Instituto Politecnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biologìcas

TRANSPOSICIÓN
BENCÍLICA
Alumnos:
➔ Martinez Zarata Alexandra Marlene
➔ Sanchez Rodriguez Kevin Guillermo
Equipo: 8
Grupo: 2QM2
 OBJETIVOS

➜ Ilustrar las reacciones de transposición o rearreglo.

➜ Obtener un producto derivado de la transposición bencílica.

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 Antecedentes

Carbaniones
● Un carbanión es un anión en el que el carbono tiene un par de electrones no compartidos y lleva
una carga negativa generalmente con tres sustituyentes para un total de ocho electrones de
valencia.
● Geometría piramidal trigonal.
● Es la base conjugada de un ácido de carbono.

Formación:
Se originan en reacciones ácido-base, en las que el compuesto orgánico actúa como ácido protónico.

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 Estabilidad de Carbaniones

El efecto inductivo Los átomos electronegativos adyacentes a la carga la estabilizarán.

Cuanto mayor es el carácter s del átomo portador de carga, más estable es el

Hibridación del átomo
anión.
portador de carga
Esto es: sp > sp2 > sp3

El grado de
Los efectos de resonancia pueden estabilizar el anión. Esto es especialmente
conjugación del cierto cuando el anión se estabiliza como resultado de la aromaticidad.
anión

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 Reacciones de Transposición

Consiste en la reestructuración de los átomos de una molécula para originar otra con estructura
distinta, por lo tanto el esqueleto molecular resulta alterado, es decir, cambia la secuencia en que
los átomos están unidos. Estas reacciones pueden también incluir otros cambios en la molécula, por
ejemplo, un grupo funcional puede ser convertido en otro.

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 Tipos de Transposiciones:

Transposición catiónica: Transposición aniónica:

Origina por el desplazamiento de un átomo de hidrógeno de un Producida cuando una especie aniónica se rearregla a otra de
carbono al carbocatión vecino generando un nuevo catión más mayor estabilidad.
estable.

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 Ejemplos de Transposiciones:

Transposición Wagner-Meerwein Transposición bencílica

Formación de un carbocatión que sufre una transposición [1,2] de Las dicetonas reaccionan con bases fuertes produciendo
hidrógeno, grupos alquilo o arilo alfa-hidroxiácidos.

Transposición pinacolínica. Reacción de Cannizaro.

Método para convertir a un 1,2-Diol a un compuesto carbonílico. Esta Consiste en la desproporción inducida por bases de dos moléculas de un
reacción se da en condiciones ácidas aldehído no enolizable para dar un alcohol primario y un ácido carboxílico.

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 Introducción
Transposición bencílica

La transposición Bencilo- Ácido Bencilico es la reacción modelo para distintas transformaciones de α-dicetonas en
sales de α-hidroxiácidos inducidas por bases. Esta puede ser llevada a cabo con distintos tipos de dicetonas como
α-dicetonas aromáticas, semi aromáticas, alicíclicas, alifáticas o heterocíclicas

En este caso utilizando la conversión de la 1, 2-difeniletanodiona al ácido 2, 2-difenil-2-hidroxietanoico

(ácido bencílico) en presencia de hidroxido de potasio.

KOH

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 Aplicaciones
Utilizado como Es un potente inhibidor de las
fotoiniciador en el carboxilesterasas humanas ,
curado por radicales enzimas implicadas en la hidrólisis de
libres de redes los carboxilesteres y muchos
poliméricas fármacos de uso clínico.

bloque de construcción preparación del

es una de las dicetonas más estándar en síntesis fármaco fenitoína
Bencilo comunes orgánica

Usado para la formación de glicolatos

Compuesto orgánico que sirve
como base para la síntesis
química de diversos tipos de
compuestos.
Acido
Bencílico
farmacéuticos
➜ Clidinio: Tratamiento para malestares estomacales
➜ Dilantina: Droga antiepiléptica o anti-convulsionante
➜ Mepenzolato: Reduce la acidez estomacal y los
empleado en las espasmos musculares intestinales
formulaciones de ➜ Flutropio: Para el tratamiento de las enfermedades
cosméticos farmacológicos pulmonares obstructivas crónicas.

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 Reactivos
P.M. Densidad P.f (° P. Eb. Estado
(g/cm3)
Solubilidad Toxicidad
(g/mol) C) (ºC) fisico

Bencilo 346 - En agua 0.5 Cristales

Irrita ojos, la piel
210.24 1.521 95 y vías
(C₁₄H₁₀O₂) 348 g/L (20 °C) amarillos respiratorias

Acido Bencilico
En agua 2 g/L Sólido Nocivo por
(C₁₄H₁₂O₃) 228.25 1.08 150-152 180
(20 °C) blanco ingestión.

1.327 a
Hidroxido de 1.013 Quemaduras
-En agua 1.20 Liquido
potasio 56.1056 2.12 360 hPa g/l (20°C) incoloro
graves en piel y
lesiones oculares
(KOH) (hectopa
scales)

Irritación en vías
Ácido clorhídrico En agua 38
Líquido,inc respiratorias
36.46 1.18 -50 °C >80 olor/amaril lesiones oculares
(HCl) g/100 mL lo claro y en piel, nocivo
por ingestión

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 Reactivos
P.M. P. Eb. Estado
P.f (°C) Solubilidad Toxicidad
(g/mol) (ºC) fisico

Líquido y vapores
Etanol En agua: Líquido muy inflamables,
46.07 -130 78.3
(C₂H₆O) Miscible incoloro irritación ocular
grave

Líquido y vapores
Acetato de Etilo En agua 50-100 Líquido muy inflamables,
88.10 -83 77
(C4H8O2) mg/mL incoloro irritación ocular
grave

Acetona Agua, etanol, Líquido y vapores

Liquido
(C3H6O) 58.08 -95 56 isopropanol y
incoloro
muy inflamables,
tolueno lesiones oculares

Provoca daños en los

Sólido órganos (tiroides) tras
126.90447 En agua <0.5 g/l exposiciones
Yodo(I) u
113 – 114 184
a 20 °C
violeta prolongadas o
oscuro repetidas (en caso de
ingestión)

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 Mecanismo de reacciòn

Pasos para la síntesis:

1- Adición reversible de un ion hidróxido a un grupo carbonilo del compuesto α-dicetona,
es decir, a uno de sus grupos cetónicos, originando un intermediario cargado
negativamente conocido como “hidroxialcóxido”.

2- Rearreglo intramolecular del intermediario, lo que produce un segundo intermediario

que posee una conformación más adecuada para el ataque nucleofílico que tendrá lugar
sobre el grupo carbonilo.

3- Conversión rápida del segundo intermediario en la sal del α-hidroxiácido

correspondiente por medio de una reacción de transferencias de protones.

12
Mecanismo de reacciòn

13

01
mezcla en baño María durante
En un matraz de balón, disolver
2.5 g de bencilo en 7.5 mL de
etanol y agregar una solución
de 2.5 g de KOH en 5 mL de agua.
Diagrama de flujo
Colocar el refrigerante al Adicionar 35 mL de agua al
matraz balón en posición de 03 residuo remanente en el matraz
re ujo y calentar la y calentar a ebullición por 5
minutos, agitando
30 minutos. vigorosamente.
Colocar el sistema para
destilar el etanol por
destilación simple.
02 04
14
 Diagrama de flujo
05 El filtrado se transfiere a un
vaso de precipitados y se
coloca en un baño de hielo.
07 Los cristales obtenidos se
filtran al vacío, se lavan
con agua helada* y se
recristalizan de agua caliente.

Se filtra al vacío (usando un

matraz Kitazato y un embudo
Buchner) y se lava el
precipitado que queda en el
papel con 10 mL de agua
caliente.
Adicionar a la mezcla anterior
HCI concentrado hasta pH=1.0 y
completar la cristalización del 08
06 producto.
* Neutralizar el filtrado con NaOH al 40 % y
depositar en desechos acuosos.

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 Análisis del producto

01 02 03
Hacer cromatografía en placa fina del
producto eluyendo con etanol:acetona 8:2.

Revelar con yodo y con lámpara ultravioleta

de longitud de onda de 254 nm.
Calcular el Rf.
Calcular el rendimiento de la
reacción.
Determinar el punto de fusión de
los cristales obtenidos antes y
después de la
recristalización.

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 Cálculo de rendimiento

P.M= 210.24 g/mol 56.1056 g/mol 228.25 g/mol

210.24 g bencilo------- 1 mol 56.1056 g KOH----- 1 mol

2.5 g bencilo---------- X 2.5 g KOH---------X
X= 0.01189 moles X= 0.0445 moles
Reactivo limitante

Rendimiento teórico:
210.24 g bencilo -------- 228.25 g acido bencilico
2.5 g bencilo ----------- X
X=2.7141 g

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 Resultados esperados
Al realizar un proceso de transposición, inicialmente disolviendo 2.5 g. De bencilo en 7.5 ml de etanol en
conjunto con una disolución de 2.5 g. de hidróxido de potasio en 5 ml de agua, al someter la mezcla a re ujo
durante 30 min. para su posterior destilación, filtración al vacío y finalizando con un proceso de
recristalización para la purificación del producto, se espera obtener cristales de ácido bencílico.

Para el posterior análisis del producto obtenido como cristales, se espera obtener un punto de fusión
relativamente cercano al reportado en la bibliografía (150-152⁰C), también comprobamos su pureza mediante un
proceso de cromatografía en placa fina revelando los resultados con una lámpara de rayos UV, lo esperado es
que la muestra de acido bencilico quede por arriba de la muestra de bencilo debido a que el acido bencilico es
menos polar. Y finalmente se pesan los cristales de ácido bencílico obtenidos y se realizan cálculos de
rendimiento para determinar el porcentaje de producto obtenido.

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 Conclusiones

➜ Las dicetonas reaccionan con bases fuertes produciendo alfa hidroxiácidos.

➜ Las propiedades de una molécula están determinadas por la secuencia de enlaces

entre sus átomos también llamado orden de unión. Cualquier cambio en este altera las
propiedades físicas y químicas del compuesto.

➜ También mediante la determinación de punto de fusión, cromatografía y cálculos de

rendimientos podemos corroborar la pureza de nuestro producto, así como la cantidad
obtenida.

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 Referencias
● McMurry, J. 2008. Química orgánica. 7a. Edición. Cengage learning. México. pp 516
● Carey Francis A. (2006). Química Orgánica. Quinta Edición. Edit. McGraw-HillInteramericana, México. pp. 1653.
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● Coordinación de Protección Civil. (s. f.-b). HOJA DE DATOS DESEGURIDAD DE SUSTANCIASQUÍMICAS: Acetato de Etilo [Conjunto de datos]. Universidad Nacional Autonoma de Mexico,
Facultad de quimica. https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2017/05/HDS-Acetato-de-etilo-NOM-018-2015-MARY-MEAG-DGTF-Hoja-de-Datos.pdf
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● Ficha de Datos de Seguridad: Etanol. (s. f.). [Conjunto de datos]. Carl Roth.
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● Ficha de Datos de Seguridad: Yodo. (s. f.). [Conjunto de datos]. Carl Roth. https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/7/SDB_7335_ES_ES.pdf
● Ficha de datos de seguridad-Hidroxido de Sodio. (s. f.). [Conjunto de datos]. Carl Roth.
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%C3%A1nicas_mediante_halogenaci%C3%B3n_por_radicales_libres_de_alcanos/5.09%3A_Intermedios_Reactivos-_Carbaniones_y_%C3%81cidos_de_Carbono
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