Nitración y Dinitración del benceno. Velazco Ministro Antonio Rodrigo.

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Introducción teórica:
El benceno es el más importante y representativo de los hidrocarburos
aromáticos; como siempre ocurre, la reactividad del benceno es consecuencia
de su estructura. La teoría del enlace de valencia y de los orbitales moleculares
describen a la molécula del benceno como plana, hexagonal, rica en electrones
π, que forman dos nubes electrónicas circulares por encima y por debajo del
plano de la molécula.
Debido a lo anterior es de esperarse que el benceno sea atacado por
reactivos electrófilos dando lugar a reacciones de adición electrófila y
sustitución, pueden ocurrir ambas reacciones, aunque la de adición se ve
menos favorecida debido a la gran energía que se requiere además de que
destruye el sistema aromático; mientras que la de sustitución es la concurrente
y en este caso la que nos interesa.
Mecanismo de reacción: Se acepta como mecanismo general de la nitración
de los árenos un proceso iónico consistente en un primer paso difícil y lento, en
el que se destruye la aromaticidad del anillo, y un segundo mas rápido, en el
que se recupera el sistema aromático.
Primer paso:
• El ion nitronio ataca a la nube π del benceno, originando, a través del
complejo π correspondiente, el complejo σ, que es, como en el caso
de los alquenos, un carbocatión que recibe el nombre de ion bencenio
o arenio.

Los reactivos electrófilos que atacan al núcleo del benceno son el ácido
nítrico, el ácido sulfúrico, los halógenos y los haluros de alquilo y de acilo en
determinadas condiciones. Por ello, la nitración figura entre las principales
reacciones de sustitución electrofíla.
• Un ion arenio tiene las cargas deslocalizadas, especialmente en las
posiciones orto y para respecto a la posición atacada, a continuación,
se muestran las estructuras resonantes:
Reacción de Nitración.

Segundo paso:

La introducción de un grupo nitro en el benceno se consigue con buen • Estabilización del ion arenio por medio de la donación de un protón a
rendimiento calentando a 60°C el hidrocarburo con mezcla sulfonítrica, una de las bases del medio, con lo cual se recupera la aromaticidad.
es decir, con una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico concentrados.

Reacciones de acetiluros e instauración del acetileno.

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Desarrollo Experimental.
Preparación de reactivos.
Sustancia. Estado físico Masa Densidad. Color de
Colocar ácido sulfúrico en un vaso de precipitado y medir su temperatura. y color. molecular. almacenaje
Liquido 𝑔 1.2037g/ml
Colocar 6ml de ácido nítrico en un y registrar la temperatura 123.11
amarillento. 𝑚𝑜𝑙
Reacción de preparación:

Adicionar el ácido sulfúrico al ácido nítrico controlando la temperatura entre 20°C-25°C

(si sale del rango lo sometemos a un baño maría en agua con hielo hasta que vuelva a
estar dentro del rango). Liquido 78.11g/mol 0.8790 g/ml
Adicionamos 5ml de benceno lentamente controlando la temperatura entre 30°C a
incoloro
40°C.

Uso del equipo: 𝐻2 𝑆𝑂4 Liquido. 98.08g/mol. 1.84g/ml

𝐻𝑁𝑂3 Liquido 134 g/mol 1.5027 g/ml
Usando un montaje de reflujo en el que la reacción sucede en el reactor y los gases
incoloro.
suben y vuelve a bajar durante 30min, manteniendo la temperatura a no más de 50°C
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 Polvo blanco. 106 g/mol 2.53 g/ml
Verter lo del reactor a un embudo de separación y colocar la fase inorgánica y orgánica 𝑁𝑎𝐶𝑙 Cristales 58.5 g/mol 2.17 g/ml
en vasos distintos, adicionar 50ml de carbonato de sodio a la fase orgánica para blancos.
obtener un PH neutro y volver a colocar en un embudo de separación y de nuevo Cristales 𝑔 1.546 g/ml
obtener en diferentes recipientes la fase orgánica e inorgánica. 168.11
amarillos 𝑚𝑜𝑙
Colocar en un matraz de balón la fase orgánica y adicionar 50ml de agua (se observan
dos fases).

Posteriormente se coloca en un equipo de destilación por arrastre de vapor y se

Observaciones:
obtiene una emulsión la cual se agrega en un embudo de separación, el nitrobenceno
precipitado vacía en un y el resto de la emulsión en otro al cual se le agregara cloruro Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfonítrica se requiere agitar de
de sodio para que se rompa la emulsión y disolver.
forma vigorosa.
Verter en un embudo de separación y separar las fases, una de ellas es el nitro
El nitrobenceno se obtiene en solución acuosa y debido a esto se tiene que saber las
benceno: una vez separado el nitro benceno lo adicionamos al obtenido anteriormente
y luego los vertimos en una probeta para saber el rendimiento de la reacción.
densidades para eliminar la fase correcta.

Hay que agitar bien para tener éxito en la practica.

Bibliografía:

Luis, J. Química orgánica. Síntesis, P.P224-227. España, ISBN:84-7738-905-5.

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Cálculos estequiométricos. Calculando los moles y posteriormente los gramos de 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑵𝑶𝟐 .

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
Reacción global. Nitración del benceno. 0.1125 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 = 0.1125 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6

123.11 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
0.1125 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 = 13.8499𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2

En la práctica se obtuvieron 3.8ml de Nitrobenceno, entonces pasando a gramos:

1.2037𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
3.8𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 = 4.5741𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
1 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
Benceno Mezcla sulfonitrica Nitro benceno
(HONO2 ) Por lo tanto:
𝑔
78.11𝑚𝑜𝑙 232.08𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
123.11 Rendimiento de la reacción.
𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔 𝑔
0.8790 𝑚𝑙 3.3427𝑚𝑙 1.2037
𝑚𝑙 4.5741𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = 33.026%
13.8499𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2

Cálculos estequiométricos.
Pasando a gramos las cantidades del benceno y la mezcla sulfonitrica:
Reacción global. Dinitración del nitrobenceno.
3.3427𝑔 𝑑𝑒 HONO2
24 𝑚𝑙 𝑑𝑒 HONO2 = 80.2248 𝑔 𝑑𝑒 HONO2
1𝑚𝑙 𝑑𝑒 HONO2

0.8790 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6
10 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 = 8.79 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6
1𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6

Pasando a moles las cantidades del benceno y la mezcla sulfonitrica:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 HONO2
80.2248𝑔 𝑑𝑒 HONO2 = 0.3457 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 HONO2
232.08 𝑔 𝑑𝑒 HONO2 Nitrobenceno Mezcla sulfonitrica m-Dinitrobenceno
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 (HONO2 )
8.79 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 = 0.1125 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 𝑔 232.08
𝑔 𝑔
78.11 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 123.11 𝑚𝑜𝑙 168.11
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Reactivo limitante 𝐶6 𝐻6 𝑔 𝑔 𝑔
1.2037 3.3427 1.546 g
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑚𝑜𝑙
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Cuadro comparativo. Pasando a gramos las cantidades del Nitrobenceno y la mezcla sulfonitrica:

Nitración del Dinitración del nitrobenceno. 3.3427𝑔 𝑑𝑒 HONO2

24 𝑚𝑙 𝑑𝑒 HONO2 = 80.2248 𝑔 𝑑𝑒 HONO2
benceno 1𝑚𝑙 𝑑𝑒 HONO2
Preparación Se adiciono gota a Al igual que en la nitración del 1.2037 𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
de la mezcla gota el acido benceno, el ácido sulfúrico se 10 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 = 12.037𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
1𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
sulfonitrica. sulfúrico al acido agrega al ácido nítrico gota a
nítrico controlando gota y controlando la Pasando a moles las cantidades del Nitrobenceno y la mezcla sulfonitrica:
siempre la temperatura.
temperatura. 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 HONO2
80.2248𝑔 𝑑𝑒 HONO2 = 0.3457𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 HONO2
Adición del Se agrega benceno Se agrega nitrobenceno sin 232.08 𝑔 𝑑𝑒 HONO2
benceno y controlando control de la temperatura 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
nitrobenceno. siempre la 12.037𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 = 0.098𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
123.11𝑔 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
temperatura
Reacción en El reactor estaba El reactor no estaba dentro de Reactivo limitante 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
el equipo de dentro de un baño un baño maría debido a que
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno
reflujo. maría debido a que necesitamos una temperatura 0.098𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
= 0,098𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno
la temperatura no mayor a 100° C (100°C-105°C)
168.11𝑔 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno
tenía que ser 0.098𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno = 16.475𝑔 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 m − dinitrobenceno
mayor a 50°C
Reactividad. El benceno es más El nitrobenceno es 1000 veces Rendimiento de la reacción.
reactivo. menos reactivo que el 3.17𝑔𝑔 𝑑𝑒 𝑚 − 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
benceno. %𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = 19.2413%
16.475𝑔 𝑑𝑒 𝑚 − 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2
Forma física. Se obtiene en Se obtiene en forma de
estado líquido y es cristales y son amarillos. Conclusiones:
amarillento.
La manera en la que sucede la reacción es por medio de iones.

El control de la temperatura es fundamental debido a que son reactivos inflamables y

reaccionan a diferentes temperaturas.

El benceno es el más importante y representativo de los hidrocarburos aromáticos.