que el normal, lo que
permite mayores rendimientos o el uso de un número menor de molinos.
5.4 Antiespumantes
En muchas operaciones que usan cal, el escalado de carbonato de calcio o calcita puede
ser un problema importante. Por ejemplo, en el procesamiento de oro, la restricción en el
flujo de la tubería, el escamado de la malla y la precipitación en los poros de carbón
activado conducen a ineficiencias de procesamiento. Además, en las operaciones de
lixiviación en pilas, puede producirse un bloqueo de los rociadores.
Además de la aplicación directa en el procesamiento de minerales y las corrientes de
procesos hidrometalúrgicos, los antiescaras se usan ampliamente en instalaciones
asociadas de generación de calor y energía en el sitio de la mina.
5.5 Modificación de la reología y estabilización de relaves
Una tecnología emergente, basada en la versatilidad y el alcance para la manipulación de
la poliacrilamida y otras moléculas de polímeros sintéticos, se centra en lodos altamente
sólidos bombeables y relaves apilables que se deshidratan progresivamente. La reducción
de la huella de la presa de relaves y el aumento de la vida útil de la presa son las
principales ventajas de esta tecnología.

6. Usos diversos de reactivos

Algunos usos de reactivos no descritos se enumeran en la Tabla 4:
Tabla 4
Usos diversos de reactivos en procesamiento de minerales e hidrometalurgia

Tipo de reactivo Tipo de reactivo

Supresores de polvo Biocidas

Deshidratación de surfactante Emulsionantes

Antiespumantes Ayudas para suavizar cátodos

Diluyentes solventes Agentes niveladores

Aceites diluyentes Supresores de niebla

Agentes humectantes Precipitantes de metales pesados

7. Conclusiones
 Las industrias de procesamiento de minerales e hidrometalúrgicas utilizan una amplia
gama de reactivos inorgánicos orgánicos naturales y sintéticos orgánicos, principalmente
en flotación por espuma y separación sólido-líquido. Algunos reactivos surgieron en los
primeros años de esos procesos y se han mantenido el resto del tiempo; otros, son
nuevos o emergentes y reflejan los desafíos siempre envolventes de la industria. Los
reactivos nuevos y mejorados reflejan la respuesta a los requisitos tecnológicos y
ambientales.
Los reactivos inorgánicos de gran volumen que se utilizan incluyen la cal y el ácido
sulfúrico, que se describen mejor como productos químicos a granel. De los reactivos más
especializados, los productos químicos de mayor volumen son floculantes y coagulantes,
espumadores de flotación y colectores de minerales sulfurosos. Los reactivos más
especializados de alto valor, aunque de menor volumen, son disolventes extractantes. Se
predice que los reactivos más especializados aumentarán su volumen en un 2-3% anual
durante los próximos años.
Además de los reactivos de alto volumen, existe una plétora de otros químicos que
desempeñan papeles esenciales en el procesamiento de minerales y la hidrometalurgia.

Flotación sin colectores de sulfuro de plomo y de zinc

Los minerales de sulfuro son fácilmente susceptibles de flotación, pero en la mayoría de
los casos después de un tratamiento superficial adecuado. Los colectores de tipo tiol son
los más ampliamente utilizados para hacer que los constituyentes seleccionados de un
sulfuro sean hidrófobos. Sin embargo, en el concentrador de Tsumeb en Sudáfrica, la
galena y la esfalerita flotan selectivamente desde la calcopirita sin usar ningún colector en
las primeras 8 celdas de cada banco más áspero.
Lepetic (1974) también ha demostrado que la calcopirita se puede flotar con éxito
utilizando solo espumante después de una molienda autógena seca. Estos informes sobre
la flotación sin colectores se han reavivado y existe una vieja controversia sobre si los
minerales de sulfuro son naturalmente hidrofóbicos o no.
Con los años, las evidencias experimentales han sugerido que la hidrofobicidad de los
minerales de sulfuro varía de ninguna a la del azufre. Gaudin (1932), Ravitz y Porter
(1933), Fuerstenau (1975), Yoon (1981), Luttrell y Yoon (1984), Hayes y Ralston (1988),
Matabishi (2000) demostraron que la flotación sin colector de minerales sulfurados es
posible bajo condiciones apropiadas.
Las condiciones adecuadas han sido discutidas por los autores con diferentes
explicaciones. Yoon (1981) sugirió que la flotación sin colector era posible con la adición
de sulfuro de sodio (Na2S) a la pulpa. Se pensó que los iones de sulfuro desplazaban los
productos de oxidación de la superficie hidrofílica tales como SO 42-, S2O32-, etc., debido a
la diferencia en la superficie de sulfuro no oxidado reciente.
Luttrell y Yoon (1984) sugirieron que, bajo la luz de la inestabilidad termodinámica del
azufre elemental en una solución alcalina, el polisulfuro en lugar del azufre elemental (S°)
causa la flotación sin colector. También sugirieron que la mayor flotabilidad a pH bajo se
debe a una mayor estabilidad del azufre elemental que tiene una mayor hidrofobicidad en
comparación con el polisulfuro.
Miller (1988) también afirmó que los minerales de sulfuro son termodinámicamente
inestables y que permanece suficiente oxígeno en el sistema como para causar oxidación,
lo que presumiblemente conduce a la formación de azufre elemental. Esta hipótesis
propuesta originalmente por Wark (1938). Plaksin (1949) afirmó que el oxígeno adsorbido
disminuye la hidratación de la superficie, por lo que proporciona hidrofobicidad al mineral.
Por otro lado, Buckley (1985) propuso la formación de superficies con deficiencia metálica
como la especie clave para la flotabilidad autoinducida.
Luttrell y Yoon (1983, 1983) declararon la importancia del potencial de pulpa (Eh) que es
un factor crítico en la flotación sin colector. Típicamente, cuando se agregaba sulfuro de
sodio a la pulpa, el potencial disminuía inmediatamente y no era posible la flotación. Solo
después de aproximadamente 15 minutos de tiempo de acondicionamiento, cuando el
potencial se vuelve positivo, la flotación fue posible. Varias investigaciones sugirieron que
los minerales de sulfuro pueden flotar en condiciones de oxidación leve a moderada.
Se demostró que la flotabilidad sin colector de cada sulfuro estudiado estaba directamente
relacionada con su facilidad de oxidación así como con la estabilidad del estado de
superficie hidrofóbica que se producía. Las especies superficiales hidrofóbicas pueden ser
sulfuros o polisulfuros elementales o una superficie deficiente en metales rica en azufre.
Experimentación
Ground ore=mineral molido