UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO
LABORATORIO DE CORROSIÓN Y
PROTECCIÓN (CLAVE 1731)
PRÁCTICA # 2 Y 3.- TÉCNICAS
ELECTROQUÍMICAS PARA EVALUAR
VELOCIDAD DE CORROSIÓN :
“EXTRAPOLACIÓN DE TAFEL Y
RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN
(Rp)”

M. en C. Carlos Rodríguez Rivera

Objetivos:
Obtener la velocidad de corrosión instantánea de
diferentes metales por el método de
extrapolación de Tafel en medio ácido y neutro.

Realizar el método de Resistencia de Polarización

para evaluar una velocidad de corrosión de un
sistema electroquímico.
 INTRODUCCIÓN

 El disponer de métodos rápidos y seguros para la

medición de la velocidad de corrosión es de una gran
importancia, especialmente en lo que se refiere a
aplicaciones prácticas.

Los métodos analíticos directos, como las medidas de

pérdida de peso o bien los análisis de la solución por
 técnicas espectroscópicas, requieren de tiempos
relativamente largos.

Además, estos métodos directos están en general

restringidos a sistemas en los cuales no se forman
capas adherentes de productos de corrosión.
 INTRODUCCIÓN
 Dada la naturaleza electroquímica de los procesos de
corrosión, se han aplicado diferentes técnicas
electroquímicas de medida con el objeto de determinar
la velocidad de corrosión.

Todos los métodos están basados en las leyes de

Faraday que relacionan el flujo de masa por unidad de
área y el tiempo, con el flujo de corriente.

La ventaja de estos métodos, residen en cuanto al

tiempo es relativamente corto de medida, alta fiabilidad

y la posibilidad que ofrecen de controlar la corrosión de
una manera continua.
 INTRODUCCIÓN


Sin embargo, la principal desventaja radica en la
perturbación aplicada al sistema, mediante una
polarización externa impuesta, la cual puede conducir a
cambios inevitables en propiedades especificas del
sistema como son: la estructura superficial y la
rugosidad, la adsorción de H2, la formación de capas
superficiales, etc.
 TEORÍA
La ecuación de Tafel es una aproximación de la
ecuación general de una reacción electroquímica
controlada por el proceso de transferencia de carga.

nF a 1    nF c 
i  i0 exp   
 RT RT

Para >120 mV se tiene:

 1    nF c 
i  i0 exp  
 RT 

 c  a  b log i
 Las rectas de Tafel anódica y catódica están descritas
por la siguiente ecuación:

 a  a  b log i  c  a  b log i

En donde b es la pendiente de Tafel, y cabe mencionar

que las ecuaciones anteriores corresponden a la forma
general de una recta
y = bx + a

. Desde luego, una representación gráfica de  vs. Log i,

debe ser una línea recta de pendiente b y ordenada en el
origen a.

Las pendientes de Tafel anódica y catódica, ba y bc,

pueden determinarse de las ramas anódicas y catódicas
de la representación gráfica  vs. Log i (figura 1).
 TEORÍA
En el caso de la extrapolación de Tafel, la gráfica
resultante es como la que se presenta a continuación:
Método de extrapolación de Tafel
La extrapolación de las rectas de Tafel anódica y/o catódica
correspondientes a una reacción controlada por transferencia
de carga, permite determinar la densidad de corriente de
corrosión, , icorr, en el potencial, E = Ecorr.

La velocidad de corrosión puede calcularse mediante la

siguiente ecuación:

  
 A  C  1eq  1mol  g  metal  cm  10 mp lg  3600 s  24h  365dias 
3 3
 mA
V 
corr  2  3  A  s  96500C  eq  mol  g  2.54cm  1h  1dia  1año 
 
 cm  10    
 INTRODUCCION

 Las técnicas de corriente continua se han utilizado

ampliamente en las mediciones de velocidad de
corrosión, especialmente por lo que se refiere al método
de la Resistencia de polarización.

Debe hacerse notar que las medidas de Rp

experimentales contienen contribuciones de
 resistencias óhmicas tales como la capa de electrolito
entre el capilar de Luggin y el electrodo de trabajo,
capas superficiales, hilos eléctricos, etc.
 TEORÍA
La resistencia a la polarización, Rp, de un sistema
está definido como:

donde: E = E - Ecorr es la polarización a partir del

potencial de corrosión e icorr es la densidad de
corriente correspondiendo al valor particular de E
 TEORÍA
A partir de la ecuación anterior se tiene que la icorr
puede ser calculada mediante la ecuación
desarrollada por Stern-Geary:

Donde B es una constante, derivado de la ecuación

relacionado la pendiente de esta región con la velocidad de
corrosión y las pendientes de Tafel anódica y catódica:
 TEORÍA
La gráfica resultante correspondiente a Rp, es como la
que se ilustra a continuación.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

De acuerdo a las normas previamente descritas, se

prosigue a la construcción de la celda electroquímica:

Electrodo de grafito
como Contraelectrodo
Electrodo de Referencia
de Calomel saturado
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 Es recomendable leer la norma ASTM G3 - 89
“Standard Practice for Conventions Applicable to
Electrochemical Measurements in Corrosion Testing”
para cuestiones básicas de electroquímica, como:
definiciones, signos, arreglo experimental, gráficas
características de Rp, Curva de Polarización e EIS.

 Posteriormente se acuden a las normas ASTM G 59 - 78 y

ASTM G 5 - 87 para mediciones de Resistencia a la
Polarización y mediciones Potenciostáticas y
Potenciodinamicas, respectivamente.
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 La superficie del electrodo de trabajo debe ser lijado
hasta lija 600, no es necesario pulir a espejo.

 Antes de la medición con el Potenciostato funcione

correctamente, se recomienda calibrar con una celda
fantasma (Dummy-Cell) o utilizar un resistencia
conocida como lo marca la Norma ASTM, tal como lo
muestra en la figura 1.
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Se procede a correr las pruebas electroquímicas con

cupones de Acero al carbón, Acero Inoxidable y Cobre.

 Las soluciones empleadas son: H2SO4 a 0.1 M, HCl

0.1M y NaCl al 3 % en peso.

 Se aplica a partir del Ecorr un  ± 20 mV, se debe esperar

al menos 30 segundos para tomar lecturas de corriente.
Nota: Es importante que el Ecorr debe estar estable
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para el caso de las curvas de polarización, la norma

 sugiere una celda electroquímica de: Termómetro,
inyección de N2, contraelectrodo de Pt, un puente salino y
una salida de gas.

 La norma sugiere una velocidad de barrido de 50 mV

cada 5 minutos (0.166 mV/seg) para obtener una
detallada información sobre las pendientes de Tafel,
hasta un valor máximo de 300 mV sobre el potencial de
corrosión.
 RESULTADOS
La extrapolación de Tafel radica en:

a).- Identificar las zonas activacionales (rectas) de

cada ramal electroquímico que abarque por lo
menos 1 década de escala.

b).- Extrapolar dichas rectas al eje X e identificar

el punto de intersección entre ellas.

c).- Determinar la densidad de corriente de

corrosión en el eje de las abscisas en el punto de
intersección de la extrapolación de Tafel.
 RESULTADOS

 Mediante leyes de Faraday, calcular a partir de la icorr

la velocidad de corrosión del sistema en unidades
convencionales, como: mpy, mm/año etc.

Nota: La aplicación o el seguimiento de la norma NACE

Standard TM0 169-76 en esta práctica es
recomendable
Laboratory Corrosion Testing of Metals for the Process
Industries“, Technical practices commitees
Resultados
Resistencia de Polarización

a).- A partir de los datos de E y I obtener la Rp

b).- Calcular la icorr aplicando la ecuación de Stern-Geary

C).- Calcular la velocidad corrosión, partiendo de la pendientes

de Tafel
Ventajas y limitaciones de la técnica de Resistencia de polarización.

 Es una técnica no destructiva pues emplea bajas

perturbaciones.

 Proporciona velocidad de corrosión instantánea.

 No es necesario una instrumentación muy sofisticada pues

se requiere un Potenciostato y por lo tanto muy económico.

 La limitaciones es que el potencial de corrosión debe estar

estable.

 La técnica no es útil en sistemas altamente resistivos

(caída óhmica) ( recubrimientos, concreto, etc.).
 Para el cálculo de velocidad de corrosión, se requiere las
pendientes de Tafel