Instituto Politcnico Nacional Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniera Qumica Industrial

Practica no. 11 Dinitracin del benceno

Nombre: Calixto Romero Martha Patricia Profesor: Apolonia Villagrana Murillo

Materia: Laboratorio de Qumica Orgnica

Grupo: 3IM6

OBJETIVOS
GENERAL
En esta prctica el alumno conocer la importancia de los compuestos aromticos as como su obtencin por medio de otras sustancias

ESPECIFICOS
En esta prctica el alumno debe Definir el concepto de sustitucin electrofilica aromtica Desarrollar los mecanismos de la nitracin del benceno Diferenciar los procesos de nitracin y dinitracion Indicar los principales usos del nitrobenceno Purificar el nitrobenceno por medio de una destilacin por arrastre de vapor Establecer las precauciones del uso del nitrobenceno

ALCANCES
El alumno tendr contara con el material de laboratorio adecuado as como con el estudio predeterminado de la practica

METAS
Comprender el que y por qu de cada una de las experimentaciones llevadas a cabo y por qu actan de esa forma

Investigacin Bibliogrfica
Los qumicos han considerado til dividir todos los compuestos orgnicos en dos grandes grupos: compuestos aromticos y compuestos alifticos. Los significados originales de las palabras aliftico (graso) y aromtico (fragante) han dejado de tener sentido. Los compuestos aromticos son el benceno y los compuestos de comportamiento qumico similar. Las propiedades aromticas son las que distinguen al benceno de los hidrocarburos alifticos. La molcula bencnica es un anillo de un tipo muy especial. Hay ciertos compuestos, tambin anulares, que parecen diferir estructuralmente del benceno y sin embargo se comportan de manera similar. Resulta que estos compuestos se parecen estructuralmente al benceno, en su estructura electrnica bsica, por lo que tambin son aromticos. Los hidrocarburos alifticos -alcanos, alquenos y alquinos y sus anlogos cclicosreaccionan principalmente por adicin y sustitucin por radicales libres: la primera ocurre en los enlaces mltiples; la segunda, en otros puntos de la cadena aliftica. Vimos que estas mismas reacciones suceden en las partes hidrocarbonadas de otros compuestos alifticos. La reactividad de estas partes se afectada por la presencia de otros grupos funcionales, y la reactividad de estos ltimos, por la presencia de la parte hidrocarburos. En cambio, veremos que los hidrocarburos aromticos se caracterizan por su tendencia a sustitucin heteroltica. Adems, estas mismas reacciones de sustitucin son caractersticas de anillos aromticos dondequiera que aparezcan, independientemente de los otros grupos funcionales que la molcula pudiera contener. Estos ltimos afectan a la reactividad de los anillos aromticos, y viceversa. Caractersticas de los compuestos aromticos. Benceno Propiedades fsicas. El benceno es un lquido incoloro, mvil con olor dulce a esencias. Es soluble en ter, nafta y acetona. Tambin se disuelve en alcohol y en la mayora de los solventes orgnicos. Disuelve al iodo y las grasas. Su densidad es de 0,89 gramos sobre centmetros cbicos.

Punto fusin: 5,5 C. Punto ebullicin: 80C.

Frmula: C6H6. Peso molecular: 78 gramos. ENSAYOS EN EL LABORATORIO. Obtencin de benceno. En una capsula de porcelana se realiza una solucin de 15 gramos de hidrxido de sodio en 15 ml de agua. Luego se agrega cuidadosamente, y agitando, 20 gramos de cido benzoico. Se debe formar una pasta espesa. Se evapora el agua agitando continuamente y se pasa finalmente el producto obtenido a un mortero, donde se pulveriza rpidamente debido al carcter higroscpico de exceso de hidrxido de sodio presente. El producto obtenido se pasa a un matraz de destilacin que tenga adaptado un refrigerante para destilar. Se calienta el baln cuidadosamente con llama directa, pasndola por debajo del mismo. Se destila de manera tal que primero destile el agua y luego el benceno. Se agrega cloruro de calcio para eliminar el agua y luego se destila nuevamente. Combustin. Tcnica: Se colocan en una cpsula de porcelana 1 a 2 ml de benceno y se le acerca una llama y se observa como procede la combustin. Observacin.

Es incompleta; Abundante residuo carbonoso; Se desprende materia en suspensin; Arde fcil y activamente.

En resumen el benceno arde fcilmente con llama amarillenta y fuliginosa (que humea), debido a la gran masa de carbono que queda sin quemar. La ecuacin que representa la combustin incompleta es:

C6H6 + O2

CO2 + CO + H2O + C

Si en cambio, la reaccin sera completa, se reemplazara la ecuacin anterior por: C6H6 + O2 CO2 + H2O

Comportamiento frente a los agentes oxidantes. Ensayo con permanganato (test de Baeyer). Tcnica. A un tubo de ensayos que contiene 1-2 ml de benceno se le agregan 2 a 3 gotas de permanganato, en medio bsico y en fro. Se observa la reaccin. Observacin. El ensayo es negativo. El permanganato no reacciona como en el caso de los alquenos, debido a que las dobles ligaduras se encuentran deslocalizadas -como si no pertenecieran a ningn carbono-. Ensayo con agua de bromo en tetracloruro de carbono. Tcnica. A un tubo de ensayo que contiene de 1-2 ml de benceno se le agregan dos o tres gotas de agua de bromo en tetracloruro de carbono. Se observa la reaccin. Observacin. El ensayo es en este caso tambin negativo. No se observa decoloracin del agua de bromo. El ncleo es muy estable y no reacciona con el bromo, que es un electrfilo dbil. -con el agregado de limaduras de hierro. En este caso las limaduras de hierro catalizan la reaccin, y sta ocurre. El hierro reacciona con el bromo para formar FeBr3, que es el realmente cataliza la reaccin. ste, reacciona con el bromo para formar una molcula acomplejada de estructura FeBr4------ Br+, el que ataca al anillo como si fuera un in bromonio. FeBr3 + Br2 FeBr4- ----- Br+

La molcula de bromo complejada ataca al sistema de electrones pi del anillo de benceno, que acta como nuclefilo, en un paso lento determinante de la velocidad -en la cintica total-, para formar un carbocatin no aromtico intermediario. ste, que es doblemente allico, puede representarse en tres estructuras resonantes. Si bien, el carbocatin es estable comparado con otros conocidos, es mucho menos estable que el benceno del que se parti. La reaccin tiene una alta energa de activacin, y es relativamente lenta.

En s, una reaccin de sustitucin aromtica electroflica se basa en reemplazar un hidrgeno por otro grupo (en este caso un bromo). Obtencin de Nitrobenceno. Tcnica. Se realiza la mezcla nitrante agregando 10 ml de cido sulfrico concentrado a 10 ml de cido ntrico concentrado, contenido en un matraz de 500 ml.. Se miden en una probeta 27,5 ml de benceno y se agregan 2 3 mililitros del mismo a la mezcla nitrante. Se controla la temperatura de la reaccin para evitar que esta supere los 50 C a 60 C; en caso de que se supere esta temperatura se podr enfriar la mezcla de reaccin sumergindola en un bao de agua fra. Si en cambio, la temperatura bajo de los 50C, se deber calentar el recipiente para elevarla. Se repite la operacin, agregando una nueva alcuota de benceno, y as hasta agotarlo totalmente. Se agita bien la mezcla durante diez minutos aproximadamente y luego se pasa a una ampolla de decantacin para poder separar la fase cido del nitrobenceno. Una vez separada la fase cida se lava dos veces con agua y se la separa nuevamente. Mientras se prepara el aparato para destilar el benceno, se le agregan al matrs unos trocitos de cloruro de calcio (durante 15 minutos aproximadamente). Luego se destila en refrigerante al aire, recogiendo el destilado que pas durante el rango de temperaturas de 200C-215C. NO se debe llevar a sequedad pues se destilara el posible m-dinitrobenceno producido; a dems se corre el riesgo de que este ltimo evolucione violentamente a temperaturas elevadas. PREPARACION DE NITRO-DERIVADOS AROMATICOS. Obtencin de p-nitrobromobenceno. Tcnica. En un tubo de ensayos se prepara la mezcla nitrante mezclando 5 ml de cido sulfrico concentrado con 5 ml de cido ntrico concentrado, y a continuacin se le aade 1 ml de bromobenceno. Al agitar el tubo de ensayos, se produce una reaccin exotrmica tal que no es necesario aplicar calor con un mechero o bao de vapor. Al poco tiempo el tubo comienza a enfriarse y luego aparece algo de p-nitrobromobenceno, primero en la superficie del tubo y posteriormente en toda la mezcla de reaccin. El contenido del tubo se vierte en 75-100 ml de agua y los cristales se recogen por filtracin en un embudo HIRSCH pequeo y se recristaliza en alcohol caliente. El producto recristalizado se seca en un trozo de plato poroso y se determina el punto de fusin. Preparacin del m-dinitrobenceno. Tcnica. Se prepara la mezcla nitrante mezclando 5 ml de cido sulfrico concentrado con 5 ml de cido ntrico concentrado. Luego se aade 1-2 ml de nitrobenceno y se calienta la mezcla hasta

cercana del punto de ebullicin durante 2 a 3 minutos. Luego se deja enfriar y se vuelca en 100 ml de agua con un trocito de hielo. Finalmente, se filtra y se recristaliza en alcohol caliente; se toma el punto de fusin. PREPARACION DE ACIDO BENCENSULFONICO Tcnica. Colocar 300g de cido sulfrico fumante en un matraz de medio litro, enfriar con agua y dejar caer lentamente 90 ml de benceno desde una ampolla de decantacin, agitando en forma continua y circularmente durante 15 minutos aproximadamente. Una vez disuelto ste, se vierte el contenido del matraz en cuatro veces su volumen de una solucin saturada de sal comn mantenida en hielo. Se la deja reposar durante algunas horas y se filtra la sal sdica del cido formado. Pulverizar y secar al aire y luego con estufa a 110C. Calcular el rendimiento.

Desarrollo experimental
Diagrama de bloques
DINITRACION DEL BENCENO

Preparar mezcla

12ml. H2SO4 12 ml. HNO3

Vaciar mezcla en matraz con 10 ml. De nitrobenceno

Poner en reflujo 30 min a 100C

Dejar enfriar y preparar un choque termico

Efectuar el choque trmico

Filtrar

Desarrollo de la prctica
MATERIAL Y EQUIPO 2 Vasos de precipitados Matraz de bola Tripie Mechero Bao Mara 2 probetas Condensador Pinzas Esptula Manguera Racket Agitador

Procedimiento
i. Colocar en un vaso de precipitados 12ml. De acido ntrico y agregar 12ml. De acido sulfrico lentamente controlando la temperatura en un bao de agua-hielo 20-25C

ii.

A la mezcla sulfnica preparada agregar 10ml. De nitrobenceno, agitando constantemente

iii.

Colocar a reflujo hasta la temperatura de ebullicin del agua (100C) durante 30min

iv.

Dejar enfriar la mezcla y vaciarla poco a poco en un vaso de precipitados conteniendo agua helada

v.

Filtrar el m-dinitrobenceno y hacer lavados con agua fra

MECANISMOS
REACCION GLOBAL

MECANISMO
1.

2.

3.

4.

5.

ANALISIS DE RESULTADOS
En esta prctica analizamos lo siguiente Aunque nuestra muestra en el reflujo salieron los gases color caf no se cristalizo adecuadamente Segn nuestro anlisis esto se debe a que en nuestro producto final no se hizo adecuadamente el choque trmico Adems de que en nuestro producto todava se contaba con la presencia del nitrobenceno y este impeda el cambio de fase en la parte aceitosa para establecerse en cristales

Parmetros de control
Temperatura Tiempo de reaccin Concentracin

Indicios de reaccin
Olor Cambio de cloracin textura Aspecto

Propiedades Fsicas.
Peso molecular: 168.11 g/mol. Punto Flash: - C. Temperatura de ignicin: - C. Presin de vapor: < 1 mmHg a 20 C. Solubilidad en agua: - g/ 100 ml. En caso de incendio extinguir con: Agua. Dixido de carbono o qumico seco.

Procedimiento de descarte.
El descarte de qumicos es regularizado bajo algunas leyes federales, estatales y locales. Estas autoridades deberan ser consultadas antes de que cualquiera de las siguientes disposiciones sean implementadas. Adems, estos procedimientos son diseados para pequeas cantidades (menos de 10 ml) y no deberan ser usadas para descartar cantidades mayores. Cuando las reacciones qumicas son usadas para alterar qumicos antes del descarte, el mismo cuidado debe ser tomado como en la produccin de estos reactivos. Todos los parmetros que afectaran la reaccin deben ser considerados, para que la reaccin pueda ser llevada a cabo de una manera segura y controlada. Las instrucciones dadas para el descarte de las reacciones deben ser seguidas correctamente.

Las reacciones deben ser llevadas a cabo usando equipos apropiados de laboratorio con el debido cuidado de la seguridad. Deben ser usados equipos protectores personales y ventilacin adecuada. Las reacciones deben ser realizadas cuidadosamente en pequea escala usando bajas concentraciones de reactivos (menos del 10%) y no ms del 50% del volumen del recipiente. Cuando grandes cantidades de material tienen que ser descartadas, diversas reacciones de escalas pequeas deben ser llevadas a cabo. Para asegurar la finalizacin de la reaccin, la mezcla de la reaccin debera mantenerse por ocho horas antes del descarte final.

Se recomienda realizar el siguiente procedimiento para este producto: Absorber la mezcla sobre una mezcla de absorcin inerte con carbonato de sodio y xido de calcio. Envolver en papel y quemar en un incinerador equipado con un posquemador y un depurador. Rotular el embalaje con: Venenoso.
Usos.

Es empleado en la fabricacin de tinturas y otros productos qumicos.

Daos a la salud.

Alto: Una exposicin corta puede provocar un dao mayor, el cual puede ser permanente o temporario.
Grado de inflamabilidad.

Menor: El material debe estar en contacto con una llama de iniciacin para comenzar la combustin.
Reactividad.

Extrema: Rpidamente explosivo bajo condiciones normales.

Riesgos en la salud.

Altamente Txicos. Inhalacin Ingestin

Txicos. Absorcin por la piel Otros efectos: Peligros de efectos acumulativos.

Sustancia que afecta al sistema nervioso.

Almacenamiento y manipulacin.

No almacenar cerca de agentes oxidantes. Ejemplos: nitratos, clorato, etc. Explosivo - puede detonar. No almacenar cerca de bases fuertes (custicas).

Primeros auxilios.

Ojos. Si el qumico penetra en los ojos, inmediatamente lavar los ojos con abundante agua; ocasionalmente levantar el prpado superior y el inferior. Tomar asistencia mdica inmediatamente. Las lentes de contacto no deben ser usados cuando se trabaja con este qumico. Piel. Si este qumico toma contacto con la piel, inmediatamente lavar la piel contaminada con jabn o detergente suave y agua. Si este qumico se absorbe por la ropa, rpidamente sacrsela y lavar la piel con jabn o detergente suave y agua. Recibir atencin mdica rpidamente. Inhalacin. Si una persona aspira en grandes cantidades este qumico, llevar a la persona expuesta a un lugar con aire limpio en forma inmediata. Si la respiracin se ha parado, practicar respiracin artificial. Mantener a la persona afectada caliente, y en reposo. Recibir atencin mdica tan rpido como sea posible. Ingestin. Cuando este qumico ha sido ingerido y la persona est consciente, inmediatamente darle gran cantidad de agua. Despus de que el agua haya sido ingerida, tratar de que la persona vomite haciendo que toque con sus dedos el fondo de su garganta. No intentar que una persona inconsciente vomite. Recibir atencin mdica urgente.

CUADRO COMPARATIVO
Nitrato de H2SO4 benceno Liquido Propiedades Fsicas amarillento Liquido Liquido Olor Edo. Fsico y color aromtico Incoloro Incoloro Peso Molecular 123.1 98.08 63.01 Punto de ebullicin 216 338 83 Punto de fusin 6 10.36 -42 Densidad 1.2g/ml 1.841 1.5027 +++ fra +++ fra y Sol. Agua 0.2 +++ caliente caliente Sol. Solvente ----------++ ter Ingestin Altamente Toxicidad inhalacin Inhalacin corrosivo REACTIVOS HNO3 PRODUCTOS dinitrobenceno solido Amarillo 168.11 --1 mmHg a 20C -g/100ml -Inhalacin

Conclusin
Este grupo de reacciones permite introducir una amplia variedad de grupos en el anillo aromtico y por tanto nos dan acceso a la sntesis de un gran nmero de compuestos aromticos que no seran disponibles de otra forma. Todas estas reacciones involucran el ataque del anillo bencnico sobre una especie deficiente en densidad electrnica (electrfilo). Un ejemplo tpico de estas reacciones es la obtencin de nitrobenceno, en la que el agente nitrante (in nitronio se prepara a partir de cido sulfrico y cido ntrico concentrados.