Estereoquímica: alcanos y cicloalcanos

McMurry, capítulo 3, 4
 Estereoquímica
Rama de la química que estudia aspectos
tridimensionales de las moléculas

Conformación del etano

Debido a la simetría cilíndrica de los enlaces σ: libre
rotación

2
Representación de isómeros conformacionales
Conformación: Diferentes arreglos de átomos que resultan de la
rotación del enlace, se les llama isómeros conformacionales o
confórmeros. Por lo regular, no se pueden aislar.

ETANO

Ángulo oblicuo Vista desde un extremo

No hay una rotación libre perfecta del etano

3
 Confórmeros
ETANO Barrera de rotación 12 kJ/mol

Confórmero Alternado: más estable (mínima energía), C-H lo más

alejados posible en una proyección Newman

Confórmero Eclipsado: menos estable (máxima energía), C-H lo

más cerca posible en una proyección Newman

En cualquier instante, 99% de moléculas de etano

están alternadas y solo el 1% están eclipsadas 4
 Confórmeros
Los 12 kJ/mol adicionales en la conformación eclipsada del etano:
Tensión torsional

Ángulo Diedro
Energía potencial en función de la rotación de enlace-ETANO
5
 Confórmeros

PROPANO

Barrera de rotación 14 kJ/mol

 Dos interacciones eclipsadas H-H tipo etano

 Una interacción eclipsada H-CH3 (6 kJ/mol)

6
 Confórmeros
BUTANO

Conformaciones más complejas en alcanos de mayor cadena

rotación de enlace C2-C3

 Conformación Anti: mínima energía. Grupos CH3 lo más

alejados entre sí (180º)

7
 Confórmeros
BUTANO
Tensión estérica: Interacción repulsiva debido a que se fuerzan
a acercarse entre sí. Aquí la interacción se da entre átomos de
H de los grupos CH3.

 Conformación Gauche: mínima energía. Grupos CH3 se

encuentran alejados entre sí (60º). Presenta mayor energía
que la conformación anti, aunque no tiene interacciones
eclipsadas. 8
 Confórmeros
BUTANO

 Tensión torsional
 Tensión estérica

9
 Confórmeros
BUTANO

10
 Confórmeros
La conformación más favorable para cualquier alcano, tiene los
enlaces C-C en arreglos alternados, con los sustituyentes
grandes en arreglo Anti entre ellos.

11
Confórmeros

12
Confórmeros

13
Cicloalcanos

14
 Nomenclatura de Cicloalcanos
Cicloalcanos: Hidrocarburos cíclicos saturados o
compuestos alicíclicos (alifático cíclico)

Fórmula general cicloalcanos: (CH2)n o CnH2n

hibridación sp3

Se pueden representar como polígonos

15
 Nomenclatura de Cicloalcanos
Paso 1

Encontrar la cadena o ciclo principal

Quien tenga mayor número de C entre el ciclo y el

sustituyente, prima al momento de colocar el
nombre

16
 Nomenclatura de Cicloalcanos
Paso 2

Numerar los sustituyentes y escribir el nombre

Segundo sustituyente con el Nº más bajo posible. Si tiene más

sustituyentes numerar de tal manera que los sustituyentes
tengan los números más bajos.

17
Nomenclatura de Cicloalcanos

18
 Nomenclatura de Cicloalcanos
Paso 2

a) Si están presentes dos o más grupos alquilo diferentes

que potencialmente puedan recibir el mismo número,
numérelos por prioridad alfabética, ignorando los prefijos
como di o tri.

19
 Nomenclatura de Cicloalcanos
Paso 2

b) Si presenta halógenos, trátelos igual que los grupos

alquilo

20
 Nomenclatura de Cicloalcanos

Ejemplos adicionales:

21
Nomenclatura de Cicloalcanos

22
Nomenclatura de Cicloalcanos

23
 Isomería cis-trans en cicloalcanos
 Cicloalcanos son compuestos no polares e inertes, lo mismo
que los alcanos de cadena abierta.
 Cicloalcanos menos flexibles que los alcanos de cadena
abierta.

Para rotar se debe romper el ciclo 24

 Isomería cis-trans en cicloalcanos
 Entre mas grande el ciclo más facilidad para rotar.
 Anillos de C25 en adelante rotan como alcanos de cadena
abierta.
 Anillos de C3-C7 tienen restricciones de rotación

Mismo lado lado opuesto

cis- trans-

No se pueden interconvertir
25
Isomería cis-trans en cicloalcanos

26
Isomería cis-trans en cicloalcanos

27
Isomería cis-trans en cicloalcanos

28
Isomería cis-trans en cicloalcanos

29
 Estabilidad de cicloalcanos
Teoría de Baeyer: Tensión angular

Calor de combustión

30
 Estabilidad de cicloalcanos
Teoría de Baeyer: Tensión angular, equivocada porque
considera a los cicloalcanos como moléculas planas.

 Tensión Angular: Tensión por compresión o expansión de

ángulos de enlace. Ocurre en anillos de C3 y C4

 Tensión Torsional: Tensión por eclipsamiento de enlaces

en átomos vecinos. Particularmente en anillos de C7-C11

 Tensión Estérica: Tensión por interacciones repulsivas,

al acercarse mucho los átomos entre sí. Particularmente
en anillos de C7-C11

31
 Conformaciones en cicloalcanos

Ciclopropano

Tensión angular: 60º

Tensión torsional: Eclipsamiento de enlaces C-H vecinos

32
 Conformaciones en cicloalcanos
Ciclopropano Enlaces débiles y más reactivos que un alcano
típico:

Enlaces
angulares

Enlace C-C Enlace C-C

370 kJ/mol 255 kJ/mol
(88 kcal/mol) (61 kcal/mol)

33
34
 Conformaciones en cicloalcanos
Ciclobutano Menor tensión angular que ciclopropano pero
mayor tensión torsional, debido a mayor número
de H en el anillo.

Tensión total:
ciclobutano ciclopropano
110 kJ/mol 115 kJ/mol
(26,4 kcal/mol) (27,5 kcal/mol)

Ligeramente doblado. Un átomo de C esta 25º por encima

del plano de los otros tres. Balancea la energía: tensión
angular y tensión torsional
35
 Conformaciones en cicloalcanos
Ciclopentano 4 carbonos en el mismo plano y el quinto sale del
plano. Casi no tiene tensión angular sino torsional.
H alternados respecto a sus vecinos.

Conformación plana no plegada: tensión angular y tensión

torsional
36
10 interacciones H-H (4,0 kJ/mol) = 40,0 kJ/mol

37
 Conformaciones en ciclohexano
Conformación silla del ciclohexano: Está libre de tensión.
Ángulos de 111,5º y enlaces C-H alternados.

38
 Conformaciones en ciclohexano

Otra conformación del ciclohexano es bote torcido. No

es muy común que la adopte. Tiene tensión estérica y
torsional con 23 kJ/mol más de energía que la
conformación silla.

39
40
Conformaciones en ciclohexano

Axiales

Ecuatoriales

41
 Conformaciones en ciclohexano

No hay dos formas isoméricas, hay interconversión de

una sola forma isomérica.
42
 Ciclohexano monosustituido
Metilciclohexano
CH3

CH3
Me-Ecuatorial Me-Axial
Tensión: 7,6 kJ/mol

Impedimento estérico

Mas estable
43
 Ciclohexano monosustituido
terc-Butilciclohexano
H H H H H
H
H H H
H H
H H
H
H H H
H
H
H
Tensión: 22,8 kJ/mol

Mucho más Bastante

estable impedimento 44
 Ciclohexano disustituido
cis-1,3-dimetilciclohexano
H H
H H H
H
H H
H
H H
H

Mucho mas
Bastante
estable
impedimento 45
Regla general
Trans- Cis-
R R

R R
R R

1,2- (e,e) (a,a) R (e,a) R (a,e)

R R
R R
R
R
R
R
1,3- (e,a) (a,e) (e,e) (a,a)

R R
R
R R
R
R
1,4- (e,e) R
(a,a) (e,a) (a,e) 46
Resumen representaciones estructurales
C5H12
Líneas

C2 H 5 C2 H 5

H H
H H
H H H H

CH3 CH3

Bolas y varillas Newman Líneas y cuñas-Caballete

H H H3C CH3
C2 H5 H
C
CH3 H3C C CH3
H H H
H C H H
H H C
H H H
H H H3C
H H
CH3 Fisher Haworth 47
48