INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Laboratorio de Química Orgánica

REPORTE PRÁCTICA 10: TRANSPOSICIÓN BENCÍLICA (OBTENCIÓN DE

ÁCIDO BENCÍLICO)

Guardián Aldama Andrés, López Castillo José Alfredo, Velázquez Soto Kevin. R.
Equipo 1. 2QM4.
Químico Bacteriólogo Parasitólogo, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto
Politécnico Nacional, México.
16 de diciembre de 2020.

RESULTADOS ESPERADOS
Con un proceso de transposición, inicialmente disolviendo 2.5 g de bencilo
(C6H5CH2) en 7.5 mL de etanol (CH3CH2OH) en conjunto con una disolución de 2.5
g de hidróxido de potasio (KOH) en 5 mL de H2O, al someter la mezcla a reflujo
durante 30 minutos para su posterior destilación, filtración al vacío, y finalizando con
un proceso de recristalización, se espera obtener cristales de ácido bencílico
((C₆H₅)₂C(OH)COOH). Para el posterior análisis del producto de los cristales se
espera obtener un punto de fusión relativamente cercano al reportado (150-152 °C)
comprobando finalmente su pureza mediante una cromatografía en placa fina
usando como eluyente etanol:acetona 8:2, revelando con yodo y usando una
lampara de rayos UV para así calcular su rendimiento final.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Para el proceso de transposición bencílica, inicialmente se coloca en un matraz
balón de 50 mL, 2.5 g de bencilo (P. ebullición 346 °C) en 7.5 mL de etanol (P.
ebullición 78.37 °C), hasta diluir; el etanol se utiliza como disolvente puesto que el
bencilo es más soluble en este que en agua debido a su incapacidad de formación
de puentes de hidrógeno. Posteriormente a esta mezcla se agrega una disolución
de 2.5 g de KOH (P. ebullición 1,327 °C) en 5 mL de H2O (P. ebullición 100 °C), el
hidróxido de potasio es soluble en disolventes polares como el agua debido a su
radical -OH, por ende, pueden formarse puentes de hidrógeno.
Siguiendo con el proceso, al tener esta mezcla en el matraz balón se procede a
colocar un refrigerante para calentar a reflujo durante 30 minutos a baño María. La
disolución de las mezclas formará una mezcla azeotrópica de bajo punto de
ebullición entre el etanol y el agua, es decir, una mezcla líquida de dos o más
compuestos químicos que se comporta como si estuviese formada por un solo
componente al presentar la misma composición en el líquido y en el vapor en
equilibrio donde el punto de ebullición será menor que el de los componentes por
separado. El proceso de calentamiento a reflujo es usado para producir el
calentamiento de reacciones que tienen lugar a temperaturas más altas que la
temperatura ambiente y en las que es mejor mantener un volumen constante en la
reacción. Es aquí donde ocurrirá la transposición bencílica mediante el mecanismo
de reacción siguiente:
El hidróxido de potasio es una sustancia alcalina fuerte que se disocia
completamente en el agua; en iones potasio (K+) e iones de hidróxido (-OH). Al
agregar al sistema el bencilo y el etanol; este será un disolvente que ayudará en la
reacción puesto que hará que la transposición sea más fácil debido a su grupo -OH.
Cuando un anión hidróxido ataca uno de los grupos cetónicos en una adición
nucleofílica provocará una resonancia para dar un hidróxialcóxido.

Bencilo

Reacción.1. El ion hidróxido (-OH) del KOH funge como nucleófilo a lo cual ataca mediante una
adición nucleofílica a un grupo carbonilo (C=O) de la 1,2-difeniletanodiona (bencilo) generando
un hidroxialcóxido, ocurre una transposición aniónica, migración de un carbanión.

Reacción.2. Partiendo del hidroxialcóxido se produce una rotación de enlaces generando un

rearreglo intramolecular del intermediario y con ello su confórmero; el grupo fenilo se coloca en
posición favorable para propiciar el ataque sobre el grupo carbonilo con carga formal negativa.
Reacción.3. Ocurre la reversión del grupo hidroxilo (OH) al grupo carbonilo (C=O-) que tiene carga
formal negativa. Es aquí donde debe ocurrir un control de la temperatura para evitar la reversión
del bencilato de potasio.

Ácido bencílico

Reacción.4. Finalmente se agrega HCl para acidificar el compuesto hasta un pH=1, el HCl se
adiciona para evitar se revierta la reacción, en donde este le confiere el protón H+ al grupo carbonilo
con carga formal negativa, logrando revertir la carga y generando nuevamente la formación del
grupo carboxilo. Con ello se obtiene el ácido bencílico.

Transcurrido el tiempo de calentamiento a reflujo, se procede a colocar el sistema

a destilación simple para destilar el etanol que se encuentra en la disolución. El
exceso de etanol se elimina para concentrar la mezcla, posteriormente al remanente
que contiene la fase orgánica (bencilato de potasio) se le adicionan 35 mL de H2O,
calentando nuevamente hasta ebullición durante 5 minutos agitando el sistema, este
proceso se lleva a cabo para concentrar la mezcla y disolver restos de bencilo en la
misma.
Esta mezcla resultante se filtra al vacío para separar remanentes de la mezcla del
producto orgánico; lavando el precipitado que queda en el papel filtro con 10 mL de
H2O caliente siendo de ayuda para disolver y eliminar restos de bencilo sin
reaccionar del bencilato de potasio.
El filtrado se transfiere a un vaso de precipitados colocándolo en un baño de hielo;
esto permitirá la cristalización de la fase orgánica (bencilato de potasio).
Posteriormente se le agrega HCl concentrado hasta alcanzar un pH=1. El baño de
hielo se utiliza para controlar la temperatura de la reacción debido a que, al
acidularla con el HCl, la reacción es exotérmica, además ayuda a acelerar el
proceso de cristalización. La acidificación con ácido clorhídrico del medio donde
ocurre esta reacción es la que promueve, posteriormente, la formación del ácido
bencílico (reacción 4).
Finalmente, una vez acidificada la mezcla se procede a filtrar al vacío para separar
la fase inorgánica de la orgánica, los cristales de ácido bencílico; por último, se
procede a lavar estos cristales obtenidos con agua helada para favorecer su
completa cristalización y se somete a una última recristalización para obtener un
producto más puro en donde se disuelve en agua caliente y posterior se deja enfriar
para propiciar la recristalización del ácido bencílico.
Al proceder con el análisis del producto de los cristales de ácido bencílico, se
procede a colocar una muestra de estos en un aparato de punto de fusión, para ello
se espera obtener un producto con punto de fusión cercano al registrado en la
bibliografía, entre 150 y 152 °C indicándonos con ello el buen proceso de
recristalización realizado, así como el tener la certeza de tener como producto
cristales de ácido bencílico.
Posteriormente con una prueba de cromatografía en placa fina, nos ayudará a
corroborar lo esperado. Se utilizará como eluyente una mezcla etanol-acetona 8:2
(v/v). En la cromatoplaca se tendría que colocar una muestra ya disuelta de los
cristales de ácido bencílico, y con el sistema montado se procedería a correr la
muestra. El etanol al ser mar polar que la acetona, retendría en la cromatoplaca el
compuesto polar del ácido bencílico que en este caso sería el ácido carboxílico
presente en la muestra, por ende, la acetona sería el primero en extraer el
compuesto menos polar del ácido bencílico quedando en la parte superior de la
cromatoplaca, siendo estos los grupos alcohol e hidrocarburos aromáticos
presentes en la muestra. Para rebelar la cromatoplaca se tendría que recurrir a un
revelador el cual sería el yodo que produce el revelado de la corrida del compuesto
en un color amarillo/marrón, para así finalmente proceder a su observación con
rayos UV a una longitud de onda de 254 nm.
4cm

Compuesto menos polar

Compuesto más polar

5 cm
Fig.1. Revelado esperado de cromatografía en placa fina del ácido bencílico.
CONCLUSIONES
• La transposición es una reacción de rearreglo donde puede ocurrir la
conversión de un grupo funcional a otro.
• La transposición implica la migración intramolecular de un carbanión, que es
un compuesto orgánico aniónico donde la carga negativa reside sobre un
átomo de carbono.
• Las dicetonas reaccionan con bases fuertes produciendo hidroxiácidos.
• Los procesos de cristalización y recristalización confieren la obtención de un
producto de alta pureza.
BIBLIOGRAFÍA
• Martínez Grau, W.A.; Csákÿ, A.G. (1998). Técnicas Experimentales en
Síntesis Orgánica, Ed. Síntesis. Madrid.
• Peter, S. (1985). Mecanismos de reacción en química orgánica. Editorial
Reverté.
• Wade, L. (2011). Química orgánica. 7a edición. Cengage Learning, México
DF.
• Yurkanis, P. (2008). Química orgánica. 5a edición. Pearson, México DF.

CUESTIONARIO TRANSPOSICIÓN BENCÍLICA

1. ¿Qué papel desempeña el hidróxido de potasio en esta reacción?

El ion hidróxido (-OH) del KOH funge como nucleófilo a lo cual ataca mediante una
adición nucleofílica a un grupo carbonilo (C=O) propiciando la transposición
aniónica por la migración del carbanión.

2. Señalar porque es necesario destilar el exceso de etanol.

Para poder concentrar la mezcla y con ello favorecer la formación de ácido bencílico.

3. ¿Qué sustancias se disuelven en el agua caliente?

Se disuelve el hidróxido de potasio y el etanol, así como restos de bencilo.

4. ¿Qué producto quedó en el papel filtro?

Cristales de ácido bencílico.