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Termodinámica
química
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

1. La energía y las reacciones


químicas
1.1. El sistema termodinámico
páginas 139/140
páginas 139/140

1.2. Proceso termodinámico 2. Calor y trabajo


página 140 en un proceso
páginas 141/143
2.1. Intercambio de calor
4.1. Relación entre U y H en un proceso
página 145 3. Primer principio página 141
de la termodinámica
4.2. Ecuación termoquímica. página 144 2.2. Intercambio de trabajo
Diagramas entálpicos en un proceso
página 146 páginas 142/143
4. La entalpía
páginas 145/153
4.3. Determinación experimental
de la H de un proceso
página 147

5. Aplicaciones energéticas
4.4. Ley de Hess
páginas 148/149
de las reacciones químicas
páginas 154/157
5.1. Los combustibles
4.5. Entalpía de formación estándar página 154
página 150
5.2. Problemas ambientales
4.6. Entalpía de procesos específicos relacionados con la combustión
páginas 151/152 página 155

4.7. Entalpía de enlace 5.3. Dispositivos que generan


páginas 152/153 6. Segundo principio frío y calor
de la termodinámica página 156
páginas 158/160
6.1. Insuficiencia del primer principio 5.4. Valor energético
para determinar la espontaneidad de los alimentos
de un proceso páginas 156/157
página 158

6.2. Concepto de entropía 7. Tercer principio


página 159 de la termodinámica
páginas 161/162
7.1. Variación de entropía
6.3. La entropía y el segundo en un proceso
principio de la termodinámica páginas 161/162
página 160 8. La energía libre y la
espontaneidad de los procesos
páginas 163/165
8.1. Cálculo de G de los procesos
página 163

8.2. Evaluación de la espontaneidad


de un proceso
páginas 164/165

4. Termodinámica química 71
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SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 138) El volumen inicial es el del agua líquida:


m
  
1. ¿Hay desprendimiento de energía siempre que se produce V
una reacción química? magua líquida
Vi     18 mL  18  103 L  18  106 m3
No siempre hay desprendimiento de energía; en ocasiones es agua líquida
preciso aportar energía para que se produzca una reacción.
El volumen final es el del vapor de agua a 200 °C. Suponiendo
2. ¿Puede un sistema realizar trabajo si no se le suministra un gas ideal:
calor? nvapor RT
pV  nRT; Vf     38,8 L  38,8  103 m3
Sí; mientras tenga energía interna que se pueda transformar p
en trabajo. Por consiguiente,
3. ¿Por qué se utilizan unos combustibles y no otros? W  p (Vf  Vi)
Se utilizan unos combustibles y no otros por su capacidad W  101 300 Pa  (38,8  103  18  106) m3  3 928,6 J
calorífica, por su facilidad de obtención, por la distinta conta- Nótese que hemos calculado el trabajo de expansión realiza-
minación que producen, etcétera. do por el gas; por tanto, será una energía perdida por el siste-
4. ¿El que una reacción química sea espontánea significa que ma y en las ecuaciones de la termodinámica debería ponerse
se produce siempre? ¿Y el que una reacción química sea no con signo negativo, según el criterio general de energías defi-
espontánea quiere decir que no se produce en ningún nido por la IUPAC.
caso? 3 Calcula el trabajo de expansión que experimenta un siste-
Una reacción química espontánea se puede producir en unas ma formado por 7 g de nitrógeno gaseoso, que se hallan
condiciones determinadas, pero puede suceder que su velo- inicialmente a 1 atm de presión y a una temperatura de
cidad sea tan pequeña que resulte inapreciable. Una reacción 27 °C cuando sigue estos procesos:
química no espontánea no se produciría en esas condiciones. a) Expansión a presión constante hasta duplicar su volu-
5. ¿Debe desprender calor una reacción química espontánea? men, seguida de una transformación a volumen cons-
tante hasta reducir su presión a la mitad.
No necesariamente. Una reacción que absorba calor puede
ser espontánea si se produce un gran aumento del desorden b) Transformación a volumen constante hasta reducir su
del sistema. presión a la mitad, seguida de expansión a presión cons-
tante hasta duplicar el volumen.
6. ¿Concluye una reacción química cuando se alcanza el esta-
c) Expansión isotérmica hasta que la presión se reduce a la
do de equilibrio?
mitad.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, ya no hay reacción
Según hemos visto en el ejercicio anterior, la definición de
neta. La reacción se produce en la misma extensión de
trabajo para el caso de la expansión de un gas a presión
reactivos a productos que de productos a reactivos.
constante es:

Actividades (páginas 141/164) 


W   F dr  p V  p (Vf  Vi)

Primero calculamos el volumen inicial según la ecuación de los


1 Calcula la cantidad de calor que hay que suministrar a 1 mol
gases ideales:
de agua, en fase líquida, a 100 °C para que se transforme en
vapor y alcance los 200 °C. ngasRT (mgas/Mgas)RT
Vi       6,15 L  6,15  103 m3
Datos: Lvap  2,2  106 J/kg; ce vap  1 850 J/kg K p p
a) Se realiza trabajo en la expansión del gas a presión cons-
Para pasar del estado inicial al final, hemos de llevar el agua
tante, pero no en la compresión a volumen constante:
líquida a vapor (vaporización) y, posteriormente, elevar la
temperatura del vapor de agua de 100 °C a 200 °C. Para 1 W  p (Vf  Vi)
mol de agua, tendremos una masa igual a 18  103 kg. W  101 300 Pa  (12,30  103  6,15  103) m3  623 J
La ecuación calorimétrica será: b) No se realiza trabajo en la transformación a volumen cons-
Q  mLvap  mce vap T  18  103  2,2  106  tante y sí en la expansión posterior:
 18  103  1 850 (200  100)  42 930 J W  p (Vf  Vi)
2 Calcula el trabajo de expansión que experimenta un sis- W101 300/2 Pa(12,30103 6,15103) m3 311,5 J
tema formado por 1 mol de agua líquida a 100 °C que se c) En este caso varían simultáneamente la presión y el volu-
calienta hasta que su temperatura alcanza los 200 °C. men, por lo cual se ha de realizar la integral:
Supón que la presión es, en todo momento, de 1 atm y que
el vapor de agua se comporta como un gas ideal.  nRT
V
 1
V
 Vf
W   p dV    dV  nRT  dV  nRT ln 
Vi
Dato: agua líquida  1 g/mL a cualquier temperatura
Si la presión se reduce a la mitad, por la ley de Boyle, el Vf  2Vi;
El trabajo realizado será debido a la expansión del agua líqui- por tanto, obtendremos:
da a 100 °C a vapor de agua a 200 °C. Según la definición de
V 2 Vi
trabajo, para el caso de la expansión de un gas a presión W  nRT ln f  0,25  8,31  300  ln   432 J
constante: Vi Vi


W   F dr  p V  p (Vf  Vi)
Nota. Conviene utilizar este ejercicio para comprobar que el
trabajo no es una función de estado.

72 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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4 PAU Calcula la variación de energía interna que experi- que se quema con producción de dióxido de carbono gaseo-
menta un sistema formado por 1 mol de agua líquida a so y vapor de agua. Determina la variación de la entalpía
100 °C que se calienta hasta que su temperatura alcanza los del proceso de combustión de la glucosa a 25 °C.
200 °C. Se considera que la presión se mantiene en todo Igual que en el ejercicio anterior:
momento a 1 atm y que el vapor de agua se comporta
H  QV  (n)RT
siempre como un gas ideal. Datos: ce vap  1 850 J/kg K; Lvap 
 2,2  106 J/kg; agua líquida  1 g/mL a cualquier temperatura. Como en este caso la reacción es:
Según puede constatarse en el apartado 3 de la página 144 C6H12O6 (s)  6 O2 (g)  6 CO2 (g)  6 H2O (g)
del Libro del alumno, la variación de la energía interna viene Si se quema 1 mol de glucosa: n  6  6  (6)  6 mol.
dada por: Sustituyendo los datos (tomando R  8,31 J/mol K) y a una
U  Q  W temperatura de 25 °C:
En las actividades 1 y 2 obtuvimos: H  2 559  103  6  8,31  298
 Q  42 930 J H  2 544 kJ/mol
 W  3 928,6 J (el signo negativo indica que se trata de 9 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escri-
trabajo realizado por el sistema) be la ecuación termoquímica y representa el diagrama
U  Q  W  42 930  3 928,6  39 001,4 J entálpico del proceso de descomposición del CO (g) en sus
elementos.
5 PAU Razona si es posible que un sistema realice trabajo
La ecuación termoquímica correspondiente es:
sin que se le suministre calor. ¿Podrá hacerlo indefinida-
mente? CO (g)  C (s)  1/2 O2 (g) H  110,5 kJ
Ninguno de los principios de la termodinámica impide la rea- En un diagrama entálpico se representan los estados energé-
lización de trabajo sin que haya intercambio de calor. La úni- ticos de los reactivos y productos, siendo su diferencia la varia-
ca limitación es la energía total del sistema; una vez que se ción de la entalpía del proceso. En este caso será un proceso
agote, no podrá seguir realizando trabajo sin que se le aporte endotérmico:
energía del exterior, por ejemplo en forma de calor. Por tanto, proceso endotérmico
el máximo trabajo que puede realizar sin dicho aporte es el

entalpía (H)
contenido de energía interna del sistema (hasta que su valor
sea cero).
1
6 PAU ¿Qué relación hay en un proceso isotérmico entre C (s)   O2 (g)
2
el calor y el trabajo que el sistema intercambia con su
entorno?
Según se comenta en la página 144 del Libro del alumno, la
energía interna de un sistema de gases ideales varía solo con
la temperatura; por tanto, si el proceso es isotérmico, la ener-
gía del sistema no sufre modificaciones y U  0. Aplicando H   110,5 kJ
esto al primer principio de la termodinámica:
U  Q  W  0; Q  W
Son, pues, iguales y de signo opuesto.
CO (g)
7 PAU La variación de entalpía del proceso en el que se
quema 1 mol de gas butano para dar dióxido de carbono y
agua líquida es de 2 878 kJ/mol. Determina el calor que
se desprenderá si el proceso tiene lugar a volumen cons- 10 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escri-
tante y a 25 °C. be la ecuación termoquímica y representa el diagrama
Según la definición de entalpía y su relación con la energía entálpico del proceso de formación de 1 mol de HgO a partir
interna (véase el apartado 4.1, página 145), tenemos que: de los elementos que lo integran.
H  Qp  U  (pV)  QV  (pV)  QV  (nRT)  La ecuación termoquímica es:
 QV  (n)RT Hg (l)  1/2 O2 (g)  HgO (s) H  90,7 kJ
Hemos supuesto que se produce (pV) solo a causa de los En este caso, el diagrama corresponde a un proceso exotér-
gases, ya que las variaciones de volumen con la presión de mico:
sólidos y líquidos son despreciables.
proceso exotérmico
entalpía (H)

Consideremos la ecuación química correspondiente:


C4H10 (g)  13/2 O2 (g)  4 CO2 (g)  5 H2O (l)
1
Si se quema 1 mol de butano: Hg (l)   O2 (g)
2
n  4  (1  13/2)  3,5 mol
Sustituyendo los datos (tomando R  8,31 J/mol K) y a una
temperatura de 25 °C:
H   90,7 kJ
2 878  103  QV  (3,5)  8,31  298
QV  U  2 869 kJ/mol
8 PAU Cuando se realiza la combustión de glucosa (C6H12O6)
en una bomba calorimétrica de volumen constante, se ob- HgO (s)
serva que se desprenden 2 559 kJ por cada mol de azúcar

4. Termodinámica química 73
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11 PAU Para conocer la entalpía de disolución del NaOH (s), Hemos de buscar esta ecuación combinando las dos ecua-
se realiza el siguiente experimento. En un calorímetro cuyo ciones químicas de las que nos dan datos de entalpía.
equivalente en agua es 25 g se introducen 100 mL de agua Obsérvese que se obtiene sumándole a la segunda la primera
y se comprueba que la temperatura del sistema es de 18 °C. invertida y dividida por dos:
Se añaden 2 g de lentejas de NaOH que, al disolverse, ha- H2O2 (l)  H2O (l)  1/2 O2 (l) H2  98 kJ
cen que la temperatura del sistema llegue a 22 °C. Determi-
H2O (l)  H2 (g)  1/2 O2 (g) H1  (571)/2  285,5 kJ
na la variación de entalpía del proceso.
Por tanto:
Dato: Supóngase que el calor específico de la disolución
y su densidad coinciden con los del agua: ce  4 180 J/kg K; Hr  H2  H1  98  285,5  187,5 kJ
  1 g/mL. La entalpía del proceso de formación del agua oxigenada es
Si el equivalente en agua del calorímetro es de 25 g, debe- igual y de signo contrario a la entalpía de descomposición
remos tomar una masa total igual a: que acabamos de obtener, es decir, valdrá 187,5 kJ.
mT  mH O  mequivalente  mNaOH  100  25  2 
2
14 PAU Utilizando los datos de entalpías de formación que
 127 g  127  103 kg aparecen en la tabla 4.2, comprueba esta reacción: N2O5 (g) 
El calor desprendido en la disolución del NaOH será:  H2O (l)  2 HNO3 (aq), H°  140,2 kJ.
Q  mTce T  127  103  4 180 (22  18)  2 123,44 J La entalpía es una función de estado, por lo que su variación
dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
Esto corresponde a la disolución de 2 g de NaOH, y dado que
ello, podremos aplicar la siguiente ecuación:
la masa molar del NaOH es 40 g/mol y que la H  Q 
 2 123,44 J, tendríamos: Hr  Hf, productos  Hf, reactivos
Hd, NaOH Q/nNaOH  2 123,44/(2/40)  En nuestro caso:
 42 468,8 J/mol  42,5 kJ/mol H°  2 H°f, HNO 3 (aq)  (H°f, H O (l)  H°f, N O
2 2 5
)
(aq)

12 PAU En un calorímetro cuyo equivalente en agua es 25 g H°  2 (207,4)  (285,8  11,3)  140,3 kJ
se introducen 100 mL de disolución de HCl 0,5 M y se aña- 15 PAU Utilizando las entalpías de formación de la tabla 4.2,
den 2 g de lentejas de NaOH. Se observa que, al disolverse calcula la variación de entalpía del proceso en el cual se
estas, la temperatura del sistema, que era de 18 °C, pasa a quema 1 mol de etanol [C2H5OH (l)] para dar CO2 (g) y H2O (l).
27 °C. Determina la variación de entalpía del proceso. ¿Sería la misma si el agua se obtuviese en estado de vapor?
Dato: Supóngase que el calor específico de la disolución Según lo visto anteriormente, podemos aplicar la ecuación:
y su densidad coinciden con los del agua: ce  4 180 J/kg K;
Hr  Hf, productos  Hf, reactivos
  1 g/mL.
En nuestro caso:
En este proceso, el NaOH se disuelve y se neutraliza con el
HCl. La reacción que se produce es: C2H5OH (l)  3 O2 (g)  2 CO2 (g)  3 H2O (l)
NaOH  HCl  NaCl  H2O H°r  2 H°f, CO (g)  3 H°f, H O (l)  (H°f, C H OH (l)  3 H°f, O (g))
2 2 2 5 2

Obsérvese que las cantidades se eligen para tener el mismo H°r  2 (393,5)  3 (285,8)  (277,7  3  0,0) 
número de moles de NaOH que de HCl, a fin de que todo el  1 366,7 kJ/mol
NaOH que se disuelve sufra un proceso de neutralización y Si se obtuviese agua en estado vapor, no sería la misma, dado
no sobre dicha sustancia ni HCl. La estequiometría determina que habría que restarle lo correspondiente al paso de líquido
que se formen 0,05 mol de NaCl: a vapor; así, el valor obtenido sería:
 Número de moles de NaOH  m/M  2/40  0,05 H°r  2 H°f, CO 2 (g)  3 H°f, H O (g)  H°f, C H OH (l) 
2 2 5

 Número de moles de HCl  MV  0,5  0,1  0,05  2 (393,5)  3 (241,8)  (277,7)  1 234,7 kJ/mol
Si el equivalente en agua del calorímetro es de 25 g, debere- 16 PAU Con los datos de las entalpías de combustión de la
mos tomar una masa total igual a: tabla 4.3, indica qué compuesto es más eficaz como com-
mT  mH O (aq)  mequivalente  mNaOH  100  25  2 
2
bustible: el propano o el butano. Para ello, calcula la canti-
 127 g  127  103 kg dad de calor que se obtiene al quemar 100 kg de cada una
El calor desprendido en la disolución del NaOH resultará: de estas sustancias.
Q  mTce T  127  103  4 180 (27  18)  4 777,7 J Para conocer cuál es más eficaz, hemos de calcular el calor
desprendido por cada 100 kg. De los datos de la tabla 4.3
Esto corresponde a la disolución y a la neutralización de 0,05
podemos conocer la entalpía de combustión por mol:
mol. Como la H  Q  4 777,7 J, quedaría:
 Para el propano, C3H8 (g):
Hd, NaOH en HCl (aq) Q/nNaCl (aq)  4 777,7/0,05 
 95 554,8 J/mol  95,6 kJ/mol C3H8 (g)  5 O2 (g)  3 CO2 (g)  4 H2O (l)
H°c, C H (g)  2 219,2 kJ/mol
3 8
13 PAU El peróxido de hidrógeno, conocido como agua oxi-
Dado que la masa molar del propano es 44 g/mol:
genada, se descompone fácilmente y se transforma en
agua y oxígeno. Calcula la entalpía del proceso en el cual se nC H 3 8 (g)  105/44  2 272,7 mol
forma agua oxigenada a partir del hidrógeno y el oxígeno. Qobtenido  2 272,7  H°c, C H 3 8 (g)  5,04  106 kJ
Utiliza los siguientes datos:  Para el butano, C4H10 (g):
 2 H2 (g)  O2 (g)  2 H2O (l) H  571 kJ C4H10 (g)  13/2 O2 (g)  4 CO2 (g)  5 H2O (l)
1 H°c, C H (g)  2 877,6 kJ/mol
 H2O2 (l)  H2O (l)   O2 (g) H  98 kJ
4 10

2 Dado que la masa molar del butano es 58 g/mol:


La ecuación química de descomposición del agua oxigenada nC H 4 10 (g)  105/58 1 724,1 mol
es: Qobtenido  1 724,1  H°c, C H 4 10 (g)  4,96  106 kJ
H2O2 (l)  H2 (g)  O2 (g) Por tanto, es más eficaz el propano.

74 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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17 Si hay oxígeno suficiente, en la combustión de un com- Partimos de la ecuación:


puesto orgánico se obtiene CO2 en lugar de CO. Justifica Hr  He, rotos  He, formados
esto utilizando los datos de la tabla 4.2. Aplica este razo-
Obsérvese que es el sumatorio de los enlaces rotos menos el
namiento a la combustión del butano (C4H10).
de los enlaces formados, y dado que la entalpía de enlace se
Por cada átomo de C en el compuesto orgánico se formará define como la que hay que aportar para romper (no para
un mol de CO2 (g) o bien un mol de CO (g); por tanto, no ha- formar) un determinado enlace, tenemos que:
bría gran diferencia en la S (algo cuya influencia se comen-
 Para la hidrogenación del eteno:
tará más adelante). Sin embargo, sí la hay en la H. Calcula-
mos la entalpía de una reacción con la expresión: C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g)
Hr  Hf, productos  Hf, reactivos Suponiendo que trabajamos en condiciones estándar y
tomando los datos de la tabla 4.5, tendríamos:
Si en los productos aparece CO en vez de CO2, habrá una dife-
rencia en la entalpía de reacción por cada mol de:  Enlaces rotos: 1 (CC)  4 (CH)  1 (HH)
Hf, CO (g)  Hf, CO (g)  110,5  (393,5)  283 kJ  Enlaces formados: 1 (CC)  6 (CH)
2

De este modo, el proceso será menos espontáneo. Esto se De este modo:


trata con más detalle en el apartado 8.2 (página 164 del Libro Hr  (612  4  412  436)  (348  6  412)  124 kJ/mol
del alumno). La diferencia con el valor que aparece en la tabla 4.4, que es
La combustión de butano (C4H10) se explica en la página 151 137 kJ/mol, se debe a que las entalpías de enlace son ental-
del Libro del alumno. Según lo que allí se dice y tomando los pías medias y no es exactamente igual un enlace CH en el
datos de entalpía de formación de la tabla 4.2, hay dos posi- eteno que en el etano.
bilidades:
 Para la formación del vapor de agua, la reacción buscada es:
 Se obtiene CO (g): 1
C4H10 (g)  9/2 O2 (g)  4 CO (g)  5 H2O (l) H2 (g)   O2 (g)  H2O (g)
2
Hr  4 (110,5)  5 (285,8)  (126,5)  Si trabajamos en condiciones estándar y tomando los datos
 1 744,5 kJ/mol de la tabla 4.5, tendríamos:
 Se obtiene CO2 (g):  Enlaces rotos: 1 (HH)  1/2 (OO)
C4H10 (g)  13/2 O2 (g)  4 CO2 (g)  5 H2O (l)  Enlaces formados: 2 (OH)
Hr  4 (393,5)  5 (285,8)  (126,5)  Con lo cual:
 2 876,5 kJ/mol
Hr  436  1/2  496  2  463  242 kJ/mol
18 PAU Utilizando los datos de entalpía de formación que El valor de la tabla 4.2 es 241,8 kJ/mol. Esta diferencia se
aparecen en la tabla 4.2, calcula la entalpía de hidrogena- debe a que las entalpías de enlace son valores medios. No es
ción del eteno y compárala con el valor que se recoge en la exactamente lo mismo un enlace OH en el agua que en un
tabla 4.4. Calcula, también, a partir de los datos de la tabla alcohol, por ejemplo.
4.2, la entalpía de hidrogenación del acetileno (etino) para
dar etano y del benceno para dar ciclohexano. 20 PAU Determina, con los datos de la tabla de entalpías de
Partimos de la ecuación: enlace, qué sustancia es más eficaz como combustible
(energía desprendida por gramo), el metano (CH4) o el me-
Hr  Hf, productos  Hf, reactivos tanol (CH3OH). Supón que ambas se encuentran en estado
 Para la hidrogenación del eteno: gaseoso.
C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g) Para el metano, la reacción de combustión es:
Suponiendo que trabajamos en condiciones estándar y CH4 (g)  2 O2 (g)  CO2 (g)  2 H2O (l)
tomando los datos de la tabla 4.2, tendríamos:  Enlaces rotos: 4 (CH)  2 (OO)
H°r  H°f, C H 2 6 (g)  (H°f, C H 2 4 (g)  H°f, H 2 (g) )  Enlaces formados: 2 (CO)  4 (OH)
H°r  84,7  (52,2  0,0)  136,9 kJ/mol Con lo cual:
El valor dado en la tabla 4.4 es 137 kJ/mol. Hc  He, rotos  He, formados  4  412  2  496 
 Para la hidrogenación del acetileno (etino):  (2  743  4  463)  698 kJ/mol
C2H2 (g)  2 H2 (g)  C2H6 (g) Dado que la masa molar del metano es 16 g/mol:
En condiciones estándar, y con los datos de la tabla 4.2, ten- Hc  43,6 kJ/g
dríamos: Para el metanol, la reacción de combustión es:
H°r  H°f, C H (g)  (H°f, C H (g)  2 H°f, H (g) ) 3
CH3OH (g)   O2 (g)  CO2 (g)  2 H2O (l)
2 6 2 2 2

H°r  84,7  (226,7  0,0)  311,4 kJ/mol 2


 Para la hidrogenación del benceno:  Enlaces rotos: 3 (CH)  1 (CO)  1 (OH)  3/2 (OO)
C6H6 (l)  3 H2 (g)  C6H12 (l)  Enlaces formados: 2 (CO)  4 (OH)
En condiciones estándar, y con los datos de la tabla 4.2, ten- Con lo cual:
dríamos: Hr  He, rotos  He, formados  3  412  360 
H°r  H°f, C H 6 12 (l)
 (H°f, C H (l)  3 H°f, H
6 6 2 (g)
)  463  3/2  496  (2  743  4  463)  535 kJ/mol
H°r  156,3  (49,0  0,0)  205,3 kJ/mol Dado que la masa molar del metanol es 32 g/mol:
19 PAU Utilizando los valores de las entalpías de enlace Hr  16,7 kJ/g
(tabla 4.5), calcula la entalpía de hidrogenación del eteno y Por tanto, es más eficaz el metano, lo cual es lógico si se
la de formación del vapor de agua. piensa que el metanol ya está parcialmente oxidado.

4. Termodinámica química 75
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 76

21 Después de jugar un partido de baloncesto fuimos a me- 24 PAU Predice, de forma razonada, el signo que tendrá la
rendar. Tomamos una hamburguesa doble en un panecillo, variación de entropía de los siguientes procesos:
acompañada de patatas (70 g); para finalizar tomamos una a) CaCO3 (s)  CO2 (g)  CaO (s)
manzana y un vaso grande de leche con dos terrones de
b) N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g)
azúcar. ¿Cuántas calorías hemos recuperado? Suponiendo
que el partido equivale a cinco minutos de trabajo duro, c) I2 (g)  I2 (s)
¿habremos recuperado la energía gastada? Dato: Haz el d) S (s)  O2 (g)  SO2 (g)
cálculo teniendo en cuenta tu propio peso. La entropía de un sistema aumenta al pasar de un estado
Solución: En la tabla 4.9 se muestran los datos que permiten más ordenado a otro menos ordenado (más desordenado),
calcular el contenido calórico de la merienda: por ejemplo en los cambios de estado de sólido a líquido y
de líquido a gaseoso, o cuando se produce la disolución de
Total un sólido o la disociación de una especie más compleja en
Masa (g) kcal/100 g alimento otras menos complejas. Por tanto:
(kcal)
a) CaCO3 (s)  CO2 (g)  CaO (s)
Hamburguesa doble 180 280 504
En esta reacción hay una ruptura de una especie más com-
Panecillo 80 280 224 pleja y sólida en otras más simples, una de las cuales está,
además, en estado gaseoso. Por consiguiente, la S prevista
Patatas 70 85 59,5
es positiva.
Manzana 200 55 110 b) N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g)
Vaso grande de leche 250 65 162,5 En esta reacción disminuye el número de moles de gases y se
forma una especie más compleja. La S prevista es negativa.
Dos terrones de azúcar 10 400 40
c) I2 (g)  I2 (s)
Total merienda 1100 En esta reacción se produce el paso de un estado menos
ordenado, gaseoso, a otro más ordenado, sólido. La S previs-
La respuesta a la segunda pregunta depende del peso de ta es negativa.
cada alumno o alumna. Haremos un cálculo medio para una
d) S (s)  O2 (g)  SO2 (g)
persona de 58 kg de peso y consideraremos que el consumo
calórico es equivalente al de un trabajo duro, que, como se En esta reacción no varía el número de moles de gases, pero
indica en el texto, es de 0,134 kcal/kg: se forma una especie más compleja. La S prevista es positiva.
kcal 25 PAU Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, calcula
0,134   58 kg  5 min  38,86 kcal
kg  min la variación de entropía de los procesos siguientes y justifi-
Con esta merienda hemos recuperado de forma sobrada la ca el resultado:
energía gastada en el partido de baloncesto. a) N2O5 (g)  H2O (l)  2 HNO3 (aq)
22 Calcula la variación de entropía que experimenta 1 mol b) C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g)
de agua a 100 °C cuando se evapora y queda a la misma La entropía es una función de estado; por tanto, su variación
temperatura. Dato: Lvap  2,2  106 J/kg. dependerá exclusivamente de los estados inicial y final:
Por definición, la expresión de la variación de entropía, si se S  Sproductos  Sreactivos
trabaja a temperatura constante, es:
Tomando los datos de la tabla 4.6, nos quedará:
dQ
dS   a) S2 SHNO (aq) (SH O (l) SN O (g))2 146,4 (69,9 209,2)
3 2 2 5
T 13,7 J/K
Integrando a T constante, resulta S  Q/T. La entropía crece ligeramente, ya que, aunque disminuye el
Como estamos ante un cambio de estado, el calor transferido número de moles de gases, las especies en disolución —iones
es: H y NO3 — tienen un alto grado de desorden.
Q  mLvap  18  103  2,2  106  39 600 J b) S  SC H 2 6 (g)  (SH 2 (g)  SC H (g))  229,6  (130,7  219,5) 
2 4

Q 39 600  120,6 J/K


S      106,2 J/K
T 100  273 Este proceso es mucho más claro. La S  0 porque se obtie-
23 Calcula la variación de entropía que experimenta 1 mol de nen estados más ordenados, con menor número de moles de
vapor de agua a 100 °C cuando su temperatura pasa a gases.
200 °C. Dato: ce vap  1 850 J/kg K. 26 PAU Predice el signo de la variación de entropía en los si-
Teniendo en cuenta que el calor transferido al vapor de agua guientes procesos:
depende de la masa, del calor específico y de la diferencia a) NH4NO2 (s)  N2 (g)  2 H2O (g)
de temperatura, y que la variación de entropía depende del b) C8H18 (l)  25/2 O2 (g)  8 CO2 (g)  9 H2O (l)
calor intercambiado y de la temperatura, tenemos que:
Según lo comentado en la actividad 24:
dQ
dS   y dQ  mcedT a) NH4NO2 (s)  N2 (g)  2 H2O (g)
T
Sustituyendo e integrando: En esta reacción hay una ruptura de una especie más com-
pleja y sólida en otras más simples y en estado gaseoso. Por
T tanto, la S prevista es positiva.
S  mce ln  f
Ti
b) C8H18 (l)  25/2 O2 (g)  8 CO2 (g)  9 H2O (l)
En nuestro caso:
En esta reacción disminuye el número de moles de gases. Por
T 473 consiguiente, la S prevista es negativa.
S  mce ln  f  18  103  1 850  ln   7,91 J/K
Ti 373

76 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 77

27 PAU Predice el signo de la variación de entropía de los |TS| |H|; de este modo, será espontáneo siempre que
siguientes procesos y confirma el resultado con los datos T |H|/|S|. Sin embargo, es previsible que la S sea negati-
de la tabla 4.10: va, ya que se forman especies líquidas a partir de líquidos y
a) SO3 (g)  H2 (g)  SO2 (g)  H2O (g) gases. Por consiguiente, lo que deberíamos suponer es que
nunca será espontánea.
b) 2 O3 (g)  3 O2 (g)
b) N2O4 (g)  2 NO2 (g) H  57,1 kJ
c) Cl2 (g)  H2 (g)  2 HCl (g)
Si H es positiva, el factor entrópico (TS) deberá compen-
Según lo comentado en la actividad 24:
sarlo; por tanto, S habrá de ser positiva y, en todo caso,
a) SO3 (g)  H2 (g)  SO2 (g)  H2O (g) |T S| |H|; de este modo, será espontáneo siempre que
En esta reacción es difícil de predecir el signo de la S, hay T |H|/|S|.
que calcularlo. Hay el mismo número de moles de gases y se Es previsible que la S sea positiva, ya que se forman más
forman una especie más compleja y otra menos compleja. La moles de gases. Por consiguiente, lo que deberíamos supo-
S prevista es positiva. ner es que será espontánea por encima de esa temperatura.
b) 2 O3 (g)  3 O2 (g) c) Fe2O3 (s)  3 CO (g)  2 Fe (s)  3 CO2 (g)
En esta reacción, aunque se origina una sustancia menos H  24,8 kJ
compleja, se forman más moles de gases. Por consiguiente, la Si H es negativa, el factor entrópico (TS) deberá ser posi-
S prevista es positiva. tivo o, si S es negativa, sería espontáneo si |TS|  |H|, es
c) Cl2 (g)  H2 (g)  2 HCl (g) decir si T  |H|/|S|.
En esta reacción se genera el mismo número de moles de No se puede hacer una previsión fácil del signo de S, ya que
gases, y todos ellos son de una complejidad similar, tanto en hay igual número de moles de gases a izquierda y derecha,
un lado de la reacción como en el otro. Por consiguiente, la si bien el hecho de que el CO2 sea más complejo que el CO
S prevista es positiva, pero pequeña. nos puede hacer suponer que S 0, con lo que este proce-
Al ser la entropía una función de estado, su variación depen- so sería siempre espontáneo.
derá, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que:
S  Sproductos  Sreactivos Técnicas experimentales (páginas 166/167)
A partir de los datos de la tabla 4.10, nos quedará:
Comprobación de la ley de Hess
a) S°  S°H O (g)  S°SO (g)  (S°SO (g)  S°H (g))  188,8  248,2 
2 2 3 2

 (256,8  130,7)  49,5 J/K 1 Comprueba si se cumple la ley de Hess: HA  H1  H2.
b) S°  3 S°O  2 S°O  3  205,1  2  238,9  137,5 J/K Si no se cumple, señala cuáles han podido ser las causas de
2 (g) 3 (g)
error. Valora qué fallos han podido tener mayor trascen-
c) S°  2 S°HCl (g)  (S°Cl (g)  S°H (g))  2  186,9  (223,7  130,7) 
2 2
dencia en el resultado. Nota: ¿Te imaginas que te hubieses
 19,4 J/K
equivocado en 1 °C al medir la temperatura?
28 PAU Teniendo en cuenta los datos que figuran en las tablas Comprobación de la ley de Hess
4.2 y 4.10, determina la temperatura a la que deja de ser
Nota. Se ha supuesto el valor de la temperatura que se me-
espontánea la formación del NH3 a partir de sus elementos.
diría en cada paso de la realización de esta práctica.
Para que un proceso sea espontáneo, la G tiene que ser me-
A. Proceso en un paso
nor que cero; en el caso de trabajar en condiciones estándar,
y teniendo en cuenta la definición de G, será: Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
G°  H°  TS°  0 QA  mce (T2  T1)  (100  2)  103 kg  4 180 J/kg K 
 (310  293) K  7 248,12 J
Para la formación del amoníaco:
Cálculo de la variación de entalpía del proceso por mol de
1/2 N2 (g)  3/2 H2 (g)  NH3 (g)
sustancia neutralizada:
H°  H°f, NH  46,1 kJ/mol
3 (g)
2 g NaOH/40 g/mol  0,05 mol NaOH
S°  S°NH (g)  (1/2 S°N (g)  3/2 S°H (g)) 
3 2 2
0,1 L  0,5 M  0,05 mol de HCl
 192,5  (1/2  191,6  3/2  130,7)  99,4 J/mol K
La reacción que se produce es:
La temperatura límite entre la espontaneidad y la no espon-
taneidad es aquella que da un valor de G  0 (equilibrio); NaOH (s)  HCl (aq)  NaCl (aq)  H2O
por tanto: La estequiometría determina que se producen 0,05 mol de
T  H°/S°  46 100/(99,4)  463,8 K NaCl (aq). Por tanto:
HA  QA/n  7 248,12/0,05  145 kJ/mol
29 PAU Sin hacer ningún cálculo, evalúa si los siguientes pro-
cesos serán siempre espontáneos, si no lo serán nunca o si B. Proceso en dos pasos
lo serán dependiendo de la temperatura:  Paso 1
a) 2 H2O (l)  O2 (g)  2 H2O2 (l) H  196 kJ Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
b) N2O4 (g)  2 NO2 (g) H  57,1 kJ Q1  mce (T4  T3)  (100  2)  103 kg  4 180 J/kg K 
c) Fe2O3 (s)  3 CO (g)  2 Fe (s)  3 CO2 (g) H  24,8 kJ  (300  293) K  2 984,52 J
Dado que, como vimos anteriormente, el criterio de esponta- Cálculo de la variación de entalpía del proceso por mol de
neidad es que G sea menor que cero: sustancia disuelta:
G  H  TS  0 2 g NaOH/40 g/mol  0,05 mol de NaOH
a) 2 H2O (l)  O2 (g)  2 H2O2 (l) H  196 kJ H1  Q1/n   2 984,52/0,05  59,7 kJ/mol
Si H es positivo, el factor entrópico (TS) deberá compen-  Paso 2
sarlo; por tanto, la S habrá de ser positiva y, en todo caso, Cálculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:

4. Termodinámica química 77
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 78

Q2  mce (T2  T1)  (50  50)  103 kg  4 180 J/kg K  Q 4,62 kJ


H      46,2 kJ/mol
 (298  293) K  2 090 J n 0,1 mol
Cálculo de la variación de entalpía del proceso por mol de El signo negativo se debe a que se ha producido un incre-
sustancia neutralizada: mento de temperatura, lo que indica que el proceso es
0,05 L  0,5 M  0,025 mol de NaOH exotérmico.
0,05 L  0,5 M  0,025 mol de HCl Razones que justifican el error de cálculo:
La reacción que se produce es:  El recipiente que utilizamos como calorímetro no cons-
tituye un sistema aislado; es posible que se produzcan
NaOH (aq)  HCl (aq)  NaCl (aq)  H2O pérdidas de energía al ambiente.
La estequiometría determina que se producen 0,025 mol de  Un error de un grado en la determinación de la tempe-
NaCl (aq). De este modo: ratura produce errores aproximados del 10 %.
H2  Q2/n  2 090/0,025  83,6 kJ/mol  No tenemos en cuenta el equivalente en agua del calo-
Por consiguiente, comprobamos la ley de Hess: rímetro, lo que supone no considerar la cantidad de
HA  H1  H2 calor que absorbe el calorímetro en este proceso.
HA  145 kJ/mol  Suponemos que ambas disoluciones tienen el mismo
calor específico y la misma densidad que el agua.
H1  H2  59,7  83,6  143,3 kJ/mol
Puede afirmarse, pues, que la ley de Hess se cumple acepta-
blemente bien. Cuestiones y problemas (páginas 170/173)
Las posibles causas de error son:
 No considerar el equivalente en agua del calorímetro (el Primer principio de la termodinámica
calorímetro también absorbe calor). 1 ¿De dónde procede la energía que se intercambia en una
 No utilizar como calorímetro un recipiente aislado. reacción química?
 Suponer que las disoluciones tienen la misma densidad y Las reacciones químicas implican la ruptura de enlaces en los
el mismo calor específico que el agua. reactivos y la formación de enlaces en los productos, además
 Cometer un error en la medición de los volúmenes y las de posibles cambios fisicoquímicos, como por ejemplo los de
masas. estado de agregación o de estado en disolución (que atañe
a fuerzas intermoleculares). La diferencia de energías entre
 Cometer un error en la medición de la temperatura (es el
los enlaces rotos y formados y la posible diferencia entre las
más importante, ya que un error de 1 °C en un intervalo de
fuerzas intermoleculares implicadas es lo que se entiende
5 °C constituye una desviación del 20 %).
por variación de energía en una reacción.
2 PAU Se desea determinar en el laboratorio la variación de Recuérdese que puede haber ganancias o pérdidas de ener-
entalpía correspondiente a la siguiente reacción de neutra- gía, que corresponden, respectivamente, a lo que se deno-
lización: minan reacciones endotérmicas y exotérmicas.
HNO3 (aq)  NaOH (aq)  NaNO3 (aq)  H2O 2 De las siguientes variables, indica cuáles se utilizan para
a) Dibuja el montaje experimental necesario indicando los determinar el estado de un sistema y cuáles para conocer
nombres de los materiales que se deben utilizar. el proceso que experimenta: volumen, trabajo, cantidad de
b) Al mezclar 50 mL de HNO3 (aq) 2 M con otros 50 mL de sustancia, temperatura, calor, entropía, energía interna,
NaOH (aq) 2 M la temperatura varía de 21 °C a 32 °C. energía libre, entalpía.
¿Cuál será el calor desprendido en el experimento? Según lo definido en la UNIDAD 4 del Libro del alumno:
c) Calcula el valor (en kJ/mol) de la variación de entalpía  Para conocer el estado de un sistema: volumen, cantidad
en la reacción de neutralización e indica al menos una de sustancia, temperatura, entropía, energía interna, ener-
razón que justifique el error del cálculo achacable al gía libre y entalpía.
montaje experimental realizado.  Para conocer el proceso: calor y trabajo.
Datos: ce agua  4,20 kJ kg1 °C1;   1,0  103 kg m3 Sin embargo, hay que tener en cuenta que, además, las varia-
a) El procedimiento es idéntico al que se muestra en las ciones de las primeras también sirven para conocer cómo
páginas 166 y 167 del Libro del alumno. Donde allí se habla evoluciona un sistema, es decir, cómo es un determinado
de HCl (aq), hay que indicar HNO3 (aq). El montaje será proceso. Por ejemplo, la temperatura T fija un estado, la varia-
como el que aparece en la figura 4.37. ción de temperatura T sirve para evaluar un proceso.
b) Con las cantidades que aquí se indican, se utiliza el mismo 3 Indica, según el criterio de la IUPAC, qué signo tienen el
número de moles de ácido que de base. Debe ser así, trabajo que realiza un sistema y el calor que cede a su
puesto que la reacción de neutralización tiene una este- entorno.
quiometría 1:1.
Según el criterio de la IUPAC, se considera positivo todo lo
Q  m  ce  T que incremente la energía del sistema, y negativo lo que
J haga que esta disminuya. Por tanto:
Q  (50  50) g  4,20   (32  21) °C  4,62 kJ
g  °C  El trabajo realizado por el sistema implica que perderá
Hemos supuesto que la densidad de ambas disoluciones energía y que su signo será negativo.
coincide con la del agua.  El calor cedido al entorno por el sistema implica que este
c) Los moles de la sustancia que se obtiene tras la neutraliza- perderá energía y que su signo será negativo.
ción coinciden con los del ácido y los de la base. Calcula- Obviamente, desde la perspectiva del entorno, los signos cam-
mos uno de ellos: biarán, de forma que la energía total del universo permanece
n  M  V  2  0,05  0,1 mol siempre constante (primer principio de la termodinámica).

78 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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4 Explica qué representa la energía interna de un sistema, 7 Transforma la siguiente reacción en una ecuación termo-
cómo se puede conocer su valor en un estado determinado química y elabora el diagrama correspondiente:
y en qué unidades del sistema internacional se mide. 1
C   O2  CO  110,5 kJ
La energía interna de un sistema es la suma de todo tipo de 2
energía que contenga, incluyendo su masa, que según la La ecuación termoquímica debe indicar el estado de agrega-
ecuación de Einstein, E  mc2, no es más que otra forma de ción y suele expresarse la variación de entalpía de la reacción,
energía. no el calor de reacción; por tanto:
Conocer la energía interna de un sistema, aunque sea factible 1
teóricamente, resulta imposible en la práctica; ello no supone C (s)   O2 (g)  CO (g) Hr  110,5 kJ
2
ningún inconveniente para el tratamiento de los procesos,
El diagrama se muestra en la figura 4.16 (página 146 del Libro
dado que lo que interesa no es la energía concreta de un esta-
del alumno).
do, sino la variación de energía entre dos estados (inicial y
final, dado que la energía interna es una función de estado). 8 ¿Con qué magnitud termodinámica se relaciona el calor
En el SI la energía se mide en julios (J), que equivale a N m. que intercambia un sistema cuando sufre un proceso a pre-
Un julio es, por tanto, la energía intercambiada cuando se sión constante? ¿Y si el proceso es a volumen constante?
aplica una fuerza de un newton a lo largo de un desplaza- El calor transferido a volumen constante se relaciona con la
miento de un metro. variación de la energía interna, ya que, de acuerdo con su
5 PAU Responde a las siguientes cuestiones: definición y aplicado a un proceso en el que pueda haber
trabajo de expansión/compresión:
a) Consideremos el gas de un cilindro
W U  Q  W  Q  p V
metálico vertical dotado de un pistón
de 3 kN de peso. El pistón se desplaza Si el volumen no varía, V  0, y el calor transferido
20 cm. Sabiendo que el calor absorbi- a volumen constante se simboliza con QV:
do por el gas ha sido de 40 J, calcula la Q U  QV
variación de energía interna del gas. El calor transferido a presión constante se relaciona con la
variación de la entalpía, ya que, de acuerdo con su definición
b) ¿Cuál es el significado físico de la energía interna de un y aplicado a un proceso en el que pueda haber trabajo de
sistema? expansión/compresión:
c) ¿Qué quiere decir que la energía interna es una función H  U  (pV)  U  p V  V p
de estado? U  Q  W  Q  p V
d) ¿Es posible determinar la energía interna de un sistema? Sustituyendo, resulta:
Razona la respuesta.
H  Q  p V  p V  V p  Q  V p
a) De acuerdo con el primer principio de la termodinámica,
U  Q  W. Calculamos el trabajo de expansión: Si la presión no varía, p  0, y el calor transferido
a presión constante se simboliza con QP:
W  F  r  3  103 N  0,2 m  600 J H  QP
U  40 J  600 J  560 J
D 9 PAU Indica si el calor que intercambia un sistema cual-
b) La energía interna de un sistema es la suma de todas las quiera con su entorno cuando experimenta un proceso a
energías cinética y potencial de cualquier tipo que tienen volumen constante es igual, mayor o menor que cuando el
todas las partículas que forman un sistema. proceso tiene lugar a presión constante.
c) La energía interna es función de estado porque su valor Según la definición de entalpía y lo visto en el ejercicio ante-
depende del estado en que se encuentra el sistema, y no rior:
de cómo ha evolucionado para llegar hasta él.
H  QP  U  (pV)  QV  (pV)
d) No se puede determinar la energía interna de un sistema
con carácter absoluto; solo se puede determinar su varia-  Para los sólidos y líquidos, que son incompresibles,
ción cuando el sistema experimenta un proceso. (pV)  0, con lo cual QP  QV.
 Para los gases, en el caso de que el proceso sea isotérmi-
6 PAU En un recipiente cilíndrico de émbolo móvil tenemos co y varíe el número de moles, (pV)  RT n.
un gas que ocupa, en cierto momento, 3 L. Lo calentamos
con 300 J, y el gas, sometido a una presión constante de 1,5 Por tanto:
atm, se expande hasta duplicar su volumen. Halla la varia- QP  QV  RT n
ción de energía interna experimentada por el gas. El calor dependerá, además, de si el número de moles de
La variación de la energía interna de un sistema viene dada gases permanece constante, aumenta o disminuye.
por el calor transferido y el trabajo realizado, según la expre- D 10 PAU En una bomba calorimétrica, a volumen constante
sión U  Q  W. y a 25 °C, se queman 5 g de octano, un combustible de
El trabajo para la expansión de un gas es W  p V. fórmula C8H18, similar a la gasolina, y se desprenden 240 kJ.
Con esos datos, nos quedaría, utilizando las unidades del SI: Calcula la U y la H de combustión del octano a 25 °C.
Q  300 J Por definición:
Este calor es positivo, dado que es ganado por el sistema. U  Q  W
Calculamos ahora el trabajo: Donde el trabajo para la expansión de un gas es:
W  p V  p (Vf  Vi)  1,5  1,013  105  W  p V
 (0,006  0,003) Pa m3  455,85 J Si se trabaja a volumen constante y teniendo en cuenta que el
Recuérdese aquí que 1 atm  101 300 Pa  1,013  105 Pa: calor desprendido tiene un signo negativo:
U  Q  W  300  455,85  155,85 J U  Q  p V  QV  240 kJ/5 g  48 kJ/g

4. Termodinámica química 79
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 80

Si lo referimos a moles, habrá que multiplicar por los gramos pV 1  50


nhidrógeno      2,23 mol
que tiene un mol (su masa molar), que para el octano (C8H18) RT 0,082  273
es 114 g/mol: nhidrógeno 2,23
U  48 kJ/g  114 g/mol  5 472 kJ/mol nbenceno  nciclohexano       0,743 mol
3 3
Respecto a la entalpía, se define como: mciclohexano  nciclohexano Mciclohexano  0,743  84  62,44 g
H  U  (pV) b) La cantidad de energía que se precisa o el calor necesario
La reacción de combustión es: (absorbido) será:
C8H18 (l)  25/2 O2 (g)  8 CO2 (g)  9 H2O (l) Hrnbenceno  205  0,743  152,4 kJ
Suponiendo que se trata de gases ideales y que el volumen 13 PAU Al añadir 10 g de NH4Cl a 100 g de agua, la tempe-
de los líquidos es despreciable frente al de los gases: ratura del sistema desciende 6 °C. Indica si se trata de un
H  U  (pV)  U  (nRT)  U  RT n proceso exotérmico o endotérmico y calcula la entalpía de
El incremento del número de moles de gases por mol de disolución molar del cloruro de amonio.
octano quemado será: Datos: supón que la densidad y el calor específico de la di-
n  (8 25/2)  4,5 mol solución coinciden con los del agua, es decir,   1 g/mL;
ce  4,10  103 J/kg K.
Sustituyendo (para R  8,31 J/mol K), tendremos:
Se tratará de un proceso endotérmico, ya que disminuye la
H  U  RT n  5 472  103  8,31  298 (4,5)  temperatura; por tanto, podría representarse del siguiente
 5 483  103 J/mol  5 483 kJ/mol modo:
NH4Cl (s)  H2O (l)  NH4Cl (aq) H 0
Cálculos estequiométricos
Es decir, absorberá calor de los alrededores.
11 PAU En los viajes espaciales se utiliza la hidracina (N2H4)
Para calcular el calor transferido, utilizamos la ecuación calo-
como combustible y el N2O4 como comburente. Con los da- rimétrica. Para esos 10 g de cloruro de amonio, el calor absor-
tos de la tabla 4.3, compara la eficacia de la hidracina con la bido ha sido:
de otros combustibles, como el C3H8 o el CH3OH. Determina
la cantidad de calor que se puede obtener con 1 kg de cada Q  mce T  0,110  4,10  103 (6)  2 706 J
uno de ellos. Dado que la masa molar del cloruro de amonio es igual a
Dato: 2 N2H4 (l)  N2O4 (l)  3 N2 (g)  4 H2O (g) 53,5 g/mol y que se han disuelto 10 g de él, tendríamos:
H  1 049 kJ 2 706 J 2 70 6
H  Q      14 477 J/mol  14,5 kJ/mol
Para el caso de la hidracina, se nos aporta el dato de H de la nNH Cl4
10/53,5
reacción de 2 mol; así, el calor por kilogramo será Hr en
14 PAU La entalpía para la reacción de obtención de ben-
kJ/mol y multiplicado por el número de moles que se corres-
ceno líquido a partir de etino gaseoso 3 C2H2  C6H6, es
ponde a 1 kg:
631 kJ mol1. En todo el proceso la temperatura es 25 °C y
H (kJ/kg)  Hr/2  1 000/MN H  1 049/2  1 000/32 
2 4 la presión 15 atm. Determina:
 16 390 kJ/kg  16,4  103 kJ/kg a) Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de ben-
Para el propano, de la tabla 4.3 tomamos el dato de su ental- ceno líquido.
pía de combustión, que resulta ser 2 219,2 kJ/mol; así, por b) Cantidad de calor que se desprende en dicho proceso.
cada kilogramo obtendríamos:
c) Densidad del etino en dichas condiciones.
H (kJ/kg)  Hcombustión  1 000/MC H  2 219,2  1 000/44 
3 8
Datos: R  0,082 atm L/mol K; benceno  0,87 g cm3
 50 436 kJ/kg  50,4  103 kJ/kg
a) Planteamos la estequiometría del proceso:
Para el metanol, tomamos de la tabla 4.3 el dato de su ental-
3 C2H2  C6H6 H  631 kJ/mol
pía de combustión, que resulta ser 726,1 kJ/mol; así, por
cada kilogramo obtendríamos: Calculamos la masa de benceno que se quiere obtener y la
expresamos en mol:
H (kJ/kg)  Hcombustión  1 000/MCH OH  726,1  1 000/32 
3
g
 22 690 kJ/kg  22,7  103 kJ/kg m  0,87   250 mL  217,5 g C6H6
mL
En todos los casos, el calor obtenido será igual a H (kJ/kg),
MC H  6  12  6  1  78 g/mol
ya que la pérdida de entalpía del proceso se transforma en 6 6

ganancia de calor del entorno. 1 mol


217,5 g C6H6    2,79 mol C6H6
78 g
12 PAU La hidrogenación del benceno para transformarlo en
La estequiometría de la reacción permite calcular los
ciclohexano constituye un proceso endotérmico que con-
moles de etino que han debido reaccionar y, con ello, el
sume 205 kJ/mol de benceno. Calcula:
volumen que ocupa en las condiciones del proceso:
a) La cantidad (en gramos) de ciclohexano que se podrá
3 mol C2H2
obtener si se consumen 50 L de hidrógeno medidos en 2,79 mol C6H6    8,37 mol C2H2
condiciones normales. 1 mol C6H6

b) La cantidad de energía que se precisa en ese caso. Como el etino es un gas:


8,37  0,082  (273  25)
a) La reacción de hidrogenación por mol de benceno es la pV  nRT  V    13,64 L
siguiente: 15
C6H6 (l)  3 H2 (g)  C6H12 (l) Hr  205 kJ/mol b) El calor desprendido al formarse 2,79 mol de benceno
será:
Por tanto, por cada mol de benceno se consumen 3 mol de
hidrógeno y se obtiene un mol de ciclohexano; de este 631 kJ
2,79 mol C6H6    1 760,5 kJ
modo, aplicando, además, la ecuación de los gases ideales: 1 mol C6H6

80 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 81

c) Calculamos la masa del etino en gramos para obtener su La entalpía es una función de estado, por lo que su variación
densidad: dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
MC H  2  12  2  1  26 g/mol ello, podremos aplicar la siguiente ecuación:
2 2

Hr  Hf, productos  Hf, reactivos


26 g
8,37 mol C2H2    217,62 g C2H2 En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
1 mol
estándar y tomando los datos de la tabla 4.2, sería:
m 217,62 g
d      15,95 g/L H°r  2 H°f, NO (g)  3 H°f, H O (l)  (2 H°f, NH  5/2 H°f, O )
V 13,64 L 2 3 (g) 2 (g)

H°r  2  90,2  3 (285,8)  (2 (46,1)  5/2  0) 


Ley de Hess  584,8 kJ

15 PAU Representa el diagrama entálpico de los siguientes 17 PAU Calcula la entalpía de formación del HgS (s) con los
procesos. Utiliza la ley de Hess para obtener, a partir de datos de entalpía de formación de la tabla 4.2 y la variación
ellos, la entalpía de formación del PCl5. de entalpía de la siguiente reacción:
 P4 (s)  6 Cl2 (g)  4 PCl3 (l) H 1 270 kJ 2 HgS (s)  3 O2 (g)  2 HgO (s)  2 SO2 (g) H°  658,8 kJ
 PCl3 (l)  Cl2 (g)  PCl5 (s) H 137 kJ Aplicamos la ecuación:
En un diagrama entálpico se representan los estados energé- Hr  Hf, productos  Hf, reactivos
ticos de los reactivos y productos, y su diferencia constituye En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
la variación de la entalpía del proceso. estándar y tomando los datos de la tabla 4.2, la entalpía de la
En nuestro caso, ambas entalpías de reacción son negati- reacción sería:
vas; por tanto, la gráfica de H frente a los procesos será de H°r  2 H°f, HgO (s)  2 H°f, SO (g)  (2 H°f, HgS (s)  3 H°f, O (g))
2 2

este tipo: 658,8  2 (90,8)  2 (296,8)  (2 H°f, HgS (s)  3  0)


1 3
P (s)  2 Cl2 (g) Despejando H°f, HgS (s) y operando, nos quedaría:
4 4
H°f, HgS (s)  58,2 kJ/mol
18 PAU Calcula la entalpía de formación del óxido de cinc a
317,5 kJ partir de los siguientes datos:
entalpía (H)

 H2SO4 (aq)ZnO (s)  ZnSO4 (aq)H2O (l) H  210 kJ


454,5 kJ  H2SO4 (aq)  Zn (s)  ZnSO4 (aq)  H2 (g) H  335 kJ
PCl3 (l)  Cl2 (g)
 2 H2 (g)  O2 (g)  2 H2O (l) H  571 kJ
137 kJ
Dado que la entalpía (y, en consecuencia, la variación de en-
PCl5 (s) talpía) es una función de estado, se tratará de combinar las
ecuaciones químicas cuyos datos conocemos, de manera que
den como resultado una equivalente a aquella cuyos datos se
nos piden. De igual manera que se combinan las ecuaciones,
se han de combinar las variaciones de entalpía a fin de obte-
Obsérvese que ambos procesos son exotérmicos, ya que la ner la variación de entalpía de la resultante.
entalpía final es menor que la inicial (H  0, el sistema cede Para combinar las ecuaciones químicas, primero hemos de
energía a los alrededores). establecer cuál será la resultante, que es la formación del
La ley de Hess es, esencialmente, una aplicación del principio óxido de cinc:
de conservación de la energía y se fundamenta en que esta 1
es una función de estado, por lo que la variación de energía Zn (s)   O2 (g)  ZnO (s)
2
(entalpía en nuestro caso) no depende del camino seguido.
A continuación, se procede del siguiente modo:
En el caso que nos ocupa, podemos plantear el proceso
global de formación del PCl5 sólido como la suma de dos  Se toma la primera invertida:
etapas: ZnSO4 (aq)  H2O (l)  H2SO4 (aq)  ZnO (s) H1
 La formación del PCl3 líquido:  Con lo que ya tenemos el ZnO (s) a la derecha.
1 3  Hay que eliminar de la anterior el ZnSO4 (aq) de la izquierda,
 P4 (s)   Cl2 (g)  PCl3 (l) H1  1 270/4  317,5 kJ
4 2 cosa que podemos hacer sumándole la segunda:
 El paso de PCl3 líquido a PCl5 sólido: H2SO4 (aq)  Zn (s)  ZnSO4 (aq)  H2 (g) H2
PCl3 (l)  Cl2 (g)  PCl5 (s) H2  137 kJ  También se ha de eliminar de la primera el H2O (l) de la
Sumando ambas, nos queda la reacción de formación del izquierda; se puede conseguir sumándole la tercera dividi-
PCl5 (s): da entre 2:
1 5 1 1
 P4 (s)   Cl2 (g)  PCl5 (s) H2 (g)   O2 (g)  H2O (l)  H3
4 2 2 2
Con lo cual: Sumando las reacciones anteriores, nos queda la buscada:
Hf, PCl (s)  H1  H2 1
5
Zn (s)   O2 (g)  ZnO (s)
Hf, PCl  317,5  137  454,5 kJ/mol 2
5 (s)

Por tanto, la entalpía será:


16 PAU Utilizando los datos de entalpías de formación que
Hr  Hf, ZnO (s)  H1  H2  1/2 H3 
se recogen en la tabla 4.2, determina la variación de entalpía
1
del siguiente proceso:  (210)  (335)   (571)  410,5 kJ/mol
2
2 NH3 (g)  5/2 O2 (g)  2 NO (g)  3 H2O (l)

4. Termodinámica química 81
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 82

D 19 PAU Calcula la entalpía de formación del tricloruro de estequiométrico con que aparece en cada caso, podemos
aluminio teniendo en cuenta estos datos: establecer las siguientes relaciones:
 2 Al (s)  6 HCl (aq)  2 AlCl3 (aq)  3 H2 (g) C: N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (aq) H  40,6 kcal
H  1 062 kJ 2B: 2 NH3 (aq)  2 HNO2 (aq)  2 NH4NO2 (aq)
 H2 (g)  Cl2 (g)  2 HCl (g) H  184,6 kJ H  9  2 kcal
 HCl (g)  HCl (aq) H  73 kJ 2A: 2 NH4NO2 (aq)  2 N2 (g)  4 H2O (l) H  76,5  2 kcal
 AlCl3 (s)  AlCl3 (aq) H  326 kJ 4D: 4 H2O (l)  4 H2 (g)  2 O2 (g) H  68,3  4 kcal
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior, la ecuación quími- Sumando estas cuatro ecuaciones, obtenemos:
ca buscada es: 2 HNO2 (aq)  H2 (g)  N2 (g)  2 O2 (g) H  61,6 kcal
Al (s)  3/2 Cl2 (g)  AlCl3 (s) El proceso que buscamos es el inverso del anterior y con los
Puede resultar más sencillo trabajar con coeficientes este- coeficientes estequiométricos reducidos a la mitad; por tanto:
quiométricos enteros: 1/2 H2 (g)  1/2 N2 (g)  O2 (g)  HNO2 (aq)
2 Al (s)  3 Cl2 (g)  2 AlCl3 (s) H  61,6/2  30,8 kcal/mol
Obtendremos la variación de entalpía de esta reacción y D 21 PAU Determina la entalpía de formación del gas monóxido
luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reacción
de nitrógeno utilizando los siguientes datos:
buscada. Se asigna a cada reacción una letra para facilitar su
identificación:  N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g) H  92,2 kJ
A: 2 Al (s)  6 HCl (aq)  2 AlCl3 (aq)  3 H2 (g)  2 H2 (g)  O2 (g)  2 H2O (l) H  571 kJ
HA  1 062 kJ  2 NH3 (g)  5/2 O2 (g)  2 NO (g)  3 H2O (l)
B: H2 (g)  Cl2 (g)  2 HCl (g) HB  184,6 kJ H  584,8 kJ
C: HCl (g)  HCl (aq) HC  73 kJ Siguiendo los pasos de los ejercicios anteriores, estable-
cemos la ecuación química buscada:
D: AlCl3 (s)  AlCl3 (aq) HD  326 kJ
1/2 N2 (g)  1/2 O2 (g)  NO (g)
 Dejamos la reacción A como está, porque el Al aparece en
los reactivos de la reacción final con el mismo coeficiente Puede resultar más sencillo trabajar con coeficientes este-
estequiométrico. Le sumamos tres veces la B para eliminar quiométricos enteros:
el H2, que no está en la reacción final. N2 (g)  O2 (g)  2 NO (g)
 A este resultado le sumamos seis veces la reacción C, para Obtendremos la variación de entalpía de esta reacción y
que se eliminen el HCl (g) y el HCl (aq), que tampoco están luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reacción
en la reacción final. buscada.
 Finalmente, sumamos dos veces la reacción D invertida, Se asigna a cada reacción una letra:
puesto que el AlCl3 (s) aparece en los productos de la reac- A: N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g) HA  92,2 kJ
ción final.
B: 2 H2 (g)  O2 (g)  2 H2O (l) HB  571 kJ
A  3 B: 2 Al (s)  6 HCl (aq)  3 H2 (g)  3 Cl2 (g) 
C: 2 NH3 (g)  5/2 O2 (g)  2 NO (g)  3 H2O (l)
 2 AlCl3 (aq)  3 H2 (g)  6 HCl (g)
H  584,8 kJ
6 C: 6 HCl (g)  6 HCl (aq)
 Sumando las reacciones A y C, se elimina el NH3 (g), que no
2 D: 2 AlCl3 (aq)  2 AlCl3 (s)
aparece en el proceso final. Quedan N2 y NO en el lado de
HA  3 HB  6 HC  2 HD  1 062  la ecuación química en el que deben estar y con su coefi-
 3  (184,6)  6 (73)  2 (326)  1 401,8 kJ ciente estequiométrico.
Hf, AlCl
3 (s)  1 401/2  701 kJ/mol  Para eliminar el H2 y el H2O, debemos utilizar la reacción B
invertida y multiplicada por el coeficiente 3/2.
20 PAU Determina la entalpía molar de formación del ácido
A  C: N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g)  5/2 O2 (g) 
nitroso disuelto a partir de los siguientes datos:
 2 NH3 (g)  2 NO (g)  3 H2O (l)
 NH4NO2 (aq)  N2 (g)  2 H2O (l) H  76,5 kcal
3/2 B: 3 H2O (l)  3 H2 (g)  3/2 O2 (g)
 NH3 (aq)  HNO2 (aq)  NH4NO2 (aq) H  9 kcal
Hr  HA  3/2 HB  HC  92,2  3/2 (571) 
 2 NH3 (aq)  N2 (g)  3 H2 (g) H  40,6 kcal
 (584,8)  179,5 kJ
La entalpía molar de formación de agua líquida es 68,3 kcal.
Hf, NO (g)  Hr/2  179,5/2  89,8 kJ/mol
Se trata de determinar la variación de entalpía del proceso:
22 PAU La reacción de hidrogenación del eteno para dar
1 1
 H2 (g)   N2 (g)  O2 (g)  HNO2 (aq) H  ? etano es:
2 2
C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g)
Escribimos las reacciones cuya variación de entalpía cono-
cemos y las identificamos con una letra: a) Calcula, a partir de las entalpías de combustión del
eteno y del etano, y de la entalpía de formación del
A: NH4NO2 (aq)  N2 (g)  2 H2O (l) H  76,5 kcal agua, la entalpía de la reacción de hidrogenación. Utiliza
B: NH3 (aq)  HNO2 (aq)  NH4NO2 (aq) H  9 kcal la ley de Hess.
C: 2 NH3 (aq)  N2 (g)  3 H2 (g) H  40,6 kcal b) Determina la cantidad de calor que acompaña a la reac-
1 ción de hidrogenación cuando se consumen 11,3 L de H2
D: H2 (g)   O2 (g)  H2O (l) H  68,3 kcal a 1 atm de presión y 0 °C.
2
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto) cada Datos: H°combustión C H  1 386,1 kJ/mol; H°combustión C H 
2 4 2 6

sustancia en estas reacciones en relación con el que ocupa  1 539,9 kJ/mol; H°f H O  285,6 kJ/mol;
2

en el proceso buscado, y teniendo en cuenta el coeficiente R  0,082 atm L/mol K

82 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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a) Escribimos la reacción cuya variación de entalpía busca- A  B  2C: CO (g)  2 H2 (g)  CH3OH (g)
mos y aquellas cuya variación de entalpía conocemos, e H°  90,2 kJ
identificamos cada una de estas últimas con una letra: b) Calculamos los moles que representa 1 kg de metanol y
C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g) H  ? obtenemos la energía que requiere su síntesis:
A: C2H4 (g)  3 O2 (g)  2 CO2 (g)  2 H2O (l) MCH OH  12  4  1  16  32 g/mol
3

H  1 386,1 kJ
1 000 g CH3OH  (1 mol/32 g)  31,25 mol CH3OH
B: C2H6 (g)  7/2 O2 (g)  2 CO2 (g)  3 H2O (l)
90,2 kJ
H  1 539,9 kJ 31,25 mol CH3OH    2 819 kJ
mol
C: H2 (g)  1/2 O2 (g)  H2O (l) H  285,6 kJ
Este último es un calor desprendido; por eso su signo es
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto) negativo.
cada sustancia en estas reacciones en relación con el que
ocupa en el proceso buscado y teniendo en cuenta el coe-
ficiente estequiométrico con que aparece en cada caso,
Entalpías de combustión, hidrogenación y enlace
podemos establecer las siguientes relaciones (se invierte 24 PAU Consulta los datos de entalpías de enlace de la tabla
la reacción identificada como B y se suma a las otras dos): 4.5 y calcula la entalpía de combustión del butano. ¿Coinci-
A: C2H4 (g)  3 O2 (g)  2 CO2 (g)  2 H2O (l) de con el valor que está en la tabla 4.3? ¿Por qué?
H  1 386,1 kJ La reacción buscada es:
B: 2 CO2 (g)  3 H2O (l)  C2H6 (g)  7/2 O2 (g) C4H10 (g)  13/2 O2 (g)  4 CO2 (g)  5 H2O (l)
H  1 539,9 kJ Como la entalpía es una función de estado, su variación
C: H2 (g)  1/2 O2 (g)  H2O (l) H  285,6 kJ dependerá, exclusivamente, de los estados inicial y final, y
A  B  C: C2H4 (g)  H2 (g)  C2H6 (g) H  131, 8 kJ podremos aplicar la ecuación:
b) En primer lugar, debemos calcular los moles a que equiva- Hr = He, rotos  He, formados
len los 11,3 L: Obsérvese que es el sumatorio de los enlaces rotos menos el
pV 1  11,3 de los formados, dado que la entalpía de enlace se define
pV  nRT  nH      0,5 mol
2
RT 0,082  273 como la que hay que aportar para romper (no para formar)
kJ un determinado enlace.
H  131,8  0,5 mol  65,9 kJ En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
mol
estándar, y tomando los datos de la tabla 4.5, tendríamos:
23 PAU El metanol se obtiene industrialmente a partir de
monóxido de carbono e hidrógeno según la reacción:  Enlaces rotos: 3 (CC)  10 (CH)  13/2 (OO)

CO (g)  2 H2 (g)  CH3OH (g)  Enlaces formados: 8 (CO)  10 (OH)

Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoquí- Por consiguiente:


micas: Hr  3  348  10  412  13/2  496 
 CO (g)  1/2 O2 (g)  CO2 (g) H°  283,0 kJ  (8  743  10  463)  2 186 kJ/mol

 CH3OH (g)  3/2 O2 (g)  CO2 (g)  2 H2O (g) En la tabla 4.3 se dan los valores de las entalpías de combus-
H°  764,4 kJ tión que, por definición, representan la variación de entalpía
del proceso en el que se quema 1 mol del combustible para
 H2 (g)  1/2 O2 (g)  H2O (g) H°  285,8 kJ dar CO2 (g) y H2O (l); por eso, el valor que se muestra en esa
a) Calcula el cambio de entalpía para la reacción de sínte- tabla (2 877,6 kJ/mol), es menor que el calculado por ental-
sis industrial de metanol y di si es exotérmica o endotér- pías de enlace.
mica.
25 PAU En la combustión en condiciones estándar de 1 g
b) Calcula la energía calorífica implicada en la síntesis de de etanol (CH3CH2OH) se desprenden 29,8 kJ y en la
1 kg de metanol e indica si es calor absorbido o des- combustión de 1 g de ácido acético (CH3COOH) se des-
prendido en la reacción. prenden 14,5 kJ. Con estos datos, calcula la variación de
a) Escribimos la reacción cuya variación de entalpía busca- entalpía estándar de la siguiente reacción:
mos y aquellas cuya variación de entalpía conocemos; CH3CH2OH  O2  CH3COOH  H2O
identificamos cada una de estas últimas con un símbolo:
Se trata de obtener la ecuación:
CO (g)  2 H2 (g)  CH3OH (g)
CH3CH2OH  O2  CH3COOH  H2O
A: CO (g)  1/2 O2 (g)  CO2 (g) H°  283,0 kJ
Para ello, combinamos las otras dos ecuaciones de las cuales
B: CH3OH (g)  3/2 O2 (g)  CO2 (g)  2 H2O (g) tenemos datos (aplicamos la ley de Hess).
H°  764,4 kJ
CH3CH2OH  3 O2  2 CO2  3 H2O
C: H2 (g)  1/2 O2 (g)  H2O (g) H°  285,8 kJ
CH3COOH  2 O2  2 CO2  2 H2O
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto)
cada sustancia en estas reacciones en relación con el que Vemos que, para obtener la ecuación pedida, hemos de
ocupa en el proceso buscado, y teniendo en cuenta el sumar a la primera la opuesta de la segunda:
coeficiente estequiométrico con que aparece en cada Hr  Hc, etanol  Hc, acético
caso, podemos establecer las siguientes relaciones. Con los datos que nos proporcionan, podremos calcular
A: CO (g)  1/2 O2 (g)  CO2 (g) H°  283,0 kJ Hc, etanol y Hc, acético.
B: CO2 (g)  2 H2O (g)  CH3OH (g)  3/2 O2 (g) Hc, etanol  29,8 Metanol  29,8 kJ/1 g  46 g/mol 
H°  764,4 kJ  1 370,8 kJ/mol
2C: 2 H2 (g)  O2 (g)  2 H2O (g) H°  285,8  2 kJ Hc, acético  14,5 Macético  14,5 kJ/1 g  60 g/mol 
 870 kJ/mol

4. Termodinámica química 83
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Por tanto: Q mLsolidificación mLfus 0,1  0,33  106


S         
Hr  Hc, etanol  Hc, acético  1 370,8  (870)  T T T 273
 500,8 kJ/mol  121 J/K
26 PAU Dada la reacción: El signo negativo implica que disminuye la entropía, que es
lo que se espera para un cambio de un estado menos
CH4 (g)  Cl2 (g)  CH3Cl (g)  HCl (g)
ordenado a otro más ordenado (de líquido a sólido).
Calcula la entalpía de reacción estándar utilizando: a) las
b) En la vaporización, la ecuación calorimétrica utiliza el calor
entalpías de enlace; b) las entalpías de formación estándar.
latente de vaporización:
Datos:
Q mLvap 0,1  2,2  106
 HCH  414 kJ/mol  H°f CH (g)  74,9 kJ/mol S        590 J/K
4 T T 3 73
 HClCl  242 kJ/mol  H°f CH Cl (g)  82 kJ/mol
3 El signo positivo implica que aumenta la entropía, que es
 HCCl  339 kJ/mol  H°f HCl (g)  92,3 kJ/mol lo que se espera para un cambio de un estado más orde-
 HHCl  432 kJ/mol nado a otro menos ordenado (de líquido a gas, o a vapor).
a) Hreacción  Henlaces rotos  Henlaces formados 29 PAU Predice el signo de la Sº de los siguientes procesos:
Hreacción  (4HCH  HClCl)  (3HCH  HCCl   H2 (g)  2 H (g)
 HHCl)  HCH  HClCl  (HCCl  HHCl)  414   CuSO4  5 H2O (s)  CuSO4 (s)  5 H2O (l)
 242  (339  432)
 Fe (s)  Fe (g)
Hreacción  115 kJ/mol
 NaOH (s)  Na (ac)  OH (ac)
b) Hreacción  H°f productos  H°f reactivos
 n moléculas del gas A, en un recipiente de 2 L, a 25 °C 
Hreacción  (H°f CH Cl  H°f HCl)  (H°f CH  H°f Cl )
3 4 2  n moléculas del gas A, en un recipiente de 10 L, a 25 °C
Hreacción  (82  92,3)  (74,9  0)  99,4 kJ/mol  n moléculas del sólido A, en un recipiente de 2 L, a 25 °C 
 n moléculas del sólido A, en un recipiente de 10 L, a 25 °C
Cálculos de entropía La entropía de un sistema aumenta al pasar de un estado
27 Explica qué representa la entropía de un sistema, cómo más ordenado a otro menos ordenado (más desordenado),
puedes conocer su valor en un estado determinado y en por ejemplo en los cambios de estado de sólido a líquido y
qué unidades se mide cuando trabajas en el SI. de líquido a gaseoso, o cuando hay una disolución de un sóli-
La entropía se define como el grado de desorden de un siste- do o la disociación de una especie más compleja en otras
ma. Ateniéndonos a un sistema concreto, su entropía aumen- menos complejas.
tará si los constituyentes pasan del estado sólido al líquido, o Por tanto:
de este al gaseoso. También aumentará si lo hace el número  H2 (g)  2 H (g)
de moles de gases, si se lleva a cabo un proceso de disolu-  Es una reacción de disociación de hidrógeno molecular a
ción, una disociación o una ruptura en especies menos com- hidrógeno atómico. La S prevista es positiva.
plejas. En los sólidos, aumentará si la red cristalina es menos
perfecta, por ejemplo al pasar de carbono diamante a  Fe (s)  Fe (g)
carbono grafito.  En este proceso de sublimación del hierro, la S prevista es
positiva.
Se puede conocer la entropía de un sistema a partir de la
ecuación:  CuSO4  5 H2O (s)  CuSO4 (s)  5 H2O (l)

S  
0

T dQ
  SS
reversible

T
 En este proceso hay una ruptura de una especie más com-
pleja y sólida en otras más simples y en estado líquido. Por
tanto, la S prevista es positiva.
Los límites de esta integral son T  0 K (el cero absoluto),
temperatura a la cual S vale cero para los cristales perfectos, y  NaOH (s)  Na (aq)  OH (aq)
la temperatura (T) a la cual queremos calcular la S del sistema.  En este proceso de disolución y disociación de una especie
Dado que la entropía es un calor dividido por una temperatu- sólida iónica, la S prevista es positiva.
ra, se medirá en J/K en el sistema internacional de unidades.  n moléculas del gas A, en un recipiente de 2 L,
a 25 °C  n moléculas del gas A, en un recipiente de 10 L, a
28 Calcula e interpreta el signo de la variación de entropía de
25 °C.
los siguientes procesos:
 En este proceso los gases tienden a ocupar todo el volu-
a) 100 g de agua a 0 °C se convierten en hielo y mantienen
men del recipiente, por lo que aumentará el desorden, y la
su temperatura. Dato: Lfus  0,33  106 J/kg
S prevista es positiva.
b) 100 g de agua a 100 °C se convierten en vapor y man-
 n moléculas del sólido A, en un recipiente de 2 L,
tienen su temperatura. Dato: Lvap  2,2  106 J/kg
a 25 °C  n moléculas del sólido A, en un recipiente de 10 L,
Por definición, el cálculo de la variación de entropía, si se a 25 °C.
trabaja a temperatura constante, es:
 Como los sólidos tienen volumen propio, una variación en
dQ el volumen del recipiente no tiene influencia alguna. Por
dS  
T consiguiente, la S prevista no cambia.
Integrando a T constante: 30 PAU Consulta los datos de la tabla 4.10 y determina la
Q
S   variación de entropía para los siguientes procesos:
T
a) H2O2 (l)  H2O (l)  1/2 O2 (g)
a) En el caso del paso de líquido a sólido, hemos de utilizar el
calor latente de solidificación, que tiene el mismo valor b) C6H12 (l)  9 O2 (g)  6 CO2 (g)  6 H2O (l)
que el de fusión, pero es de signo opuesto: c) SO3 (g)  H2 (g)  SO2 (g)  H2O (g)

84 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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Al ser la entropía una función de estado, su variación depen- d) Falso. La espontaneidad de un proceso viene determinada
derá, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que: por G  H  TS. Un proceso es espontáneo cuando
S  Sproductos  Sreactivos G  0. Si es endotérmico y espontáneo a alguna tempe-
ratura, es porque S 0. El proceso solo será espontáneo
Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, resulta: a temperaturas altas, siempre que T H/S.
a) S  1/2 SO (g)  SH O (l)  SH O (l)  1/2  205,1  69,9  109,6 
2 2 2 2
33 PAU Con los datos de las tablas 4.2 y 4.10, calcula la H° y
 62,85 J/K
la S° de los siguientes procesos. Utiliza esos datos para
b) S  6 SH O (l)  6 SCO (g)  (9 SO (g)  SC H
2 2 2 6 12
)  6  69,9 
(l) hallar la G° a 25 °C de cada proceso y comprueba la coinci-
 6  213,7  (9  205,1  204,4)  349 J/K dencia entre estos resultados y los que puedes obtener
c) S  SH O (g)  SSO (g)  (SH (g)  SSO
2 2 2 3 (g) )  188,8  248,2  usando los valores de la G° de la tabla 4.11.
 (130,7  256,8)  49,5 J/K a) HCl (g)  NH3 (g)  NH4Cl (s)
b) C6H12 (l)  9 O2 (g)  6 CO2 (g)  6 H2O (l)
Espontaneidad de un proceso
c) SO3 (g)  H2 (g)  SO2 (g)  H2O (g)
31 En la siguiente tabla se indican la H, la S y la G del
Por definición y aplicado a condiciones estándar, sabemos
proceso de hidrogenación del acetileno. Escribe el valor de que G  H  T S. Si consideramos los datos de las tablas
estas magnitudes para el resto de los procesos: 4.2, 4.10 y 4.11 (deben tenerse muy presentes las unidades
H (kJ) S (J/K) G (kJ) en que están dadas las H, S y G), nos quedaría en cada caso:
a) HCl (g)  NH3 (g)  NH4Cl (s)
C2H2 (g)  2 H2 (g)  C2H6 (g) 310,7 232,7 241,2
C2H6 (g)  C2H2 (g)  2 H2 (g) H°f (kJ/mol) S° (J/mol K) G°f (kJ/mol)

1 1 NH4Cl (s) 314,4 94,6 202,9


 C2H2 (g)  H2 (g)   C2H6 (g)
2 2 NH3 (g) 46,1 192,5 16,4
2 C2H6 (g)  2 C2H2 (g)  4 H2 (g) HCl (g) 92,3 186,9 95,3
La entalpía, la entropía y la energía libre de Gibbs son magni- H°  H°f, productos  H°f, reactivos 
tudes extensivas; por consiguiente, dependen de la cantidad  314,4  (46,1  92,3)  176,0 kJ
que se esté manejando. Según esto, serán función del núme- S°  S°productos  S°reactivos  94,6  (192,5  186,6) 
ro de moles que aparecen en una ecuación química concreta  284,5 J/K
(de la forma de expresar la reacción y de los correspondien-
tes coeficientes estequiométricos): G°  H°  T S°  176,0  298 (284,5  103) 
 91,2 kJ
 La reacción C2H6 (g)  C2H2 (g)  2 H2 (g) es la primera inver-
tida. Habrá que multiplicar los valores por 1. De los datos de G°f obtenemos:
 La reacción 1/2 C2H2 (g)  H2 (g)  1/2 C2H6 (g) es la prime- G°  G°f, productos  G°f, reactivos 
ra dividida por dos. Habrá que dividir los valores entre 2.  202,9  (16,4  95,3)  91,2 kJ
 La reacción 2 C2H6 (g)  2 C2H2 (g)  4 H2 (g) es la primera b) C6H12 (l)  9 O2 (g)  6 CO2 (g)  6 H2O (l)
invertida y multiplicada por dos. Habrá que multiplicar los
H°f (kJ/mol) S° (J/mol K) G°f (kJ/mol)
valores por 2.
Por tanto, tendremos: H2O (l) 285,8 69,9 237,1

H (kJ) S (J/K) G (kJ) CO2 (g) 393,5 213,7 394,4

C2H2 (g)  2 H2 (g)  C2H6 (g) 310,7 232,7 241,2 C6H12 (l) 156,3 204,4 26,7

C2H6 (g)  C2H2 (g)  2 H2 (g) O2 (g) 0 205,1 0


310,7 232,7 241,2
1 1 H°  H°f, productos  H°f, reactivos 
 C2H2 (g)  H2 (g)   C2H6 (g) 155,35 116,35 120,6
2 2  6 (285,8)  6 (393,5)  (156,3  9  0,0) 
 3 919,5 kJ
2 C2H6 (g)  2 C2H2 (g)  4 H2 (g) 621,4 465,4 482,4
S°  S°productos  S°reactivos  6  69,9  6  213,7 
32 PAU Sabiendo que a una temperatura T la reacción: A  B   (204,4  9  205,1)  348,7 J/K
 C  D es espontánea y endotérmica, razona si son G°  H°  T S°  3 919,5  298 (348,7  103) 
correctas o no las siguientes afirmaciones:  3 815,6 kJ
a) Es una reacción rápida. De los datos de G°f obtenemos:
b) La entalpía de la reacción es positiva. G°  G°f, productos  G°f, reactivos 
c) La entalpía de los productos es mayor que la de los  6 (237,1)  6 (394,4)  (26,7  9  0,0)  3 815,7 kJ
reactivos. c) SO3 (g)  H2 (g)  SO2 (g)  H2O (g)
d) Es una reacción espontánea a cualquier temperatura.
H°f (kJ/mol) S° (J/mol K) G°f (kJ/mol)
a) Falso. El balance termodinámico no tiene nada que ver
con la cinética de la reacción. H2O (g) 241,8 188,8 228,6
b) Cierto, un proceso endotérmico tiene una entalpía de SO2 (g) 296,8 248,2 300,2
reacción positiva.
SO3 (g) 395,7 256,8 371,1
c) Cierto, pues sabemos que:
Hreacción  H°f productos  H°f reactivos H2 (g) 0 130,7 0

4. Termodinámica química 85
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 86

H°  H°f, productos  H°f, reactivos  Teniendo en cuenta lo estudiado en el subepígrafe 8.2 (pági-
 241,8  296,8  (395,7  0,0)  142,9 kJ na 164 del Libro del alumno), un proceso será espontáneo si
G  0, y eso dependerá de los signos de los denominados
S°  S°productos  S°reactivos 
factores entálpico (H) y entrópico (T S), pues, como sabe-
 188,8  248,2  (256,8  130,7)  49,5 J/K
mos, G  H  T S. Si trabajamos en condiciones estándar,
G°  H°  T S°  142,9  298 (49,5  103)  tendremos:
 157,7 kJ
a) S°  0, ya que disminuye el número de moles de gases, y
De los datos de G°f obtenemos: como H°  0, será espontánea siempre que |H°| |T S°|;
G°  G°f, productos  G°f, reactivos  por consiguiente, sería espontáneo a T  |H°|/|S°|.
 228,6  300,2  (371,1  0)  157,7 kJ b) S°  0, ya que disminuye el número de moles de gases, y
34 PAU El clorato de potasio se descompone en cloruro de como H° 0, no será nunca espontánea, pues G° no
potasio y oxígeno. Las H°f del KCl y el KClO3, a 25 °C, son, será nunca negativa (no hay T negativa, al estar la tempe-
respectivamente, 437 kJ/mol y 398 kJ/mol. ratura absoluta expresada en Kelvin).
a) Calcula la variación de entalpía de la reacción e indica si c) S° 0, ya que aumenta el número de moles de gases, y
es exotérmica o endotérmica. como H° 0, será espontánea siempre que |H°|  |T S°|;
por consiguiente, sería espontáneo a T |H°|/|S°|.
b) Determina cuál será el signo de la variación de entropía
estándar de la reacción. d) S° 0, ya que aumenta el número de moles de gases,
y como H°  0, siempre será espontánea, pues, para
c) Justifica si la reacción será o no espontánea en condi- cualquier valor de T, el valor de G° será negativo.
ciones estándar.
La reacción en cuestión, una vez ajustada, es: 37 PAU La observación experimental de la variación de H
con respecto al producto TS en una reacción simple A  B
KClO3 (s)  KCl (s)  3/2 O2 (g) permite la representación gráfica de la figura:
a) Aplicando la ecuación:
(kJ)
H°r  H°f, productos  H°f, reactivos H
T S
80
En nuestro caso:
60
H°r  (437  0,0)  (398)  39 kJ 40
Dado que Hr es negativa, la reacción es exotérmica. 20
0
b) La entropía debe aumentar, es decir, S°r 0, ya que se 0 100 200 300 400 500 600 700 T (K)
forman gases a partir de sólidos exclusivamente.
Observa la misma y razona la certeza o falsedad de las
c) La espontaneidad viene dada por el criterio Gr  0. Por siguientes aseveraciones:
otro lado, sabemos que:
a) A 500 K la reacción es espontánea.
G°r  H°r  T S°r
b) A 200 K la reacción también es espontánea.
Como la reacción es exotérmica, el factor entálpico H°r es c) El compuesto A es más estable que el B a temperaturas
favorable (valor negativo). Además, como aumenta la inferiores a 400 K.
entropía, el factor entrópico T S°r también es favorable
(valor positivo). Por tanto, la reacción será espontánea d) Aproximadamente a 400 K el sistema se encuentra en
siempre. equilibrio.
e) La reacción es exotérmica a 600 K.
D 35 PAU La reacción PCl3 (g)  Cl2 (g)  PCl5 (g), a 25 °C, pre-
La espontaneidad de un proceso viene determinada por
senta una G°  37,2 kJ y una H°  87,9 kJ. Calcula:
G  H  TS.
a) La S° y la temperatura a partir de la cual el proceso no
a) A 500 K, H  TS, lo que determina que G  0, luego el
es espontáneo.
proceso es espontáneo.
b) El intervalo de temperaturas en el que puede almace-
b) A 200 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el
narse PCl5 (g) sin peligro de que se descomponga.
proceso no es espontáneo.
a) Por la definición de la energía libre de Gibbs, tenemos que:
c) A temperaturas inferiores a 400 K, H TS, lo que deter-
G°r  H°r  T S°r mina que G 0, luego el proceso A  B no es espontá-
37,2  87,9  298 S°r ⇒ S°r  170 J/K neo; es decir, A es más estable que B.
Como la entropía es negativa, se precisará una temperatu- d) Cierto. Aproximadamente a 400 K, H  TS, lo que
ra baja para que |H°| |T S°|; despejando T: determina que G  0, luego el sistema está en equilibrio.
|H°| 87 900 J e) Falso. A 600 K, H 0, es decir, la reacción sigue siendo
T      517 K  244 °C endotérmica.
|S°| 170 J/K
A temperaturas mayores, el proceso dejará de ser espon- 38 PAU Para la reacción de descomposición del peróxido de
táneo. hidrógeno gas para dar agua gas y oxígeno a 298 K:
b) Siguiendo el razonamiento anterior, el almacenamiento a a) Escribe la reacción ajustada.
temperaturas menores de 244 °C será estable. b) Calcula H y S estándar de la reacción.
36 PAU Sin efectuar cálculo alguno indica en qué condicio- c) Razona si se puede esperar que el peróxido de hidrógeno
nes serán espontáneos los siguientes procesos: gaseoso sea estable a 298 K.
a) 2 CO (g)  O2 (g)  2 CO2 (g) H°  0 H2O (g) H2O2 (g) O2 (g)
b) H2 (g)  CO (g)  HCOH (g) H° 0
H°f (kJ/mol) 241,82 135,82 
c) 2 Fe2O3 (s)  3 C (s)  4 Fe (s)  3 CO2 (g) H° 0
d) 4 NH3 (g)  5 O2 (g)  4 NO (g)  6 H2O (g) H°  0 S° (J/mol K) 188,83 335,67 205,14

86 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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1 41 PAU Dada la reacción (sin ajustar):


a) H2O2 (g)  H2O (g)   O2 (g)
2 SiO2 (s)  C (grafito)  SiC (s)  CO (g)
b) Hreacción  H°f productos  H°f reactivos  a) Calcula la entalpía de reacción estándar.
 (241,82  0)  (135,82)  106 kJ/mol
b) Suponiendo que H y S no varían con la temperatura,
Sreacción  S°f productos  S°f reactivos  calcula la temperatura mínima para que la reacción se
1 J produzca espontáneamente.
 188,83    205,14  335,67  44,27 
2 K mol Datos: H°f SiC (s)  65,3 kJ/mol, H°f CO (g)  110,5 kJ/mol,
kJ kJ H°f SiO (s)  910,9 kJ/mol, S°  353 J/K
c) G  H  TS  106   298 K (44,27  103)  2

mol K mol a) Ajustamos el proceso:


kJ
 92,81  SiO2 (s)  3 C (grafito)  SiC (s)  2 CO (g)
mol
Hreacción  H°f productos  H°f reactivos 
G  0, luego el proceso es espontáneo; es decir, el H2O2
 (65,3  2  110,5)  (910,9  0)  624,6 kJ\mol
se descompone de forma espontánea a 298 K.
b) Tenemos que evaluar G. El proceso será espontáneo
39 PAU Para la siguiente reacción CH2CH2  H2  CH3CH3 cuando G  H  TS  0.
(H°  137 kJ/mol, S°  121 J/mol K), comenta su es-
Calculamos la temperatura que hace que G  0:
pontaneidad a 25,0 °C, 859,2 °C y a 1 000 °C. Sugiere qué
temperatura sería más adecuada para la obtención de etano. H
0  H  TS    T
S
La espontaneidad de un proceso viene determinada por la
expresión G  H  TS. 624,6 kJ
T    1 769 K  1 496 °C
kJ kJ 0,353 kJ/K
G25 °C  137   (273  25) K  (121  103)  
mol K mol Dado el signo de H, el proceso será espontáneo a tempe-
kJ raturas superiores a 1 769 K.
 100,9 
mol 42 PAU A través de la fotosíntesis, los vegetales fabrican
kJ kJ azúcares a partir del agua y el dióxido de carbono del aire
G859,2 °C  137   (273  859,2) K  (121  103)  
mol K mol según la reacción simplificada siguiente:
kJ
 0  6 CO2 (g)  6 H2O (l)  C6H12O6 (s)  6 O2 (g)
mol
kJ kJ a) Calcula la H° y la S° de esta reacción. Razona, según
G1 000 °C  137   (273  1 000) K  (121  103)   criterios termodinámicos, por qué es imposible que los
mol K mol
kJ vegetales puedan completar la fotosíntesis en condi-
 17  ciones estándar a 25 °C sin una aportación de energía
mol
de una fuente externa.
Para que el proceso sea espontáneo, G debe ser nega-
tiva; es decir, el etano se obtendrá de forma espontánea b) La combustión regulada de los azúcares es la fuente de
a temperaturas inferiores a 859,2 °C. energía más importante de los seres vivos. Calcula la H
correspondiente a la combustión de 25 g de glucosa
40 PAU El proceso de vaporización de un cierto compuesto A (C6H12O6) en condiciones estándar a 25 °C, y razona si la
puede expresarse mediante la reacción química: combustión de la glucosa será un proceso espontáneo o
 A (g)
A (l)  no desde un punto de vista termodinámico.
Teniendo en cuenta que en la reacción anterior el valor de Sustancia (T  25 °C) S° (J K1 mol1) H°f (kJ mol1)
H°  38,0 kJ/mol y S°  112,9 J/Kmol:
a) Indica si la reacción de vaporización del compuesto A es
CO2 (g) 213,7 393,5
espontánea a 25 °C. C6H12O6 (s) 212,0 1 274,4
b) Calcula la temperatura a la cual el A (l) se encuentra en
H2O (l) 69,9 285,9
equilibrio con el A (g).
a) La espontaneidad de un proceso viene determinada por O2 (g) 205,1
G  H  TS.
a) Hreacción  H°f productos  H°f reactivos
kJ kJ
G25 °C  38   (273  25) K  (112,9  103)   Hreacción  (1 274,4  0)  [6  (393,5)  6  (285,9)] 
mol K mol
kJ  2 802 kJ
 4,36 
mol Sreacción  S°f productos  S°f reactivos
G25 ºC 0, luego el proceso no es espontáneo a esta tem- Sreacción  (212  6  205,1)  (6  213,7  6  69,9) 
peratura.  259 J/K
b) El sistema estará en equilibrio cuando se cumpla que H 0 y S  0, luego G 0; es decir, el proceso nunca
G  0. Calculamos la temperatura a la cual sucede esta es espontáneo.
circunstancia:
b) Escribimos la ecuación de combustión:
0  H  TS
C6H12O6 (s)  6 O2 (g)  6 CO2 (g)  6 H2O (l)
H
  T Este proceso es el inverso del anterior, por lo que G
S siempre es menor que 0, es decir, el proceso siempre es
38 kJ/mol espontáneo.
T    336,6 K  63,6 °C
0,1129 kJ/K mol Para la combustión, se cumple que:
Hcombustión  2 802 kJ/mol

4. Termodinámica química 87
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 88

Calculamos los moles que representan 25 g de glucosa y, Calculamos G a partir de G° y el cociente de reacción
con la entalpía del proceso, la energía que se libera en su (véase la página 165 del Libro del alumno), tomando
combustión: R  8,31 J/mol K:
 12  6  12  1  16  6  180 g/mol
MC H pPCl (g)
6 12 O6
G  G°  RT lnQ  G°  RT ln  5

1 mol pPCl (g)pCl (g)


25 g C6H12O6    0,139 mol C6H12O6 3 2

180 g Mediante la ecuación de los gases ideales, calculamos la


Luego en la combustión de 25 g de glucosa se libera la presión de cada sustancia en esas condiciones (tomando
siguiente energía: R  0,082 atm L/mol K):
2 802 kJ nPCl (g)RT 5,5  0,082  373
H  0,139 mol C6H12O6    389,17 kJ pPCl (g)      84,1 atm
5

mol
5
V 2
nPCl (g)RT 5  103  0,082  373
43 PAU En la fermentación acética del vino, por la acción de pPCl (g)      0,076 5 atm
3

las bacterias del género Acetobacter, el etanol reacciona


3
V 2
con el oxígeno del aire, se transforma en ácido acético y nCl (g)RT 0,01  0,082  373
pCl (g)      0,153 atm
2

agua que da lugar al vinagre. Datos: T  25 °C 2


V 2
a) Calcula la H° de esta reacción a 25 °C y razona si es exo- Por tanto:
térmica o endotérmica. Calcula la S° a 25 °C y justifica 84,1
el carácter positivo o negativo de esta variación a partir G  24,5  103  8,31  373 ln   3 kJ
0,076 5  0,153
de las características de la reacción. b) Para saber cómo evolucionará, hemos de valorar el signo
b) Calcula la G° de esta reacción a 25 °C y razona si la de G; dado que es positivo, el sistema evolucionará hacia
reacción será espontánea o no a esta temperatura en la izquierda (la reacción inversa es espontánea). Así,
las condiciones estándar. aumentará la concentración de gas cloro.
Sustancia S° (J K1 mol1) H°f (kJ mol1)
Actividades de respuesta múltiple
C2H5OH (l) 160,7 277,6 Elige y razona la única respuesta correcta.
CH3COOH (l) 159,8 487,0 45 Con respecto a la energía interna de un sistema:
H2O (l) 70 285,8 a) La variación de esta a lo largo de una transformación
depende del camino seguido en la transformación.
O2 (g) 205
b) Es igual al calor máximo que puede donar el sistema.
a) Escribimos la ecuación química de la reacción: c) Corresponde a la energía potencial de las moléculas del
C2H5OH (l)  O2 (g)  CH3COOH (l)  H2O (l) sistema.
Hreacción  H°f productos  H°f reactivos d) Tan solo se puede conocer la variación a lo largo de un
proceso pero no el valor absoluto.
Hreacción  (487  285,8)  (277,6)  495,2 kJ
La respuesta correcta es la d).
Es decir, H  0, luego el proceso es exotérmico.
Sreacción  S°f productos  S°f reactivos 46 En termodinámica:
a) El calor absorbido por el sistema siempre es negativo.
Sreacción  (159,8  70)  (160,7  205,0)  135,9 J/K
b) El trabajo de expansión de un gas siempre es negativo.
Es decir, S  0. Esto se explica porque, al pasar de reacti-
vos a productos, desaparecen las especies gaseosas, por lo c) La variación de la entalpía coincide con el calor inter-
que aumenta el orden del sistema. cambiado a volumen constante.
b) Sabemos que G  H  TS. d) La variación de energía interna coincide con el calor
intercambiado a presión constante.
kJ kJ
G25 °C  495,2   298 K  (135,9  103)   La respuesta correcta es la b): un gas se expande a expensas
mol K mol
kJ de su propia energía interna; es, por tanto, un trabajo negativo.
 454,7 
mol 47 Las reacciones químicas siempre son espontáneas si:
Es decir, G25 °C  0, luego el proceso es espontáneo a esta
temperatura. a) Son endotérmicas y presentan una variación de entro-
pía negativa.
D 44 PAU En un recipiente de 2 L y a 100 °C, hay 5,5 mol de b) Son endotérmicas y presentan una variación de entro-
PCl5, 5  103 mol de PCl3 y 0,01 mol de Cl2, todos en estado pía positiva.
gaseoso. Para el siguiente proceso PCl3 (g)  Cl2 (g) 
 PCl5 (g), la H°  87,9 kJ y la S°  170 J/K: c) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía
negativa.
a) Halla la G en esas condiciones.
d) Son exotérmicas y presentan una variación de entropía
b) Justifica si, al cabo de un tiempo, la cantidad de gas positiva.
cloro habrá aumentado, disminuido o no habrá variado.
Un proceso es espontáneo si G  0. Esta variación está rela-
Dato: Supón que la H° y la S° para este proceso no cam- cionada con la variación de entalpía y de entropía, pues
bian con la temperatura. G  H  TS.
a) Teniendo en cuenta lo estudiado en el epígrafe 8 (pági- En un proceso exotérmico, H  0; si además el proceso tie-
na 163 del Libro del alumno), y aplicado a condiciones ne S 0, G siempre será negativa y, por tanto, el proceso
estándar: siempre será espontáneo. En consecuencia, la respuesta
G°  H°  T S°  correcta es la d).
 87,9  373  (170  103)  24,5 kJ

88 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 89

48 Del proceso de oxidación del monóxido de nitrógeno a dió- Escribimos la ecuación química del proceso:
xido de nitrógeno, a cuyas sustancias se refieren los datos  NO2 (g)
NO (g)  1/2 O2 (g) 
siguientes, podemos decir:
Greacción  G°f productos  G°f reactivos 
Sustancia 1
H°f (kJ mol ) 1
G°f (kJ mol )  51,3  86,57  35,27 kJ
NO (g) 90,25 86,57 Hreacción  H°f productos  H°f reactivos 

NO2 (g) 33,18 51,30  33,18  90,25  57,07 kJ


Sabemos que G  H  TS. Como G H, podemos
a) El proceso siempre es espontáneo. concluir que S  0. Si la temperatura es suficientemente
b) El proceso nunca tendrá lugar de forma espontánea. alta, podría llegar a suceder que G 0 y el proceso dejase
de ser espontáneo. Por tanto, la respuesta correcta es la d): el
c) El proceso es espontáneo a temperaturas más altas que
proceso es espontáneo a temperaturas más bajas que una
una dada.
dada.
d) El proceso es espontáneo a temperaturas más bajas que
una dada.

4. Termodinámica química 89
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Página 90
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 91

Cinética química

E S Q U E M A D E L A U N I D A D

1. Velocidad de las reacciones


químicas
páginas 175/179
1.1. Concepto de velocidad
de reacción
página 176

1.2. Ecuación de velocidad.


Ley de velocidades 2. Mecanismo de reacción
páginas 177/179
páginas 180/181
2.1. Velocidad de reacción
3. Teorías acerca en varias etapas
de las reacciones químicas página 181
páginas 182/185
3.1. Teoría de las colisiones
página 182

3.2. Teoría del complejo activado.


Estado de transición e intermedio
de reacción
página 183

3.3. Energía de activación. 4. Factores que influyen en la


Diagramas de entalpía velocidad de una reacción
páginas 183/185 páginas 186/187
4.1. Efecto de la temperatura
página 186

4.2. Efecto de la concentración


y de la presión
página 187

4.3. Efecto de la naturaleza


de los reactivos y de la superficie
5. Los catalizadores. Catálisis de contacto
páginas 188/191 página 187

5.1. Catálisis homogénea


página 188

5.2. Catálisis heterogénea


página 189

5.3. Catálisis enzimática.


Biocatalizadores
página 190

5.4. Algunas reacciones catalíticas


de importancia industrial
y medioambiental
página 191

5. Cinética química 91
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 92

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 174) De las figuras de la página 175 se puede deducir:
a) Un descenso de la temperatura retarda la velocidad (véase
1. ¿Crees que una reacción que sea muy favorable desde el la figura 5.1).
punto de vista energético es necesariamente muy rápida? b) Un aumento de la temperatura acelera la velocidad (véase
No es necesariamente rápida. La combustión del carbón es la figura 5.2).
muy favorable desde el punto de vista energético, pero muy c) Una reducción del tamaño de las partículas acelera el pro-
lenta, a menos que la iniciemos con una llama. ceso (véase la figura 5.3).
2. ¿Es posible medir el avance de una reacción en el tiempo? Más adelante, en el epígrafe 4, comentaremos con detalle el
¿Cómo lo harías? porqué de estas conclusiones.
Sí es posible. Para ello, se mide la concentración de un reac- 3 Escribe las expresiones de la velocidad de las siguientes
tivo o de un producto en distintos instantes y se calcula la reacciones basándote en cualquiera de las sustancias que
variación de esa concentración por unidad de tiempo. participan en ellas:
3. ¿Puede una reacción química retroceder en el tiempo? a) 4 NH3 (g)  5 O2 (g)  4 NO (g)  6 H2O (g)
No puede retroceder. Es posible, eso sí, alterar el equilibrio de b) Br2 (aq)  HCOOH (aq)  2 Br (aq)  2 H (aq)  CO2 (g)
la reacción, haciendo que se produzca en el sentido de La velocidad de reacción se define como la variación de una
productos a reactivos. concentración, de reactivo o de producto, dividida por su coe-
4. ¿Por qué se lava la ropa sucia con agua caliente? ficiente estequiométrico, según las siguientes expresiones:
1 d[R]
La razón es que la velocidad de la reacción que permite la  Para reactivos: v    
limpieza de la ropa aumenta con la temperatura. nr dt
1 d[P]
5. ¿Por qué se cocinan los alimentos? ¿Por qué se congelan?  Para productos: v    
np dt
Los alimentos se cocinan para provocar una serie de reaccio-
Según ese criterio, y de acuerdo con la ecuación 5.1, tendre-
nes de transformación que van más rápido si se aumenta la
mos:
temperatura.
1 d[NH3 (g)] 1 d[O (g)]
Por el contrario, al reducir la temperatura, disminuye la velo- a) v      2 
4 dt 5 dt
cidad de las reacciones, incluidas las que descomponen los
alimentos; por eso, se congelan estos para su conservación. 1 d[NO (g)] 1 d[H2O (g)]
        
4 dt 6 dt
6. ¿Es siempre conveniente que las reacciones químicas trans-
d[Br (aq)] d[HCOOH (aq)]
curran lo más rápido posible? b) v  2    
dt dt
No. En ocasiones interesa, por ejemplo, que las reacciones de
descomposición y envejecimiento vayan lo más lento posible. 1 d[Br (aq)] 1 d[H (aq)] d[CO2 (g)]
       
2 dt 2 dt dt

Actividades (páginas 175/189) 4 En un recipiente de 5 L introducimos 2 mol de gas N2 y 3 mol


de gas H2. Puestos en condiciones de reaccionar compro-
1 Comenta la siguiente afirmación: «Las reacciones exotér- bamos que lo hacen a una velocidad de 2  103 (mol/L)/s.
micas (H < 0) son espontáneas y tienen una velocidad de ¿A qué velocidad se producirá la reacción cuando queden
reacción muy alta». 1,5 mol de N2? Supón que no han variado el resto de las con-
diciones del sistema.
La espontaneidad de una reacción no se mide solo por
su carácter exotérmico; depende, según el segundo prin- En esta página del Libro del alumno se ha estudiado la reac-
cipio de la termodinámica, de que Suniverso  0 y, alternati- ción entre el nitrógeno y el hidrógeno:
vamente, según hemos visto en la unidad anterior, de que  2 NH3 (g)
N2 (g)  3 H2 (g) 
G  H  TS  0. Por tanto, no es condición suficiente Hemos visto que la velocidad de esta reacción viene dada
que H  0 (para mayor detalle, véase el epígrafe 8 de la por la siguiente expresión:
UNIDAD 4, página 163 del Libro del alumno).
v  k[N2]2[H2]
Por otra parte, la espontaneidad y la velocidad no están di-
La estequiometría de la reacción determina que cuando desapa-
rectamente relacionadas. Una reacción es rápida si su energía
recen 0,5 (2  1,5) mol de N2, se habrán consumido 1,5 (0,5  3)
de activación es baja (véase el epígrafe 3.3, página 185 del
mol de H2; esto determina que quedan 3  1,5  1,5 mol de H2.
Libro del alumno) y puede ser superada por la energía cinética
de las especies reaccionantes. La previsión de la mayor o me- Planteamos la ecuación de velocidad en los dos momentos y
nor velocidad con que transcurre una reacción depende de dividimos miembro a miembro:
las experiencias cinéticas y no es deducible a partir de mag-
nitudes termodinámicas.      
2 2 3
5 5
1,5 2 1,5
2  103  k    ; v2  k   
5 5
3
     ⇒ v  5,625  10 (mol/L)/s
2 A la vista de lo que se muestra en las figuras de esta pági- 2  10 2 3 2
4
2
na, indica si los siguientes factores aceleran o retardan la v
2 1,5 1,5
velocidad de los procesos:
5 PAU La reacción de formación del fosgeno (COCl2):
a) Descenso de la temperatura.
CO (g)  Cl2 (g)  COCl2 (g)
b) Aumento de la temperatura.
tiene esta ecuación de velocidad:
c) Reducción del tamaño de las partículas reaccionantes.
v  k [CO] [Cl2]2

92 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 93

Explica cómo variará la velocidad de reacción en los si- proceso mecánico limita la entrada de vehículos en la fase
guientes casos: de pintura e instalación interior, que podría procesar más.
a) Si se duplica la concentración de cloro. En consecuencia, en cada turno de 8 horas podrán salir 320
b) Si se duplica la concentración de monóxido de carbono. vehículos.
c) Si se duplica la concentración de ambos reactivos. 9 La siguiente es la reacción entre el dióxido de nitrógeno
d) Si se reduce a la mitad la concentración de ambos reac- y el flúor:
tivos. 2 NO2 (g)  F2 (g)  2 NO2F (g)
De la ecuación de velocidad se deduce que el coeficiente Se lleva a cabo en dos etapas elementales:
parcial del CO es 1 y el del cloro 2. En consecuencia: 1. NO2 (g)  F2 (g)  NO2F (g)  F (g)
a) Al duplicar [Cl2], la velocidad se cuadruplicará, ya que será, 2. NO2 (g)  F (g)  NO2F (g)
por ese efecto, igual a v  v0  22  4v0.
Experimentalmente se ha obtenido la ecuación de velo-
b) Al duplicar [CO], se duplicará también la velocidad, ya que cidad del proceso:
ambas magnitudes son directamente proporcionales, es
v  k [NO2] [F2]
decir, v  v0  2.
¿Cuál crees que es la etapa determinante?
c) Al duplicar la concentración de ambos, la velocidad se
multiplicará por 8, pues v  v0  2  22  8v0. De la ecuación de velocidad se deduce que esta depende de
la concentración de NO2 (g) y de F2 (g):
d) Si se reduce a la mitad la concentración de ambos, la
velocidad se reducirá a 1/8, dado que tendríamos v  k [NO2] [F2]
v  v0  (1/2)  (1/2)2  (1/8)v0. Obsérvese que la primera etapa conlleva, precisamente, el
choque de esas dos moléculas; será, por tanto, la etapa deter-
6 PAU La ecuación de velocidad para el proceso de reduc- minante.
ción del HCrO4 con HSO3 en medio ácido es v  k [HCrO4 ]
[HSO3 ]2 [H]. 10 Según la teoría de las colisiones, ¿puede afirmarse que
siempre que un choque tenga suficiente energía se obten-
Indica los órdenes parciales y totales de reacción, así como
drán los productos de la reacción?
las unidades de la constante de velocidad, k.
Según la teoría de las colisiones, en una reacción química se
El orden parcial de cada sustancia es su exponente en la
romperán enlaces, por lo que debe haber una energía míni-
ecuación de velocidad. De acuerdo con esto, el orden parcial
ma transferida —en el epígrafe 3.3 se habla de esa energía de
respecto a [HCrO4 ] es 1; respecto a [HSO3 ] es 2, y respecto a
activación— y ha de tener lugar la formación de otros enla-
[H] es 1. El orden total es, por tanto, 1  2  1  4.
ces nuevos para dar los productos.
Unidades de k: (mol/L)3  s1
Por tanto, es condición necesaria que el choque tenga una
7 Indica la molecularidad, las especies químicas que colisio- energía mínima suficiente, pero también debe darse con la
nan y la ecuación de velocidad previsible de cada una de orientación adecuada para poder conformar los enlaces
las tres etapas de este proceso: nuevos.
2 N2O5 (g)  4 NO2 (g)  O2 (g) 11 ¿Qué condiciones han de cumplirse para que un choque de
1. N2O5 (g)  NO2 (g)  NO3 (g) (etapa lenta) reactivos dé lugar a los productos previstos? ¿Garantiza su
2. NO2 (g)  NO3 (g)  NO (g)  NO2 (g)  O2 (g) cumplimiento el éxito de la reacción?
3. N2O5 (g)  NO (g)  3 NO2 (g) Como se indicó en el ejercicio anterior, para que un choque
de reactivos sea eficaz, ha de producirse con la energía y la
La molecularidad da cuenta del número de especies químicas
orientación adecuadas. No obstante, se debe aclarar que,
(moléculas, átomos o iones) que intervienen en una etapa de
cumplidas ambas condiciones, se estará en disposición de
un mecanismo de reacción. Así, para el mecanismo de la reac-
formar los productos, pero esto no sucederá necesariamente.
ción dada, la molecularidad en cada una de las etapas es:
Puede que, tras el choque, se vuelvan a formar los mismos
1. Uno. No se trata propiamente de una colisión; es una diso- enlaces que antes de él, en vez de los que llevarían a la for-
ciación del óxido de nitrógeno(V). mación de productos. Es una situación análoga a la de estar
2. Dos. Una molécula de óxido de nitrógeno(IV) colisiona en la cima de una colina: el proceso puede deslizarse a la iz-
con otra de óxido de nitrógeno(VI). quierda, y revertir nuevamente en reactivos, o a la derecha,
3. Dos. Una molécula de óxido de nitrógeno(V) colisiona con con lo que se formarían los productos.
otra de óxido de nitrógeno(II). Nótese la similitud de lo que acabamos de explicar con la teoría
La ecuación de velocidad viene fijada por la etapa más lenta; del complejo activado (epígrafe 3.2, página 183 del Libro del
por consiguiente, es: alumno).
v  k [N2O5] choque eficaz

8 En una empresa de automoción se divide el proceso en dos


fases: una mecánica, en la que se troquelan las chapas y
montan los elementos de mecánica, y otra de pintura e ins-
talación interior. La capacidad de producción de la empresa revierte en formación
es de hasta 40 vehículos cada hora en la fase de mecánica y los reactivos de productos
de hasta 50 vehículos cada hora en la de pintura e insta-
lación interior. ¿Cuántos vehículos completos podrán salir,
como máximo, en cada turno de 8 horas? reactivos
La velocidad de un proceso en cadena, sea químico o físico,
viene determinada por la etapa más lenta. Por tanto, solo
podrán salir 40 vehículos completos cada hora, dado que el productos

5. Cinética química 93
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 94

12 PAU Define brevemente los siguientes conceptos en el Sustituyendo los datos y despejando k2, queda lo siguiente:
marco de la teoría del complejo activado:
a) Complejo activado. d) Orientación adecuada. ln 
k2
6,5  10
182  103 1
12       
8,31
1
730 298  
b) Estado de transición. e) Energía suficiente. 31 1 1
 k2  8,4  10 (mol/L)  s
c) Intermedio de reacción. f) Choque eficaz.
16 PAU Se ha determinado la constante de velocidad de una
Es una estructura inestable que se forma cuando se rompen reacción química a dos temperaturas diferentes:
Complejo los enlaces entre los átomos de los reactivos y se forman los
activado nuevos enlaces que se van a dar entre los átomos de los T (K) 240 340
productos. 1
k (s ) 2,50  10 3
2,07  106
Estado Es el momento de una reacción química en el que se forma
de transición el complejo activado. Calcula su energía de activación.
La ecuación 5.10 recoge la expresión de Arrhenius para la rela-
Es la especie que se produce en el transcurso de una reacción
Intermedio ción entre constantes de velocidad a diferentes temperaturas
química y que se transforma inmediatamente en otra.
de reacción
No se puede aislar como producto final. (tomando R  8,31 J/Kmol):

Orientación
Se trata de la orientación que permite que las moléculas de
los reactivos interaccionen para formar productos. Es la que
k E 1
1
ln 2  a   
k1 R T1 T2 
adecuada posibilita que estén enfrentados los átomos de las moléculas Sustituyendo los datos y despejando Ea, se obtiene (tomando
de los reactivos que se van a enlazar en los productos.
R  8,31 J/Kmol):

 
Energía 2,07  106 Ea 1 1
Energía necesaria para alcanzar el estado de transición. ln 3      
suficiente
2,50  10 8,31 240 340
Es el choque entre las moléculas de los reactivos del cual se  Ea  45,6  10 J/mol  45,6 kJ/mol
3

Choque puede derivar la formación de las moléculas de los productos.


eficaz Para que un choque sea eficaz, debe tener la energía 17 PAU Fíjate en la reacción de formación del amoníaco:
suficiente y la orientación adecuada. N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g)
Su ecuación de velocidad es:
13 PAU ¿Qué le ocurrirá a la velocidad de una reacción si se
incrementa la energía de activación? ¿Y si se eleva la tem- v  k [N2]2 [H2]
peratura? a) ¿En cuánto aumentará la velocidad de reacción al dupli-
La velocidad de una reacción depende de la constante de car la concentración de nitrógeno?
velocidad, cuya expresión es: b) ¿Y si se duplica la de hidrógeno?
Ea
 Se parte de la ecuación de velocidad:
k  Ae RT

Si se incrementa la energía de activación, la componente ex- v  k [N2]2 [H2]


ponencial, que es negativa, se hace mayor, con lo que la a) Como puede comprobarse, se trata de una cinética de
constante de velocidad disminuirá y, con ella, la velocidad de segundo orden con respecto al nitrógeno; por tanto, al
reacción. Por el contrario, si aumenta la temperatura, la com- duplicar [N2], se cuadruplica la velocidad del proceso.
ponente exponencial negativa se hará menor, con lo que b) En relación con el hidrógeno, es una cinética de primer or-
aumentará k y la velocidad de la reacción. den; por consiguiente, la velocidad de la reacción cambia
14 PAU En una determinada reacción del tipo A  B  pro- de forma directamente proporcional a la concentración de
ductos, la Ea de la reacción directa es 145 kJ/mol, y la H, dicho elemento. En consecuencia, al duplicarse esta, se
76 kJ/mol. ¿Se trata de una reacción endotérmica o exotér- duplicará la velocidad.
mica? ¿Cuánto valdrá la energía de activación de la reacción 18 Determina qué se disuelve antes en agua: la sal de grano
inversa? grueso o la molida; un terrón de azúcar o azúcar granulado.
De los diagramas de entalpía vistos en la página 184 sabe- Uno de los factores que influyen en la velocidad de una reac-
mos que Ea (directa)  Ea (inversa)  Hreacción. Por tanto, según ción es el estado físico de los reactivos, en concreto su grado
lo visto en la UNIDAD 4, se trata de una reacción endotérmica, de división. Cuanto mayor sea este, mayor será la superficie
ya que tiene más entalpía al final que al principio: sobre la que puede llevarse a cabo la reacción —por ejemplo,
H  Hp  Hr la oxidación de un metal o procesos fisicoquímicos como la
Por otra parte, sustituyendo los datos del problema en la disolución de una sal—.
ecuación que relaciona la entalpía con las energías de acti- La sal en grano y el azúcar granulado presentan mayor super-
vación: ficie, con lo que el proceso de disolución será más rápido.
Ea (inversa)  Ea (directa)  Hreacción  145  76  69 kJ/mol Como ejemplo ilustrativo, puede calcularse, por un lado, la
superficie de un cubo de hierro de 1 m de arista (6 m2) y, por
15 PAU Cierta reacción tiene una energía de activación de
otro, la superficie total una vez troceado a la mitad por cada
182 kJ/mol y una constante de velocidad de 6,5  1012
uno de los tres planos (12 m2). En esa misma proporción
(mol/L)1  s1 a 730 K. ¿Cuál será el valor de la constante de
aumentaría la velocidad de un proceso de oxidación.
velocidad a 298 K?
La ecuación 5.5 recoge la expresión de Arrhenius para la rela- 19 ¿Qué diferencia existe entre adsorción y absorción? ¿Por
ción entre constantes de velocidad a diferentes temperaturas qué interesa que un catalizador heterogéneo adsorba los
(tomando R  8,31 J/Kmol): reactivos, pero no los absorba?
La adsorción es el proceso de retención superficial de algo,
k E 1
 1
ln 2  a   
k1 R T1 T2  como los reactivos de un proceso. Por su parte, la absorción
es el proceso de paso al interior y retención de algo.

94 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 95

Por ejemplo, una crema de manos hidratante deberá absor- 2 ¿Evolucionan en general las reacciones químicas con velo-
berse, pero una grasa aislante debe simplemente adsorberse cidad constante? Si no es así, ¿por qué? ¿De qué factores
para, precisamente, evitar el paso al interior (absorción) de depende?
otras sustancias, como puede ser el agua. La velocidad de una reacción depende de las condiciones bajo
En el caso de un catalizador heterogéneo conviene que se las que se desarrolla. Como se ha estudiado en el epígrafe 4 del
produzca adsorción —dado que así se favorece el contacto Libro del alumno, la velocidad de una reacción se eleva si
entre los reactivos (aumenta el tiempo en que pueden inte- aumenta la temperatura, la concentración de los reactivos y la
ractuar—, pero no absorción, ya que interesa que, tras la superficie de contacto. Además, para unas mismas condiciones,
reacción, se desprendan con facilidad los productos; la absor- la velocidad de la reacción puede cambiar con el tiempo, ya
ción retendría dichos productos en su interior, anulando en que depende de la concentración de los reactivos y esta va dis-
parte la eficacia del catalizador. minuyendo a medida que transcurre la reacción.
20 Dibuja el correspondiente diagrama de entalpía de un pro- 3 ¿Qué se entiende por ecuación de velocidad? ¿Qué relación
ceso endotérmico sin catalizar y catalizado suponiendo tiene con la variación de las concentraciones de reactivos y
que exista un intermedio de reacción y, por tanto, dos eta- productos a lo largo del tiempo?
pas elementales. Indica cuáles son los estados de transi- La ecuación de velocidad es una expresión matemática que
ción, las energías de activación y la entalpía del proceso. permite conocer la velocidad de una reacción en función de
En la figura 5.20 se ilustra un proceso similar, pero exotérmi- las concentraciones de las sustancias que reaccionan.
co. Un primer cambio es la propia forma del diagrama de En el caso de una reacción irreversible del tipo:
entalpía, ya que los productos se encuentran en un nivel más
alto que los reactivos; además, la energía de activación de la aA  bB  productos
reacción directa es mayor que la de la reacción inversa: la ecuación de velocidad es:
v  k [A] [B]

intermedio de reacción
energía

estados En la igualdad anterior, y


son los ordenes parciales, que
de transición
reacción sin catalizar no tienen que coincidir con los coeficientes estequiométricos
de A y B en la reacción. Por tanto, en el transcurso de un pro-
reacción catalizada ceso, la velocidad de reacción va disminuyendo, ya que así lo
hacen las concentraciones de los reactivos. También influye
Ea (inversa)

productos la temperatura, pues, al aumentar, hace que se incremente el


Ea (directa)

valor de la constante de velocidad, k, lo que se estudia en el


Hr > 0 epígrafe 4.1 (página 186 del Libro del alumno).
4 ¿Qué es la molecularidad? ¿Es lo mismo que el orden de
reactivos reacción?
Según vimos en el epígrafe 2 (página 180): «La molecularidad
avance de la reacción
de una reacción o de cada etapa de un mecanismo es el nú-
mero de especies químicas (moléculas, átomos o iones) que
intervienen en la misma como reactivos».
Cuestiones y problemas (páginas 194/195)
Consideramos, por ejemplo, la siguiente reacción:
Conceptos sobre la velocidad de reacción N2O (g)  O2 (g)  N2O3 (g)
1 ¿Qué se entiende por velocidad de reacción? ¿En qué uni- Aquí, la molecularidad es dos, mientras que el orden de reac-
ción es el coeficiente a que está elevada la concentración de
dades se mide? ¿Son siempre las mismas?
cada especie química en la ecuación de velocidad:
En el epígrafe 1.1 (página 176 del Libro del alumno) se vio que
v  k [N2O] [O2]

la velocidad instantánea, o simplemente la velocidad de una


reacción, da cuenta de cómo varían las concentraciones de Ambos valores no tienen por qué coincidir, es decir, ni a ni b
los reactivos y los productos en un instante determinado. tienen por qué ser iguales que y
. Esto dependerá de cada
Dado que las concentraciones de los reactivos disminuyen y cinética particular.
las de los productos aumentan, y que estas variaciones depen- 5 PAU Define con precisión los siguientes conceptos e indi-
den de sus coeficientes estequiométricos, para que la velo- ca la relación que existe entre ellos: energía de activación,
cidad sea definida de modo inequívoco, ha de expresarse del complejo activado, intermedio de reacción y entalpía de
siguiente modo: reacción.
1 d[R] 1 d[P]
v       Energía Es la diferencia entre la energía de los reactivos y la del
nr dt np dt
de activación complejo activado o el estado de transición.
En esta expresión, nr y np son los coeficientes estequiomé-
tricos de cada reactivo o producto. Se trata de la estructura inestable que se forma cuando se
Complejo
rompen los enlaces entre los átomos de los reactivos y se
Las unidades se derivan de la propia definición. Al tratarse de activado
forman los nuevos enlaces entre los átomos de los productos.
una variación de la concentración con respecto al tiempo, se
medirá en (mol  L1)  s1, o, más genéricamente, en la unidad Es la especie que se produce en el transcurso de una reacción
de concentración dividida por la unidad de tiempo. Intermedio
química y que se transforma inmediatamente en otra.
de reacción
Nota. Las unidades de la velocidad de reacción son siempre No se puede aislar como producto final.
las mismas. No lo son, sin embargo, las unidades de la cons-
tante de velocidad, ya que dependen de la forma de la ecua- Es la diferencia entre la energía de los reactivos y la
Entalpía
ción de velocidad: de los productos de una reacción que tiene lugar a presión
de reacción
constante.
v  k [A] [B]

5. Cinética química 95
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 96

6 PAU ¿Qué representa la diferencia entre las energías de Los diagramas correspondientes a una reacción exotérmica
activación de la reacción directa y de la reacción inversa? serán equivalentes a los anteriores, pero en ellos, como se
En una reacción reversible hemos de proporcionar una deter- observa en la figura 5.13 (página 184), la energía de activa-
minada energía para llegar desde los reactivos hasta el esta- ción de la reacción directa es menor que la de la reacción in-
do de transición; esa energía, que se utiliza para romper los versa. Igual que sucede en una reacción endotérmica, cuanto
enlaces existentes, es la energía de activación de la reacción menor sea la loma de la gráfica, más rápida será la reacción.
directa. 9 PAU Observa la siguiente figura e indica:
Desde los productos también se requiere cierta energía para a) La energía de activación,
llegar a ese mismo estado de transición rompiendo los enla- directa e inversa, de la

energía
ces de los productos (puede valer la energía desprendida reacción sin catalizar.
cuando se forman los enlaces nuevos a partir de los átomos
b) La energía de activación,
del estado de transición). Se trata de la energía de activación
directa e inversa, de la
de la reacción inversa. La diferencia entre ambas energías,
reacción catalizada.
la necesaria para romper los enlaces de los reactivos y la reactivos
desprendida al formarse los enlaces de los productos, es la c) La entalpía de la reacción.
entalpía de la reacción (véase el epígrafe 4.7 de la UNIDAD 4, d) Los complejos activados.
productos
página 152). e) El intermedio de reacción. avance de la reacción
Hr  Ea (directa)  Ea (inversa) f) El número de etapas ele-
Puede comprobarse la similitud de esta expresión con la de mentales de cada caso.
la termodinámica: Los apartados a), b), c), d) y e) aparecen contestados en la
Hr  Henlaces rotos  Henlaces formados siguiente gráfica:
7 PAU En una reacción endotérmica, ¿es mayor la energía complejo activado intermedio de reacción

energía
de activación de la reacción directa que la de la reacción complejos
inversa? activados
Comentamos en la actividad anterior que la diferencia entre Ea (directa)
las energías de activación directa e inversa es igual a la varia- Ea (inversa)
ción de la entalpía de la reacción:
Hr  Ea (directa)  Ea (inversa) reactivos
En una reacción endotérmica, H es mayor que cero, con lo reacción Hr
que hay más energía al final que al principio. Esto implica que catalizada
la energía de activación de la reacción directa es mayor que productos
la de la reacción inversa, tal como se observa en el siguiente avance de la reacción
diagrama: f ) El número de etapas elementales es 1 para la reacción sin
catalizar y 2 para la reacción catalizada.
energía (kJ)

Ea (inversa)
Ea (directa)

Cálculos de velocidad de reacción


10 PAU En determinadas condiciones, el proceso de forma-
productos
ción del NH3 tiene esta ecuación de velocidad: v  k [N2]2
endotérmica

[H2]. Indica los órdenes parciales y el orden global de reac-


H
ción. Determina luego las unidades de k. Si se duplica la
concentración de nitrógeno y se reduce a la mitad la de hi-
reactivos drógeno, ¿en cuánto cambiará la velocidad de reacción?
Los órdenes parciales son los exponentes a que se encuen-
avance de la reacción
tran elevadas las concentraciones en la ecuación de veloci-
dad. En esta reacción:
8 PAU Dibuja los diagramas de entalpía de una reacción en-
dotérmica y de otra exotérmica. Sobre ellos, esboza varian- v  k [N2]2 [H2]
tes de reacciones más rápidas y más lentas. Es decir, el orden parcial del nitrógeno es dos y el del hidró-
Las reacciones más rápidas serán aquellas que tengan energías geno es uno.
de activación menores. Sobre el diagrama de entalpía, estas El orden global es la suma de los órdenes parciales:
reacciones presentarán lomas más suaves, esto es, menos orden global  órdenes parciales
elevadas.
Por tanto, en este caso será tres.
La velocidad de una reacción se mide en concentración divi-
energía (kJ)

Ea (inversa)

dida por tiempo. Normalmente, la concentración es la molari-


Ea (directa)

dad, con lo que las unidades de la ecuación de velocidad en


la cinética que nos ocupa son:
productos
mol/L
  [k]  (mol/L)2  (mol/L)  [k]  (mol/L)3 
endotérmica

H s
 [k]  (mol/L)2  s1  mol2  L2  s1
La velocidad se verá duplicada:
reactivos
v (2x)2  (0,5y) 4  0,5  x2  y
avance de la reacción 2  2   2   2  v2  2v1
v1 (x)  (y) x y

96 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 97

11 PAU Se ha estudiado una reacción química que obedece al b) v  k[A]1,5 [B]2


tipo a A  b B  productos. Tras diversos ensayos se sabe La constante k mide la velocidad de la reacción cuando la
que la velocidad se duplica al duplicar la concentración de A concentración de cada una de las sustancias es 1 M.
y se reduce a la cuarta parte al reducir a la mitad la concen-
c) v’  k(2[A])1,5 [B]2  21,5 k[A]1,5 [B]2  2,83 v
tración de B. Calcula el orden de la reacción global. ¿Cómo
es su ecuación de velocidad? ¿En cuánto ha de aumentarse v’  k[A]1,5 (3[B])2  32 k[A]1,5 [B]2  9 v
la concentración de A para cuadruplicar la velocidad de la 14 PAU En la reacción N2 (g)  3 H2 (g)  2 NH3 (g), el nitró-
reacción? ¿Y la de B para lograr el mismo objetivo? geno está reaccionando a una velocidad de 0,3 M/min.
La ecuación de velocidad para una reacción irreversible del Calcula la velocidad a la que está desapareciendo el hidró-
tipo aA  bB  productos es: geno y a la que se está formando el amoníaco. Con los datos
v  k [A] [B]
de los que dispones, ¿podrías proponer valores adecuados
para x e y en la expresión v  [N2]x [H2]y o necesitarías algu-
donde y
son los ordenes parciales. Al duplicar [A], se du-
na otra información?
plica la velocidad; es decir, la velocidad de reacción es fun-
ción directa de [A], con lo que el orden parcial es uno. Si al La velocidad se puede definir en función de cualquiera de las
dividir [B] por dos la velocidad pasa a ser la cuarta parte, te- sustancias de la reacción:
nemos que la velocidad de reacción dependerá del cuadrado [N2] 1 [H2] 1 [NH3]
v         
de [B], con lo que el orden parcial
será dos. t 3 t 2 t
El orden global es la suma de los órdenes parciales: Puesto que conocemos la velocidad a la que desaparece el
orden global  órdenes parciales  
nitrógeno, podemos determinar la velocidad a la que desa-
parece el hidrógeno y a la que se forma el amoníaco:
En este caso, el orden global será 1  2  3.
[H2] [N2] M
Aplicando la ecuación general antes expuesta, la ecuación de   3    3  0,3  0,9 
velocidad para este caso concreto es: t t min
[NH3] [N2] M
v  k [A] [B]2   2    2  0,3  0,6 
t t min
Para cuadruplicar la velocidad, hemos de cuadruplicar [A], ya
que depende directamente de dicha concentración. Con res- En estas operaciones hemos tomado valores absolutos, pero
pecto a [B], basta con duplicarla, ya que la velocidad depen- no hay que olvidar que las dos primeras velocidades (para el
de de su cuadrado. H2 y el N2) son negativas, mientras que la tercera (para el NH3)
es positiva.
12 Observa las siguientes reacciones elementales e indica cuál
Los exponentes de la concentración de cada sustancia en la
es la molecularidad, cómo son sus ecuaciones de velocidad ecuación de velocidad no coinciden con los coeficientes este-
y cuál es el orden global de la reacción. quiométricos. Para conocerlos, necesitamos llevar a cabo ex-
a) NO2 (g)  CO (g)  NO (g)  CO2 (g) (a alta temperatura) perimentos en los que, manteniendo constante la concentra-
b) 2 H2O2 (aq)  2 H2O (l)  O2 (g) ción de N2, midamos el valor de la velocidad para distintas
c) CO2 (aq)  OH (aq)  HCO3 (aq) concentraciones de H2 y viceversa.

La molecularidad es el número de especies que interaccionan 15 PAU Se han obtenido los siguientes datos de la reacción
—chocan— en una etapa elemental. A  B  C a una determinada temperatura:
a) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es: [A] inicial [B] inicial Velocidad inicial
v  k [NO2] [CO] Experimento (mol  L1) (mol  L1) (mol  L1  s1)
El orden global es 2. 1 0,2 0,2 8  103
b) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es:
2 0,6 0,2 24  103
v  k [H2O2]2
3 0,2 0,4 32  103
El orden global es 2.
c) La molecularidad es 2, y la ecuación de velocidad es: Determina el orden de reacción respecto de A y B, la ecua-
v  k [CO2] [OH] ción de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo
las unidades).
El orden global es 2.
En las experiencias 1 y 3, [A] se mantiene constante, mientras
 2 C (g), el or-
13 Para la reacción exotérmica A (g)  3 B (g)  que [B]:
den de reacción es 1,5 respecto de A y 2 respecto de B.
[B] 0,4
a) Define velocidad de reacción y aplica ese concepto a ca- 3    2
[B]1 0,2
da uno de los compuestos que figuran en esa reacción.
v 32  103
b) Escribe la ecuación de velocidad de esa reacción e indica 3    4  22
v1 8  103
el significado de la constante.
En las experiencias 1 y 2, [B] se mantiene constante, mientras
c) ¿Cómo se modifica la velocidad de reacción si se duplica que [A]:
la concentración de A? ¿Y si se triplica la concentración
[A] 0,6
de B? 2    3
[A]1 0,2
a) La velocidad de una reacción es la variación en la concen-
v 24  103
tración de una sustancia por unidad de tiempo. Se puede 2   3
definir para cada una de las sustancias que intervienen en v1 8  103
la reacción. En nuestro caso: Se deduce que la velocidad varía con el cuadrado de la
[A] 1 [B] 1 [C] concentración de B, mientras que lo hace linealmente con la
v         concentración de A, es decir, v  k [A] [B]2.
t 3 t 2 t

5. Cinética química 97
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 98

Podemos calcular el valor de k con los datos de una cualquiera En consecuencia, la ecuación de velocidad solo es compatible
de las experiencias: con el mecanismo propuesto en a); la etapa más lenta es la
v 8  103 M/s primera, dado que la velocidad global depende únicamente
k  2  2  1   1 M2  s1 de la concentración de N2O5.
[A][B] 0,2  0,2 M3
16 Para una reacción del tipo A  B  productos, la ecuación 19 PAU Para la reacción entre el NO y el H2:
de velocidad es v  k [A]2 [B]. Si k  2,5  105 (mol/L)2  s1, 2 NO (g)  2 H2 (g)  N2 (g)  2 H2O (l)
completa la tabla siguiente: se ha observado que su ecuación de velocidad es:
Experimento [A] (M) [B] (M) vreacción [(mol/L)/s] v  k [NO]2 [H2]
y el mecanismo propuesto:
1 0,500 6,25  106
2 NO  H2  N2  H2O2 (lenta)
2 0,500 0,500 H2O2  H2  2 H2O (rápida)
6
3 0,250 2,50  10 a) Justifica si el mecanismo propuesto es coherente con la
ecuación de velocidad.
Se parte de la ecuación de velocidad, v  k [A]2 [B]; los datos
b) Indica la molecularidad de la etapa determinante de la
que faltan se obtienen sustituyendo los conocidos y despe-
velocidad.
jando la incógnita correspondiente:
c) Indica el orden de reacción de la reacción global.
Experimento [A] (M) [B] (M) vreacción [(mol/L)/s] a) Sí, porque los órdenes parciales de cada sustancia coinci-
1 0,500 1,000 6,25  106 den con la molecularidad de la etapa lenta del mecanismo.
b) La etapa determinante de la velocidad es la etapa lenta, y
2 0,500 0,500 3,12  106
su molecularidad es 3.
3 0,632 0,250 2,50  106 c) El orden de la reacción global es el orden total de la ecua-
ción de velocidad. Es la suma de los exponentes de las con-
17 El valor experimental de la constante de velocidad de una
centraciones en la ecuación de velocidad; en este caso, 3.
determinada reacción química a 298 K es de 2,25  106 s1.
Sabiendo que la energía de activación del proceso es
172 kJ/mol, indica cuánto valdrá el factor de frecuencia.
Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
A partir de la relación de Arrhenius:
Catálisis química
E
a
20 PAU Señala cómo influirá cada uno de los siguientes fac-
k  Ae RT tores en la reacción de formación del yoduro de hidrógeno
podemos despejar el factor de frecuencia, A: a partir de sus elementos:
k a) La adición de más yodo.
A  E

e RT
a
b) El aumento de la temperatura.
c) La disminución de la presión.
Sustituyendo los datos de esta expresión, se obtiene (toman-
do R  8,31 J/Kmol): d) La reducción del volumen del recipiente.
e) La presencia de un catalizador positivo.
2,25  106
A   172  10
3  3,29  1024 s1 f) El transcurso del tiempo.

e 8,31  298 La reacción de formación del HI es:
18 PAU Se ha determinado experimentalmente la ecuación 1 1
 HI (g)
 I2 (g)   H2 (g) 
de velocidad de la reacción: 2 2
2 N2O5 (g)  4 NO2 (g)  O2 (g) a) Al añadir más yodo, aumentará la velocidad de reacción, al
y ha resultado ser v  k [N2O5]. ¿Cuál de los siguientes me- elevarse la concentración de uno de los reactivos.
canismos es compatible con ella? A continuación, señala la b) Como la velocidad de reacción depende de la tempe-
etapa más lenta. ratura —según la relación de Arrhenius—, la velocidad
a) En dos pasos: aumentará.
1. N2O5 (g)  NO2 (g)  NO3 (g) c) Una disminución de la presión implica una menor concen-
tración, con lo que la velocidad de la reacción también
2. N2O5 (g)  NO3 (g)  3 NO2 (g)  O2 (g)
disminuirá, pues habrá un menor número de choques.
b) En tres pasos:
d) Reducir el volumen a temperatura constante, tratándose
1. N2O5 (g)  N2O5 (g)  2 NO2 (g)  2 NO3 (g) de gases, tiene el mismo efecto que aumentar la presión;
2. NO2 (g)  NO3 (g)  NO (g)  O2 (g)  NO2 (g) por tanto, sucede lo contrario que en el caso anterior, es
3. NO (g)  NO3 (g)  2 NO2 (g) decir, la velocidad aumenta.
Al ser la ecuación de velocidad v  k [N2O5], la reacción es de e) Con un catalizador se altera el mecanismo de la reacción.
primer orden con respecto a la concentración de óxido de ni- El equilibrio no se verá alterado, pero sí la velocidad con
trógeno(V). que se alcance; si el catalizador es positivo, dicha velocidad
aumentará.
El mecanismo a) tiene una etapa —la primera— en la que
solo interviene el N2O5. El mecanismo b), por su parte, tiene f ) Con el transcurso del tiempo se van agotando los reacti-
una etapa —también la primera— en la que interviene el vos y, en consecuencia, la velocidad de la reacción directa.
N2O5. Obsérvese, sin embargo, que colisionan dos moléculas Lo contrario ocurrirá con la reacción inversa. Una vez al-
del óxido; por tanto, se trata de una cinética de segundo canzado el equilibrio, las velocidades directa e inversa per-
orden con respecto al N2O5. manecen constantes.

98 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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21 PAU Teniendo en cuenta los principios de la cinética quí- Actividades de respuesta múltiple
mica, responde a las siguientes cuestiones: Elige y razona la respuesta correcta en cada caso:
a) Sin utilizar un catalizador ni incrementar la temperatu-
24 La reacción 2A  B  P sigue la siguiente ecuación de
ra, explica dos maneras diferentes de aumentar la velo-
velocidad v  k [B]2. En esta reacción se cumple:
cidad de reacción entre el carbonato de calcio sólido y el
ácido clorhídrico: a) Que la velocidad de formación de P es la mitad que la
velocidad de desaparición de B.
2 CaCO3 (s)  4 HCl (aq) 
b) Que la constante de velocidad depende solo de la con-
 2 Ca 2
(aq)  4 Cl (aq)  2 CO2 (g)  2 H2O (l)
centración de B.
b) Razona la veracidad o falsedad de la siguiente afirma-
c) Que la velocidad de formación de P coincide con la velo-
ción: «En una reacción en equilibrio, la incorporación de
cidad de desaparición de B.
un catalizador provoca un desplazamiento de la situa-
ción de equilibrio hacia la formación de los productos». d) Que el orden total de la reacción es 3.
c) La reacción irreversible en fase gaseosa A (g)  B (g)  La respuesta correcta es la c): la estequiometría de la reacción
 C (g) se produce en un recipiente de volumen varia- dice que, cada vez que se forma 1 mol de P, desaparece 1 mol
ble. Razona el efecto que tendrá sobre la velocidad una de B. En consecuencia, la velocidad a la que aparece P coincide
reducción del volumen del recipiente. con la velocidad a la que desaparece B.
a) Reduciendo a polvo el carbonato de calcio y aumentando 25 Un catalizador es una sustancia química que interviene en
la concentración del ácido clorhídrico. una reacción:
b) El catalizador no altera la composición del equilibrio, solo a) Modificando los reactivos.
modifica la velocidad con que se llega al mismo. b) Rebajando la energía de ionización.
c) Una reducción en el volumen favorece el contacto entre los c) Rebajando la variación de entalpía de ionización.
reactivos y, por tanto, hace que aumente el número de
d) Proporcionando un mecanismo de reacción alternativo.
choques entre ellos. Estadísticamente, aumentará el número
de choques eficaces y, con ello, la velocidad de la reacción. La respuesta correcta es la d): los catalizadores proporcionan
mecanismos de reacción alternativos, lo que modifica la velo-
22 PAU Para la reacción 2 NO2 (g)  2 NO (g)  O2 (g) se sabe cidad a la que se produce la reacción.
que k  1,60 (mol/L)1  s1 para T  375 K, mientras que
k  7,50 (mol/L)1  s1 para T  430 K. 26 PAU Para la reacción en fase gaseosa A  B  C  D, que
es endotérmica y cuya ecuación cinética es v  k [A]2:
a) Calcula la energía de activación.
a) El reactivo A se consume más deprisa que el B.
b) A la vista de las unidades de k, indica de qué orden es la
reacción. b) Un aumento de presión total produce un aumento de la
velocidad de la reacción.
a) Según la ecuación 5.5, que recoge la relación entre cons-
tantes de velocidad a diferentes temperaturas (tomando c) Una vez iniciada la reacción, la velocidad de reacción es
R  8,31 J/Kmol): constante si la temperatura no varía.
d) Por ser endotérmica, un aumento de temperatura dismi-
k2 Ea 1
 1
ln      
k1 R T1 T2  nuye la velocidad de reacción.
La respuesta correcta es la b): un aumento de la presión total
Sustituyendo los datos y despejando Ea, resulta: significa que, o bien ha aumentado la cantidad de reactivo

 
7,50 Ea 1 1 presente, o bien se ha reducido el volumen del recipiente o
ln         Ea  37,6 kJ/mol bien ha aumentado la temperatura del sistema. Cualquiera de
1,60 8,31 375 430
estas acciones hace que aumente el contacto entre las mo-
b) Las unidades de k son (mol/L)1  s1, lo que corresponde a léculas de los reactivos y, con ello, la velocidad de la reacción.
una cinética de segundo orden, pues proceden de:
27 PAU Para una reacción química, en general:
[v] M/s
[k]  2    M1  s1  mol1  L  s1 a) Cuando se añade un catalizador a la reacción, esta se
[A] M2
hace más exotérmica y su velocidad aumenta.
23 PAU Sabiendo que la energía de activación de un proceso
b) En general, las reacciones exotérmicas son más rápidas
elemental vale 32,5 kJ/mol a 25 °C y que su constante de
que las endotérmicas.
velocidad a dicha temperatura es 5,5  107 s1, ¿cuánto valdrá
su constante de velocidad a una temperatura de 50 °C? c) Las reacciones químicas entre compuestos iónicos en
disolución suelen ser más rápidas que en fase sólida.
Según la ecuación 5.5, que recoge la relación entre cons-
tantes de velocidad a diferentes temperaturas (tomando d) En general, el orden de la reacción coincide con la suma
R  8,31 J/Kmol): de los coeficientes estequiométricos de los reactivos.
La respuesta correcta es la c): cuando los compuestos iónicos
k E 1
 1
ln 2  a   
k1 R T1 T2  se disuelven, se reduce el tamaño de las partículas de los
reactivos a la vez que se dispersan en el disolvente; ambos
Sustituyendo los datos y despejando k2, resulta: factores favorecen el contacto entre los reactivos y hacen
aumentar la velocidad de la reacción.
k2
5,5  10
32 500
8,31
1 1
 
ln 7        k2  6,66  105 s1
298 223

5. Cinética química 99
0B2QUSOL.05 18/5/09 09:49 Página 100
0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 101

Equilibrio químico

E S Q U E M A D E L A U N I D A D

1. El estado de equilibrio
página 197

2. Aproximación termodinámica
al estado de equilibrio
páginas 198/199
2.1. Relación entre la constante
de equilibrio y la temperatura
página 199
3. La constante de equilibrio
páginas 200/203
3.1. Relación entre Kc, Kp y Kx
páginas 201/202
4. Equilibrios homogéneos
páginas 204/206 3.2. Relación entre la constante
4.1. Estudio cuantitativo de equilibrio y la definición
del equilibrio del proceso
páginas 204/206 5. Equilibrios heterogéneos página 202
página 207
3.3. Evolución hacia el equilibrio
página 203
6. Equilibrios en varias etapas
página 208

7. Alteraciones del estado


de equilibrio. Principio de
Le Châtelier
páginas 209/211 7.1. Cambio en la concentración de
alguna de las sustancias
página 209

7.2. Cambio en la presión


o en el volumen
página 210
8. Equilibrio de solubilidad
páginas 212/215
7.3. Cambio en la temperatura
8.1. Producto de solubilidad página 210
página 212
7.4. Enunciado del principio
8.2. Relación entre solubilidad de Le Châtelier
y producto de solubilidad página 211
página 213 9. Reacciones de precipitación
páginas 216/218
8.3. Solubilidad en presencia 9.1. Aplicación analítica de las
de un ion común reacciones de precipitación. Análisis
página 214
de cloruros
página 217
8.4. Desplazamientos
del equilibrio de solubilidad 9.2. Precipitación fraccionada
página 215 página 218

6. Equilibrio químico 101


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 102

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 196) 0,70 H° 1



ln      
1
0,17 8,31 303 323 
1. Cuando una reacción química se termina, ¿significa que se
ha parado? H°  57 552 J/mol  57,6 kJ/mol

No. Decimos que una reacción se termina cuando se alcanza Sabemos también que G°  H°  TS°  RT ln Kp. Apli-
un estado de equilibrio. En esta situación, la reacción se pro- cándolo a una temperatura:
duce en la misma extensión de reactivos a productos que de H°  T S°  RT ln Kp
productos a reactivos. 57 552  303S  8,31  303 ln 0,17
2. ¿Es posible realizar o no una reacción química a nuestra S  175,2 J/Kmol
conveniencia? b) El proceso es endotérmico; por tanto, un aumento de la tem-
En ocasiones podremos modificar las condiciones de una peratura favorece la formación de productos, lo que concuer-
reacción para que se produzca en mayor o menor extensión, da con el hecho de que la constante Kp aumenta con la tem-
según nos convenga. Se puede hablar aquí de los procesos peratura.
de conservación de alimentos en frío o en ausencia de aire El razonamiento puede ser mucho más completo si tenemos
para evitar procesos de degradación. También podemos re- en cuenta los factores que influyen en la espontaneidad del
cordar que para extinguir un incendio se busca rebajar la proceso, como se veía en la UNIDAD 4: el proceso es espontá-
temperatura y evitar que el oxígeno llegue a la zona que está neo si G°  H°  TS° es menor que cero. El factor entálpi-
ardiendo. co es desfavorable —valor positivo, se trata de una reacción
3. ¿Pueden reaccionar gases con sólidos? ¿Y al contrario? endotérmica—, pero el entrópico es favorable —aumento de
entropía—. En condiciones estándar interesarán temperatu-
Sí. Por ejemplo, cuando el hierro se oxida, reacciona con el ras superiores a:
oxígeno del aire.
|H°|
4. ¿Por qué se proporciona oxígeno a una persona que ha T  
|S°|
estado expuesta a la inhalación de monóxido de carbono?
En consecuencia, la eficiencia se mejorará aumentando la
El CO se produce cuando no hay suficiente oxígeno para for-
temperatura.
mar el CO2. El CO es muy tóxico, ya que se une de forma irre-
versible a la hemoglobina, formando la carboxihemoglobina 2 PAU Escribe la expresión de la constante de equilibrio de
e impidiendo que transporte el O2, necesario para la respira- los siguientes procesos:
ción celular. El oxígeno que se da a una persona que ha esta-  2 NO2 (g)
a) N2O4 (g) 
do expuesta al CO provoca la reacción CO  O2  CO2.
 H2 (g)  I2 (g)
b) 2 HI (g) 
5. ¿Por qué al meter un huevo en vinagre se disuelve la  2 NH3 (g)
c) N2 (g)  3 H2 (g) 
cáscara?
 1/2 CS2 (g)  2 H2 (g)
d) 1/2 CH4 (g)  H2S (g) 
La cáscara del huevo tiene CaCO3, una sustancia poco soluble
 N2O3 (g)
e) 2 NO (g)  1/2 O2 (g) 
que, sin embargo, se disuelve en un medio ácido. El vinagre
contiene ácido acético. Por lo tanto, la reacción que se pro-  PCl3 (g)  1/2 O2 (g)
f) POCl3 (g) 
duce es:  2 O3 (g)
g) 3 O2 (g) 
CaCO3  2 CH3COOH (ácido acético)  Ca(CH3COO)2   2 NH3 (g)  H2O (g)
h) N2O (g)  4 H2 (g) 
 CO2  H2O  2 Br (g)
i) Br2 (g) 
El acetato de calcio, Ca(CH3COO)2, es soluble en agua, y por
Nos basamos en la definición de la constante de equilibrio
eso se disuelve la cáscara.
para un proceso genérico como la que se muestra en este
6. ¿Por qué se forman las estalactitas y las estalagmitas? epígrafe.
Véase la página 215 del Libro del alumno. Para cada una de las reacciones que se indican, quedará:
[NO2]2 [PCl3] [O2]1/2
a) Kc   f ) Kc   
Actividades (páginas 199/218) [N2O4] [POCl3]
[H2] [I2] [O3]2
1 El tetróxido de dinitrógeno se transforma, de manera re- b) Kc    g) Kc  
[HI]2 [O2]3
versible, en dióxido de nitrógeno, proceso que podemos
[NH3]2 [NH3]2 [H2O]
representar mediante la ecuación: c) Kc   h) Kc  
[N2] [H2]3 [N2O] [H2]4
 2 NO2 (g)
N2O4 (g) 
[CS2]1/2 [H2]2 [Br]2
a) Determina la H° y la S° para esta reacción, sabiendo d) Kc    i ) Kc   
que Kp vale 0,17 a 30 °C y 0,70 a 50 °C. [CH4]1/2 [H2S] [Br2]
[N2O3]
b) Valora el interés de aumentar la temperatura para mejo- e) Kc   
rar la eficacia de esta transformación. [NO]2 [O2]1/2
a) A partir de la ecuación de Van’t Hoff:  2 NO2 (g), si
3 Calcula Ke para el proceso 2 NO (g)  O2 (g) 
H° 1
 
Kp 1 en un recipiente de 5 L a 327 °C se hallan en equilibrio
ln      
2

0,075 mol de NO2, 0,01 mol de O2 y 0,02 mol de NO.


Kp 1
R T1 T2
Se sustituyen los valores y se despeja H (tomando R  De la ecuación que se nos propone:
 8,31 J/Kmol):  2 NO2 (g)
2 NO (g)  O2 (g) 

102 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 103

deducimos el valor de la constante de equilibrio, referida a 6 PAU A 700 °C, la Kp para el proceso: CO (g)  Cl2 (g)  
las concentraciones: 
 COCl 2 (g) es igual a 4  10 2
. Determina K c y K x a esa tem-
[NO2]2 peratura si la presión total del sistema es 1,5 atm.
Kc  2
[NO] [O2] Según la relación entre Kp y Kc:
Las concentraciones de cada especie son: Kp  Kc  (RT)n
 2 NO2 (g)
2 NO (g)  O2 (g)  Kp 4  102
Kc    n    3,19 mol1  L
n 0,02 0,01 0,075 (RT) (0,082  973)1  2
M 0,004 0,002 0,015 Nuevamente, Kp y Kc no coinciden, dado que se forma un mol
de producto por cada dos moles de reactivos:
Sustituyendo en la expresión de Kc:
 COCl2 (g)
CO (g)  Cl2 (g) 
0,0152
Kc  2   7 031,25 mol1  L Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
0,004  0,002
En el apartado siguiente hablaremos de la constante Kp y de Kp 4  102
Kx   ⇒ K     0,06
1,51  2
x
su relación con Kc: pn
Kp  Kc (RT)n Vemos también que Kp y Kx no son iguales, por las mismas
razones antes comentadas.
En nuestro caso, la temperatura es de 600 K, luego:
Kp  7 031,25  (0,082  600)2  3  142,91 atm1 7 Considera el proceso:
1 1
4 PAU Considera este proceso:   CS2 (g)  2 H2 (g)
 CH4 (g)  H2S (g) 
2 2
 H2 (g)  I2 (g)
2 HI (g) 
Si Kc vale 0,19 a 960 °C, calcula su valor y determina sus
en el cual Kc  155 a 500 K. Calcula Kp y Kx a esa temperatu- unidades en estos casos:
ra y a la presión de 1,2 atm.
a) Cuando el proceso está ajustado de manera que se
Para calcular la constante Kp, emplearemos la relación que obtenga 1 mol de H2.
existe entre Kp y Kc (véase la ecuación 6.3), tomando el valor
b) Cuando el proceso está ajustado de modo que todos sus
R  0,082 atmL/Kmol, dado que son las unidades correspon-
coeficientes estequiométricos sean números enteros.
dientes a presiones y concentraciones molares:
c) Cuando el proceso es el inverso al propuesto.
Kp  Kc (RT)n
Al multiplicar una ecuación química por una constante (lla-
Kp  155  (0,082  773)2  2  155
mémosla n), la constante de equilibrio de la ecuación resul-
Obsérvese que los valores de Kp y Kc coinciden y que son tante debe elevarse a esa misma constante:
adimensionales, ya que, siendo la ecuación del equilibrio:
K’c  K nc
 H2 (g)  I2 (g)
2 HI (g) 
a) Hemos de dividir la ecuación inicial entre dos:
las constantes Kp y Kc tienen iguales términos de unidades en
1/4 CH4 (g)  1/2 H2S (g)  1/4 CS2 (g)  H2 (g)
el numerador y en el denominador.
K’c  K1/2
c  0,19
1/2
 0,44
Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
Kp 155 b) Multiplicaremos la ecuación inicial por dos:
Kx  n ⇒ Kx  2  155  CS2 (g)  4 H2 (g)
CH4 (g)  2 H2S (g) 
p 1,2  2
Nuevamente, Kx es adimensional y coincide con Kp y Kc, por K’c  K 2c  0,192  0,036
los mismos motivos antes comentados. c) El proceso inverso se obtiene multiplicando el proceso
Como conclusión, se observa que, cuando una Ke es adimen- inicial por 1:
sional, representa indistintamente las constantes Kc, Kp y Kx.  1/2 CH4 (g)  H2S (g)
1/2 CS2 (g)  2 H2 (g) 
5 PAU Considera este proceso: K’c  K1
c  0,19
1
 5,26
 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g)  8 PAU En un recipiente de 0,5 L se introduce 1 mol de H2O,
cuya Kc  1,17 a 380 °C. Calcula Kp y Kx a esa temperatura y 1 mol de CO, 2 mol de H2 y 2 mol de CO2. Se calientan hasta
a la presión de 400 atm. 600 °C, temperatura a la cual se pueden transformar según
el proceso siguiente: CO (g)  H2O (g)   CO2 (g) 
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior, calculamos primero
 H2 (g), cuya Kc, a esa temperatura, es 1,5. Determina en
la constante Kp según:
qué sentido evolucionará el sistema.
Kp  Kc  (RT)n
Para el proceso:
Kp  1,17  (0,082  653)2  4  4,08  104 atm2
 CO2 (g)  H2 (g)
CO (g)  H2O (g) 
Observa que en este caso el valor de Kp y Kc no coinciden, ya
el cociente de reacción, referido a concentraciones, vale en
que hay una variación en el número de moles de gases, y no
este caso:
son adimensionales:
 2 NH3 (g) [CO ] [H2] (2/0,5)  (2/0,5)
N2 (g)  3 H2 (g)  Qc  2     4
[CO] [H2O] (1/0,5)  (1/0,5)
Respecto a Kx, a partir de la ecuación 6.4:
La constante de equilibrio es el valor del cociente de reacción
Kp 4,08  104
Kx  n ⇒ Kx    65,3 una vez alcanzado el estado de equilibro. Puesto que, en las
p 40 0 2  4 condiciones iniciales, Qc  Kc, el sistema evolucionará de
Vemos también que Kp y Kx no son iguales, por las mismas modo que Qc se haga menor, es decir, disminuirá la concen-
razones antes comentadas. Habrá que tener presente que la tración de productos (que influyen en el numerador) y
constante Kx es siempre adimensional, porque depende de aumentará la de reactivos (que repercuten en el denomina-
las fracciones molares, que no tienen dimensiones. dor). El proceso evolucionará hacia la izquierda.

6. Equilibrio químico 103


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 104

9 PAU La constante de equilibrio del sistema H2 (g)  I2 (g)   El proceso evolucionará según:

 2 HI (g) vale, a 42 °C, 54,27. ¿Qué valor tiene la constante  
I2 Cl2  2 ICl
del proceso de formación de un mol de yoduro de hidró-
Inicial 0 0 0,5 mol
geno? ¿Cuánto vale la constante de equilibrio del proceso de
descomposición de un mol de yoduro de hidrógeno? Si en Reaccionan x x 2x
un matraz se introduce, en las condiciones de trabajo ini- Equilibrio x x 0,5  2x
ciales, 0,3 moles de hidrógeno, 0,27 moles de yodo y un Meq x/5 M x/5 M (0,5  2x)/5 M
mol de yoduro de hidrógeno, ¿hacia dónde se desplazará el
equilibrio? La constante de equilibrio es:

Partiendo del proceso cuya constante conocemos, podemos


determinar la constante del proceso de descomposición del [ICI]2
Kc      9
0,5  2x 2

5  
yoduro de hidrógeno: [I2] [CI2] x x
  
[HI]2 5 5
 2 HI
H2  I 2  Ke    54,27
[H2]  [I2] Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de
1 1 [HI] segundo grado:
 HI
  H2    I 2  K’e     54,27  7,37
2 2 [H2]1/2  [I2]1/2 5x2  2x  0,25  0
1 1 [H2]1/2  [I2]1/2 1 que da como resultado x  0,1 mol.
   H2    I 2
HI  Ke’’       0,136
2 2 [HI] 7,37 Las concentraciones finales serán:
Calculamos el producto iónico del sistema y lo comparamos [I2]  x/5  0,02 M; [Cl2]  x/5  0,02 M;
con la constante de equilibrio. Utilizamos la primera defi- [ICl]  (0,5  2x)/5  0,06 M
nición: Podemos comprobar el resultado sustituyendo las concentra-

[HI] 2
Q      12,34
1 2

V  ciones en la expresión de Kc:
[ICI]2 0,062
Kc      9
[H2]  [I2] 0,3 0,27 [I2] [CI2] 0,02  0,02
   
V V
12 PAU A 2 000 °C, el NO se descompone según el proceso:
Puesto que 12,34  Ke, el equilibrio se desplazará de reactivos
a productos.  N2 (g) + O2 (g)
2 NO (g) 
10 PAU En un recipiente de 2 L se introducen 2,1 mol de CO2 Si en un recipiente de 2 L se introducen 0,2 mol de NO a esa
y 1,6 mol de H2 y se calientan a 1 800 °C. Una vez alcanzado temperatura:
el equilibrio de la reacción: a) ¿Cuál será la composición del sistema cuando se alcance
 CO (g)  H2O (g)
CO2 (g)  H2 (g)  el equilibrio, si Kc = 1,1 · 103?

se analiza la mezcla y se encuentra que hay 0,9 mol de CO2. b) ¿Cuál es el grado de disociación del NO?
Calcula: El esquema de la evolución del proceso es:
a) La concentración de cada especie en el estado de 2 NO   N2  O2
equilibrio. Inicial 0,2 mol 0 0
b) La constante de equilibrio a esa temperatura. Precisa si Reaccionan 2x x x
se trata de Kc o Kp.
Equilibrio 0,2  2x x x
a) Para el proceso indicado, si se han consumido 2,1  0,9 
Meq (0,2  2x)/2 M x/2 M x/2 M
 1,2 moles de CO2, tendremos al final 1,6  1,2  0,4
moles de H2, y se habrán producido 1,2 moles de CO y a) La constante de equilibrio es:
otros tantos de H2O, ya que todos los coeficientes este- x x
quiométricos son iguales (valen uno, tal como aparece la   
[N2] [O2] 2 2
ecuación en el enunciado). Las concentraciones en el Kc      1,1  103
[NO]2
equilibrio serán:
CO2  H2   CO  H2O

2 
0,2  2x 2

Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de
Inicial 2,1 mol 1,6 mol 0 0
segundo grado:
Reaccionan 1,2 1,2 1,2 1,2
4 399x2  880x  44  0
Equilibrio 0,90 0,40 1,2 1,2
que tiene dos soluciones, x  0,098 5 mol y x  0,102 mol.
Meq 0,45 M 0,20 M 0,60 M 0,60 M Deberemos tomar la primera, pues, de lo contrario, los
b) Kc será igual a Kp, porque no hay variación en el número de moles de NO finales saldrían negativos.
moles de gases y son en este caso, por tanto, magnitudes Las concentraciones finales serán:
adimensionales (véanse la actividad 4 y el epígrafe 3.1):
[N2]  x/2  0,049 M; [O2]  x/2  0,049 M;
[CO] [H2O] 0,60  0,60
Ke  Kc      4  Kp [NO]  (0,2  2x)/2  0,001 5 M
[CO2] [H2] 0,45  0,20
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las con-
11 PAU En estado gaseoso, el I2 y el Cl2 reaccionan según la centraciones en la expresión de Kc:
ecuación: [N2] [O2] 0,049  0,049
 2 ICl (g) Kc       1,07  103
I2 (g)  Cl2 (g)  [NO]2 0,001 52
En un recipiente de 5 L se introducen 0,5 mol de ICl y se Nota. En este caso podemos ahorrarnos la resolución de la
establecen las condiciones de reacción. Calcula la concen- ecuación de segundo grado simplificando y sacando raíz
tración de cada especie en el equilibrio si Kc es 9. cuadrada a la expresión de Kc:

104 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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x  Pb2 (aq)  2 Cl (aq)


f) PbCl2 (s) 
   1,1  103  x  6,63  66,3x
0,2  2x  Cu (s)  Br2 (g)
g) CuBr2 (s) 
x  0,098 5 mol
Recordemos que en los procesos heterogéneos:
b) El grado de disociación del NO vendrá dado por:
 Si hay sólidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
NO reaccionante 2x
     0,985 de las especies sólidas.
NO inicial 0,2
 Si hay líquidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
13 PAU A 200 °C, el SbCl5 se descompone según el proceso: de las especies líquidas.
 SbCl3 (g)  Cl2 (g)
SbCl5 (g)   Si hay sólidos y especies en disolución, no se tienen en
cuya Ke es 2,2  102. En un recipiente de 1 L se introducen, a cuenta las especies sólidas y no hay Kp, dado que no hay
esa temperatura, 0,1 mol de SbCl3, 0,1 mol de Cl2 y 1 mol de especies en estado gaseoso.
SbCl5. Determina: [CO] 1
a) Kc   e) Kc  
a) Si el sistema está en equilibrio y, si no lo está, el sentido [O2]1/2 [H2] [O2]1/2
en que va a evolucionar. b) Kc  [Ag]2[CrO2
4 ] f ) Kc  [Pb2] [Cl]2
b) La composición del sistema en equilibrio. [CO2]
c) Kc   g) Kc  [Br2]
a) Para saber si el sistema está en equilibrio y hacia dónde [CO]
evolucionará, debemos calcular el cociente de reacción en d) Kc  [Hg]2 [O2]
esas condiciones:
15 PAU A 1 024 °C, la Kp del sistema 4 CuO (s)  2 Cu2O (s) 
0,1 0,1
    O2 (g) vale 0,49 atm. En un recipiente de 2 L en el que se
[SbCl3] [Cl2] 1 1
Qc      0,01  1  102 ha hecho el vacío, se añaden 2 mol de CuO (s).
[SbCl5] 1
 Calcula:
1
Luego Qc  Kc, con lo que el sistema evolucionará hacia la a) La concentración del gas oxígeno cuando se alcance el
derecha (véase el epígrafe 3.3, página 203 del Libro del equilibrio.
alumno). b) Los gramos de CuO que quedan en el estado de equili-
b) El esquema de la evolución del proceso es: brio.
SbCl5   SbCl3  Cl2 Al tratarse de un equilibrio heterogéneo, solo se tienen en
cuenta las presiones de las especies gaseosas; por tanto:
Inicial 1 mol 0,1 mol 0,1 mol
Kp  pO  0,49 atm
Reaccionan x x x 2

a) Ahora que sabemos la presión del oxígeno, aplicaremos la


Equilibrio 1x 0,1  x 0,1  x
ecuación de los gases ideales:
Meq (1  x)/1 M (0,1x)/1 M (0,1x)/1 M
pV  nRT
Sustituyendo los valores de concentración en la constante nO pO 0,49
de equilibrio: [O2]       
2 2

V RT 0,082  (273  1 024)


0,1  x 0,1  x
    4,6  103 mol  L1
[SbCl3] [Cl2] 1 1
Kc      2,2  102 b) El número de moles de oxígeno que se han producido es
[SbCl5] 1x
 MO  V  4,6  103  2  9,2  103 mol.
2
1
La estequiometría de la reacción permite calcular los
Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de
moles de CuO que habrán reaccionado:
segundo grado:
n uO 4
x2  0,222x  0,012  0 C    nCuO  4  9,2  103  36,8  103 mol
nO 1
que da como resultado x  0,045 mol. Las concentracio-
2

Por tanto, quedarán:


nes finales serán:
0,1  x nCuO (sobrantes)  2  nCuO (reaccionantes) 
[SbCl3]    0,145 M  2  36,8  103  1,963 mol
1
0,1  x La masa molar del óxido de cobre(II) es de 79,5 g/mol, luego
[Cl2]    0,145 M en el equilibrio quedarán:
1
1x 1,963 mol  79,5 g/mol  156,06 g de CuO
[SbCl5]    0,955 M
1 16 Como hemos visto en la UNIDAD 4, el hidrógeno es un com-
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las con- bustible más eficaz que el metano; por ello, son interesan-
centraciones en la expresión de Kc: tes las reacciones químicas que transforman el gas natural
en hidrógeno. El proceso tiene lugar en dos etapas y se co-
[SbCl3] [Cl2] 0,145  0,145
Kc      2,2  102 noce la Kp de cada una de ellas a 1 000 K:
[SbCl5] 0,955
 2 CO (g)  4 H2 (g) Kp  9, 34  1028
2 CH4 (g)  O2 (g) 
14 PAU Escribe la Kc de los siguientes procesos:
 CO2 (g)  H2 (g) Kp  1,37
CO (g)  H2O (g) 
 CO (g)
a) C (s)  1/2 O2 (g) 
Escribe la reacción global de transformación del metano en
 2 Ag (aq)  CrO2
b) Ag2CrO4 (s)  4 (aq) hidrógeno y determina su Kp a esta temperatura.
 Fe (s)  CO2 (g)
c) FeO (s)  CO (g)  La reacción global de formación de hidrógeno a partir del
 2 Hg (g)  O2 (g)
d) 2 HgO (s)  metano es:
 H2O (l)
e) H2 (g)  1/2 O2 (g)   CO2 (g)  3 H2 (g)
CH4 (g)  1/2 O2 (g)  H2O (g) 

6. Equilibrio químico 105


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 106

Esta ecuación equivale a sumar la primera, dividida entre dos, Qps  [Ca2] [OH]2  (6,8  103)  (13,6  103)2 
a la segunda. Según lo visto en los epígrafes 3.2 y 6, la cons-  1,26  106
tante de equilibrio global es:
Dado que Qps  Kps, según lo explicado en el epígrafe 3.3, sí se
Kp (global)  K1/2
p  Kp  (9,34  10 )  1,37  4,19  10
1 2
28 0,5 14
podrá disolver esa cantidad y más, dado que la tendencia del
equilibrio es a desplazarse a la derecha.
17 PAU En cada uno de estos procesos se trata de evitar la
Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los
formación o la descomposición de una determinada sus-
alumnos calcular cuál sería la máxima cantidad de hidróxido
tancia. Con los datos que se dan, señala si, para lograrlo, se
de calcio que podría disolverse en 1 L de agua; la respuesta
debe aumentar la presión del sistema, el volumen del reci-
es 797 mg/L.
piente o la temperatura:
19 PAU Determina si se podrán disolver 500 mg de CaCO3 en
Para evitar… Proceso H (kJ) p V T 1 L de agua.

4 Fe (s)  3 O2 (g)  Dato: Kps  3,4  109
Oxidación del Fe  2 Fe2O3 (s) 1 651

Siguiendo los pasos del ejercicio anterior:

C (s)  O2 (g)  mCaCO
Combustión del C 393,5 0,5
 CO2 (g)
 nCaCO      5,0  103 mol
3

MCaCO3
100 3


H2 (g)  Cl2 (g)  nCaCO 5,0  103
Disociación del HCl  184,6 MCaCO      5,0  103 M
3

 2 HCl (g)
V
3
1

H2 (g)  I2 (s)  El equilibrio de solubilidad es:
Disociación del HI  2 HI (g) 51,8
 CaCO3 (s)   Ca2 (aq)  CO2 3 (aq)
Descomposición  CaO (s) 
CaCO3 (s) 
178,3 ni 5,0  103 0 0
del CaCO3  CO2 (g)
nf 0 5,0  103 5,0  103
Utilizaremos el principio de Le Châtelier (página 209 del Libro Mf 0 5,0  103 5,0  103
del alumno) para ver si estos factores desplazan el equilibrio Calculamos el cociente de la reacción de este equilibrio hete-
en el sentido que conviene en cada caso: rogéneo:
3 3 5
Debe producirse en Qps  [Ca2] [CO2
3 ]  (5,0  10 )  (5,0  10 )  2,5  10
Para evitar… H (kJ) p V T
sentido… Dado que Qps  Kps, según lo explicado en el epígrafe 3.3, no
Oxidación del Fe  1 651 No Sí Sí se podrá disolver esa cantidad, dado que la tendencia del
equilibrio es a desplazarse a la izquierda (precipitaría hasta
Combustión del C  393,5 — — Sí alcanzar la saturación).
Disociación del HCl  184,6 — — No Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los
alumnos calcular cuál sería la máxima cantidad de carbonato
Disociación del HI  51,8 No Sí Sí de calcio que podría disolverse en 1 L de agua; la respuesta
Descomposición es 5,8 mg/L.
 178,3 Sí No No
del CaCO3 20 PAU Utilizando el dato de Kps que puedes ver en la tabla
 Interesa aumentar la presión si disminuye el número de 6.3, calcula la solubilidad del cromato de plata y exprésala
moles de gases. en g/100 mL.
 Interesa aumentar el volumen si aumenta el número de El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es:
moles de gases. Ag2CrO4 (s)  2 Ag (aq)  CrO2
4 (aq)

 Interesa aumentar la temperatura si la reacción es endo- Ms s


térmica (H  0). Mf 2s s
 Si el número de moles de gases no varía, los factores de En la tabla 6.3 aparece el valor de la constante del producto
presión y volumen no tienen influencia. de solubilidad, Kps  1,1  1012.
18 PAU Determina si se podrán disolver 500 mg de Ca(OH)2 Kps  [Ag]2 [CrO2
4 ] ⇒ 1,1  10
12
 (2s)2 s  4s3
en 1 L de agua. s  6,5  105 mol  L1
Dato: Kps  5,0  106 Para expresarla en g/100 mL, hay que multiplicar por la masa
La concentración del Ca(OH)2 disuelto es: molecular y dividir entre 10, ya que 100 mL es 1/10 L:
mCa(OH) 0,5 s  (6,5  105 mol/L)  (331,8 g/mol)/10 
nCa(OH)      6,8  103 mol 2

 2,16  103 g/100 mL


MCa(OH)2
74 2

nCa(OH) 6,8  103 21 PAU La solubilidad en agua del fluoruro de calcio, a 25 °C,
MCa(OH)      6,8  103 M
2

es de 1,6 mg/100 mL. Calcula la Kps de la sustancia a esa


2
V 1
temperatura y compárala con el dato que se muestra en la
El equilibrio de solubilidad es:
tabla 6.3.
Ca(OH)2 (s)   Ca2 (aq)  2 OH (aq)
En primer lugar, hemos de pasar el dato de solubilidad a
ni 6,8  103 0 0 mol/L, lo que se realiza dividiendo entre la masa molecular y
nf 0 6,8  103 13,6  103 multiplicando por 10, dado que 100 mL son 1/10 L:
Mf 0 6,8  103 13,6  103 g 10  100 mL/1 L
s  1,6  103    
100 mL 78 g/mol
Calculamos el cociente de la reacción de este equilibrio hete-
rogéneo:  2,05  10 mol  L1
4

106 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 107

El equilibrio de solubilidad del fluoruro de calcio es: Las concentraciones del ion bario en cada disolución son
 Ca2 (aq)  2 F (aq)
CaF2 (s)  iguales al valor obtenido para la solubilidad (s en mol/L).
Ms s 24 PAU Supongamos que la legislación medioambiental
Mf s 2s establece que el límite de concentración de plomo en los
vertidos de aguas residuales industriales ha de ser inferior
Kps  [Ca2] [F]2  s(2s)2  4s3  4  (2,05  104)3  a 7,5 mg/L. Determina si se podría verter una disolución
 3,45  1011 saturada de yoduro de plomo(II). Localiza los datos que
En la tabla 6.3 aparece el valor de la constante del producto precises en la tabla 6.3.
de solubilidad, Kps  3,5  1011. Para el yoduro de plomo(II), el equilibrio de solubilidad es:
22 Explica si se puede establecer una relación directa entre  Pb2 (aq)  2 I (aq)
PbI2 (s) 
la solubilidad de una sustancia y su Kps, es decir, si cuanto Ms s
mayor sea la Kps de una sustancia, mayor será también su
solubilidad. Mf s 2s
La relación entre la constante Kps y la solubilidad, s, de una Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de Kps, queda:
sustancia depende de la estequiometría del compuesto, es Kps  9,8  109  [Pb2 (aq)] [I (aq)]2  s (2s)2  4s3
decir, del número de especies en disolución a las que da s  1,35  103 mol/L
lugar. Por tanto, en general, no se puede establecer una rela-
La masa molecular del yoduro de plomo(II) es 207,2 2 126,9 
ción directa entre Kps y la solubilidad. Véase lo explicado en el
 461 g/mol, luego la solubilidad es:
epígrafe 8.2 (página 213 del Libro del alumno) y obsérvese
que la solubilidad depende en unos casos de la raíz cuadrada s  1,35  103 mol/L  461 g/mol  0,622 g/L  622 mg/L
de Kps, en otros de la raíz cúbica de Kps, etcétera. Se trata de un valor sustancialmente mayor que el límite legal
Respecto a dos compuestos de igual estequiometría, por de 7,5 mg/L, luego no se podría verter una disolución satura-
ejemplo: da de yoduro de plomo(II).
 Ag (aq)  Cl (aq)
AgCl (s)  25 PAU Si la solubilidad del AgCl en agua, a 25 °C, es de 19,2 
Kps  1,8  10 10  102 mg/100 mL, ¿cuánto valdrá su solubilidad en una di-
solución de CaCl2 0,8 M a esa misma temperatura?
 Cu (aq)  Cl (aq)
CuCl (s) 
El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es:
Kps  1,7  107
 Ag (aq)  Cl (aq)
AgCl (s) 
Como en ambos casos la solubilidad, s, es igual a la raíz cua-
drada de Kps, sí que podemos decir que, a mayor Kps, mayor Ms s
solubilidad. Es, por tanto, más soluble el cloruro de cobre(I). Mf s s
23 PAU Teniendo en cuenta los datos de la tabla 6.3, deter- Por tanto, la constante Kps resulta tener la forma:
mina la cantidad (en g) de BaF2 y de BaSO4 que debemos Kps  [Ag (aq)] [Cl (aq)]  s  s  s2
disolver en agua para obtener sendas disoluciones satura- Deberemos pasar el dato de solubilidad de mg/100 mL a
das. ¿Cuánto vale la concentración del ion bario en cada mol/L, sabiendo que la masa molecular del cloruro de plata
una de ellas? es 107,9  35,5  143,4 g/mol:
Para el caso de fluoruro de bario, el equilibrio de solubilidad es: g 1 mol 100 mL
s  19,2  103       1,34  103 mol  L1
 Ba2 (aq)  2 F (aq)
BaF2 (s)  100 mL 143,3 g 0,1 L
Ms s Kps  s2  1,8  106
Mf s 2s Por otra parte, cuando se disuelve el cloruro de calcio, que es
Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de la constante Kps, queda: muy soluble en agua, tenemos además:
 Ca2 (aq)  2 Cl (aq)
CaCl2 (s) 
Kps  1,8  106  [Ba2 (aq)] [F (aq)]2  s(2s)2  4s3
s  7,7  103 mol/L Ms 0,8

La masa molecular del fluoruro de bario es 137,3  2  19  Mf 0 0,8 1,6


 175,3 g/mol, luego la solubilidad es: Se establece una nueva condición de equilibrio, con el ion
s  7,7  103 mol/L  175,3 g/mol  1,35 g/L común cloruro proveniente de ambas sales:

Esta será la masa de fluoruro de bario que deberemos disol- Kps  [Ag (aq)] [Cl (aq)]  s (1,6  s)
ver para tener una disolución saturada. Para el caso del sulfa- Suponiendo que s  1,6, dado que la solubilidad del cloruro
to de bario: de plata es baja, podemos simplificar a:
 Ba2 (aq)  SO2
BaSO4 (s)  4 (aq)
Kps  s (1,6  s)  1,6s  1,8  106
Ms s s  1,13  106 mol/L  1,61  104 g/L  1,61  105 g/100 mL
Mf s s Nota. Si hubiéramos utilizado el valor real de la solubilidad
Con el dato de la tabla 6.3 y la forma de la constante Kps, queda: del AgCl, 19,2  102 mg/100 mL, se habría obtenido el valor
de Kps que se recoge en la tabla 6.3.
Kps  1,1  1010  [Ba2 (aq)] [SO2
4 (aq)]  s  s  s
2

s  1,05  105 mol/L 26 PAU La Kps del Ca(OH)2 es 5  106. Determina:

La masa molecular del sulfato de bario es 137,3  32  4  16  a) Su solubilidad en agua pura.


 233,3 g/mol, luego la solubilidad es: b) Su solubilidad en una disolución de NaOH 0,5 M.
5 3
s  1,05  10 mol/L  233,3 g/mol  2,45  10 g/L c) Su solubilidad en una disolución de CaCl2 0,5 M.
Esta será la masa de sulfato de bario que deberemos disolver d) Cuál de las dos sustancias es más efectiva para reducir la
para tener una disolución saturada. solubilidad del Ca(OH)2.

6. Equilibrio químico 107


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 108

a) El equilibrio de solubilidad es: (2,7  105/MAgNO ) mol


 Ca2 (aq)  2 OH (aq) [AgNO3]  [Ag]   3

Ca(OH)2 (s)  15  103 L


Ms s 2,7  105/169,9
[AgNO3]    1,06  105 mol/L
Mf s 2s 15  103
 2 4 5 2
Partiendo de su Kps, tenemos: Qps  [CrO2
4 ] [Ag ]  (4  10 )  (1,06  10 ) 

Kps  [Ca2] [OH]2  s (2s)2  4s3  5  106  4s3  4,5  1014


s  1,08  102 mol/L Es decir:
b) En una disolución 0,5 M de NaOH encontramos un efecto Qps  Kps  1,1  1012
de ion común del OH, que tiene una concentración 0,5 M. Como Qps es menor que Kps, no habrá precipitación, pues no
Suponemos que s  0,5. Partiendo de su Kps, tenemos: se supera el límite de solubilidad.
Kps  [Ca2] [OH]2  s (2s  0,5)2  s  0,52 29 PAU En un vaso se disuelven 5 g de CaCl2 en 50 mL de
5  106  0,25s ⇒ s  2,00  105 mol/L agua destilada. En otro vaso se disuelven 5 g de Na2CO3 en
c) En una disolución 0,5 M de CaCl2 hallamos un efecto de 50 mL de agua destilada. Una vez preparadas las dos diso-
ion común del Ca2, que tiene una concentración 0,5 M. luciones, se mezclan. Escribe el proceso que tiene lugar.
Suponemos que s  0,5. Partiendo de su Kps, tenemos: Teniendo en cuenta los datos de la tabla 6.3, determina si
se formará o no el precipitado y, en caso afirmativo, cuál será
Kps  [Ca2] [OH]2  (s  0,5)  (2s)2  0,5  (2s)2 su fórmula.
5  106  2s2 ⇒ s  1,58  103 mol/L Las especies en disolución son:
d) Vemos que el hidróxido de sodio tiene mayor efecto para
 CaCl2(s)  Ca2(aq)  2 Cl (aq)
reducir la solubilidad (s resultante menor). La razón está
en que el ion común que aporta está elevado al cuadrado  Na2CO3(s)  2 Na(aq)  CO2
3 (aq)

en la expresión de Kps del Ca(OH)2. Una vez mezcladas ambas disoluciones, en la disolución esta-
9 rán presentes los cuatro iones, que pueden conformar las
27 PAU Sabiendo que la Kps del PbI2, a 25 °C, es 9,8  10 ,
sales:
calcula qué cantidad de KI habrá que añadir a 500 mL de
una disolución 0,1 M de Pb(NO3)2 para que se forme el pre- Anión/catión Ca2 (aq) Na (aq)
cipitado. Se supone que el volumen de la mezcla no varía
al adicionar el KI. Cl (aq) CaCl2 NaCl
El nitrato de plomo(II) es una sustancia soluble; en agua se CO2
3 (aq)
CaCO3 Na2CO3
disociará dando iones Pb2 (aq) e iones NO3 (aq). Sucederá
algo similar con el KI: el I (aq) podrá combinarse con el Dos de las sales que se podrían formar como precipitados
Pb2 (aq) y formar un precipitado si la concentración de son el CaCl2 y el Na2CO3, que son las de partida, por lo que
ambos iones supera lo que permite la constante Kps del PbI2. sabemos que son solubles; además, no constan en la tabla
Cada mol de Pb(NO3)2 proporciona un mol de ion Pb2 (aq), 6.3. Tampoco aparece el NaCl, o sal común, de la que sabe-
por lo que [Pb2]  0,1. De forma similar, si añadimos KI hasta mos por experiencia que es soluble en agua. La cuarta sal, el
que su concentración sea x, [I]  x. CaCO3, tiene una Kps  3,4  109, según se indica en la tabla
6.3. Esta sal podría formar un precipitado:
El equilibrio de solubilidad del Pb(NO3)2 indica:
 Pb2 (aq)  2 I (aq) CaCl2 (aq)  Na2CO3 (aq)  2 NaCl (aq)  CaCO3
PbI2 (s) 
Determinamos ahora la concentración de los iones Ca2 y
Mf 0,1 2x
CO23 en la disolución acuosa final. Para ello, suponemos que
Kps  [Pb2] [I]2  0,1  (2x)2  0,4x2 el volumen es aditivo (50 mL  50 mL  100 mL  0,1 L):
9,8  109  0,4x2  x  1,57  104 mol/L mCaCl 5
nCa  nCaCl      0,045
2
2

Calculamos los moles que habrá que disolver en 500 mL: MCaCl 2
111 2

nKI  VMKI  0,5  1,57  104  7,8  105 mol nCa 0,0452

[Ca ]      0,45 M
2

mKI  nKIMKI  7,8  105  (39,1  126,9)  VT (L) 0,1


 13  103 g  13 mg mNa CO 5
nCO  nNa CO      0,047
2
2 3

El precipitado aparece cuando se disuelven más de 13 mg de 3 2


MNa CO
3
106 2 3

KI. nCO 0,047 2

3 ]      0,47 M
[CO2 3

28 PAU ¿Se formará cromato de plata sólido si se disuelven VT (L) 0,1


2,7  105 g de AgNO3 en 15 mL de K2CrO4 4  104 M? Usa Calculando su Qps:
los datos que precises de la tabla 6.3.
Qps  [Ca2] [CO2
3 ]  0,45  0,47  0,21
El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es:
Puesto que Qps  Kps, sí se formará precipitado de carbonato
Ag2CrO4 (s)  2 Ag (aq)  CrO2
4 (aq) de calcio.
Suponemos que el K2CrO4 se disuelve totalmente y se disocia:

30 Para determinar la cantidad de cloruro que hay en un agua
K2CrO4  CrO2
4 2 K potable se valora una muestra de 25 mL de la misma con
4
[K2CrO4]  [CrO2
4 ]  4  10 AgNO3 0,01 M, utilizando K2CrO4 como indicador. El color
Necesitamos saber la molaridad del nitrato de plata final, rojo ladrillo aparece cuando se han adicionado 15 mL de la
suponiendo que se disuelve totalmente; con ello conocere- sal de plata. Calcula el contenido de Cl en el agua y justifi-
mos la concentración de iones plata. Posteriormente, calcula- ca si es apta para el consumo.
remos Qps y compararemos esta magnitud con la constante Kps Dato: el límite máximo de Cl en el agua potable es de
que aparece en la tabla 6.3, página 213 del Libro del alumno. 250 ppm.

108 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 109

Planteamos la ecuación del proceso de valoración: 33 PAU Una disolución contiene una mezcla de iones Cl y
Cl  AgNO3  AgCl  NO3 Br que queremos separar. Utilizando los datos que se
recogen en la tabla 6.3, indica si es más adecuado añadir a la
25 mL 0,01M, 15 mL
mezcla AgNO3 o Pb(NO3)2.
n
M   ⇒ nAgNO3  0,01  15  103  nCl  MCl  25  103 Se trata de saber en qué casos es mayor la diferencia en la
V
solubilidad, s. Las fórmulas de las sales que precipitan son
0,01  15 AgCl y AgBr en el primer caso y PbCl2 y PbBr2 en el segundo.
MCl    6  103
25 En la tabla 6.3 encontramos:
Expresamos el límite máximo en forma de concentración  Kps AgCl  1,8  1010 y Kps AgBr  5,4  1013
molar:
 Kps PbCl  1,7  105 y Kps PbBr  6,6  106
3 g 1 mol mol 2 2

250 ppm  250  10     7,04  103  La relación entre Kps y s es Kps  s2 en el primer caso
L 35,5 g L
MCl es inferior al límite máximo, luego el agua es apta para el y Kps  4s3 en el segundo. Véase el epígrafe 8.2, página 213
consumo. del Libro del alumno.
 Si se añade nitrato de plata:
31 Utilizando los datos adecuados de la tabla 6.3, determina
la solubilidad en agua del AgCl y del Ag2CrO4 y justifica por sAgCl  1,34  105 y sAgBr  7,35  107
qué se utiliza el K2CrO4 como indicador en la valoración de  Si se añade nitrato de plomo(II):
cloruros en el agua potable. sPbCl  1,62  102 y sPbBr  1,18  102
2 2

Planteamos el equilibrio de solubilidad de cada sustancia. Re- Entre la solubilidad del AgCl y la del AgBr hay dos órdenes de
lacionando la constante Kps de cada una con su solubilidad, magnitud de diferencia, lo que implica que el cloruro es 100
obtendremos el valor de la solubilidad en agua de cada una. veces más soluble que el bromuro, mientras que la solubili-
Como el enunciado no precisa ninguna unidad, expresare- dad del PbCl2 y del PbBr2 es del mismo orden de magnitud.
mos la solubilidad en mol/L. En consecuencia, para separar los iones Cl y Br es más ade-
 AgCl (aq)  Ag (aq)  Cl (aq)
AgCl (s)  cuado añadir nitrato de plata.
s s s
Kps  s  s  K
2
ps  1,8
  10  1,34  105 M10 Técnicas experimentales (página 219)
 Ag2CrO4 (aq)  2 Ag (aq)  CrO42 (aq)
Ag2CrO4 (s) 
Estudio de un equilibrio de precipitación
s 2s s
1 Escribe la reacción química que se ha producido. Teniendo
1,10  1012
 
3
K
Kps  (2s)2  s  4s3  s  ps
    6,5  105 M en cuenta las cantidades de los reactivos que has utilizado
4 4 y la cantidad de precipitado que has obtenido, calcula el
La solubilidad del cromato de plata es mayor que la del cloru- rendimiento del proceso.
ro de plata. Cuando se añaden iones plata a una disolución La reacción química que tiene lugar es:
que contiene los dos aniones citados, comienza a precipitar
 CaCO3 (s)  2 NaCl (aq)
CaCl2 (aq)  Na2CO3 (aq) 
el cromato después de que haya precipitado todo el cloruro,
lo que permite valorar ese anión. El precipitado es CaCO3.
 Para determinar el rendimiento, calculamos en primer lugar
32 PAU Una disolución contiene una mezcla de iones Ag y
Pb2 que queremos separar. Con los datos de la tabla 6.3, los moles de cada reactivo:
indica si es más adecuado añadir a la mezcla HCl, HBr o H2S. mCaCl 5
nCaCl      0,045 mol 2

Recordemos la relación entre solubilidad y Kps, tratada en el MCaCl


2
111 2

epígrafe 8.2, página 213 del Libro del alumno. Dicha relación mNa CO 5
varía en función del tipo de sal (su estequiometría de diso- nNa CO      0,047 mol
2 3

2 3
MNa CO2
106 3
lución).
CaCl2 (aq)  Na2CO3 (aq)  2 NaCl (aq)  CaCO3
Tendremos que determinar la solubilidad de las sales forma- 0,045 mol 0,047 mol
das en cada caso. Recuérdese que, para compuestos de este-
quiometría AB, Kps  s2, y para los de estequiometría AB2, Al ser la reacción mol a mol, el CaCl2 actúa de reactivo limi-
Kps  4s3. tante. Como máximo se podrán formar 0,045 mol de CaCO3,
lo que representa:
Sal añadida HCl HBr H2S mCaCO  nCaCO MCaCO  0,045  (40  12  16  3) 
3 3 3

 4,5 g de CaCO3
Sales formadas AgCl y PbCl2 AgBr y PbBr2 Ag2S y PbS
mCaCO (obtenida)
AgCl AgBr Ag2S rendimiento    100 3

Kps mCaCO (teórica)


1,8  1010 5,4  1013 6,0  1030 3

2 Escribe la reacción que se produce al añadir HCl sobre el


AgCl AgBr Ag2S
s precipitado de CaCO3. ¿Qué es el gas que burbujea?
1,34  105 7,35  107 1,14  1010
CaCO3  2 HCl  CaCl2  CO2  H2O
PbCl2 PbBr2 PbS
Kps El gas que burbujea es CO2.
1,7  105 6,6  106 3,0  107
PbCl2 PbBr2 PbS 3 PAU Al hacer reaccionar una disolución de cloruro de po-
s
1,62  102 1,18  102 5,48  104 tasio con otra de nitrato de plata, se obtiene un precipitado
blanco. Escribe dicha reacción, indicando de qué precipita-
Para lograr una mayor diferencia de solubilidad se debe do se trata y qué harías en el laboratorio para separarlo de
añadir sulfuro de hidrógeno. la disolución.

6. Equilibrio químico 109


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 110

 AgCl (s)  KNO3 (aq)


KCl (aq)  AgNO3 (aq) 
H° 1
 
Kp 1
El precipitado es AgCl. Es un sólido blanco, de aspecto pulve- ln      
2

Kp R 1
T1 T2
rulento. La reacción se produce de forma similar a la que se
indica en el apartado de Técnicas experimentales y se separa  Si el proceso es exotérmico, H° es negativo.
por filtración a vacío.  Si T2  T1, el binomio (1/T1  1/T2) es positivo.
Según esto, la relación ln Kp /Kp será negativa, lo cual sucede
2 1

Cuestiones y problemas (páginas 223/225) si Kp /Kp es menor que uno, es decir, si Kp  Kp ; por tanto, la
2 1 2 1

constante de equilibrio disminuirá.


Equilibrio, termodinámica y cinética Eso mismo es predecible, cualitativamente, por el principio
de Le Châtelier. Si una reacción es exotérmica, desprende
1 PAU Para un proceso general del tipo a A  b B   c C, de-
calor; si se aporta calor para aumentar la temperatura, el
termina la relación que existe entre Kp, Kc y Kx (suponemos equilibrio se desplaza a la izquierda, lo que lleva a un valor
que todas las sustancias se encuentran en estado gaseoso). menor de Kp (una relación en la que tendremos mayor canti-
Para resolver esta cuestión se recomienda repasar lo explica- dad de reactivos y menor cantidad de productos).
do en el epígrafe 3.1, página 201 del Libro del alumno:
5 En una fase del procedimiento de obtención del ácido sul-
Kp  Kc (RT)n gases fúrico se oxida el dióxido de azufre según la reacción:
Kp  Kx pn gases  2 SO3 (g)
2 SO2 (g)  O2 (g) 
2 PAU ¿Hay algún proceso para el que Kc sea igual que Kp? Como este proceso es muy lento a 25 °C, se trata de aumen-
Visto que: tar su velocidad elevando la temperatura. Si, para el proceso
que hemos escrito, G°25 °C  141,6 kJ y G°700 °C  12,12 kJ,
Kp  Kc (RT)n gases
determina su Kp a cada una de estas temperaturas y justifica
Kp y Kc coincidirán si el número de moles de gases no varía, la conveniencia de trabajar a una u otra temperatura.
puesto que si la variación n para los gases es cero, el valor de
En el estado de equilibrio, sabemos que G  0 (y Qe  Ke,
RT elevado a cero será la unidad y, en consecuencia, Kp  Kc.
como se ve en el epígrafe 3.3). En el epígrafe 2 hemos con-
Esto ocurrirá siempre que las constantes de equilibrio sean cluido que:
adimensionales.
G°  RT ln Kp
3 PAU ¿Puede afirmarse que un proceso espontáneo tiene A las dos temperaturas mencionadas en el enunciado, las
una constante de equilibrio mayor que 1? constantes Kp valdrán:
Según lo visto en la UNIDAD 4 y en el epígrafe 2 de esta unidad G°25 °C (141,6  103)
 
(página 198 del Libro del alumno), existe una relación entre la Kp 25 °C  e RT e 8,31  298  6,81  1024
espontaneidad y la constante de equilibrio que viene dada
G°700 °C (12,12  103)
por:  
Kp 700 °C  e RT e 8,31  973  4,48
G°  RT ln K
Al aumentar la temperatura, se incrementa efectivamente la
El hecho de que la constante K sea mayor que la unidad sim- velocidad de reacción, como se explicó en la UNIDAD 5, pero la
plemente implicará que el ln K será positivo, con lo que G° constante de equilibrio decrece de forma notoria, por lo que
será negativo. Como la espontaneidad de una reacción el rendimiento global será menor. Conviene llegar a un com-
requiere que la energía libre sea negativa, si K es mayor promiso entre ambos efectos, bien trabajando a una tempe-
que la unidad, el proceso será espontáneo en condiciones ratura intermedia, bien reciclando los reactivos que no han
estándar, lo cual no implica que también sea así en otras condi- dado lugar a productos a la salida del reactor.
ciones.
6 PAU Si para el proceso 2 SO2 (g)  O2 (g)  2 SO3 (g) la Ke,
Por otra parte, desde la perspectiva del significado de la
constante de equilibrio, para una reacción genérica del tipo a 25 °C, es 7  1024, determina su valor a 700 °C, si la H°,
 cC  dD:
aA  bB  también a 25 °C, es de 197,8 kJ.
[C]c [D]d Según la ecuación de Van’t Hoff y suponiendo que H° per-
Kc  a  manece constante en ese rango de temperaturas:
[A] [B]b
H° 1
 
El que la constante de equilibrio sea mayor que la unidad Kp 1
ln      
2

solo significa que el numerador es mayor que el denomina- Kp R 1


T1 T2
dor, y no tiene nada que ver con la tendencia a producirse o Sustituyendo valores y despejando Kp 700 °C (en este caso,
no una reacción química. tomamos R  8,31 J/Kmol), resulta:
Como la propia constante de equilibrio depende de los coefi-
cientes estequiométricos, el que sea mayor que 1 tampoco
implica que haya mayor concentración de productos que de
7  1024 197,8  103 1
ln      
Kp 700 °C 8,31
1
973 298  
reactivos, ni dice nada en particular de un mismo proceso, Kp 700 °C  6,03
que puede ser expresado con un modo de ajuste diferente,
con lo que cambia el valor de la constante K, según lo expli- Constante de equilibrio en procesos homogéneos
cado en el epígrafe 3.2, página 202 del Libro del alumno.
7 PAU A determinada temperatura, la Kp para el proceso
4 PAU Justifica si la constante de equilibrio de un proceso  N2 (g)  2 H2O (g) vale 6,5  102. Halla,
2 NO (g)  2 H2 (g) 
exotérmico, aumenta o disminuye al elevarse la tempera- a esa temperatura, el valor de la Kp para estos procesos:
tura.
 1/2 N2 (g)  H2O (g)
a) NO (g)  H2 (g) 
La relación entre la constante de equilibrio y la entalpía de
 3/2 N2 (g)  3 H2O (g)
b) 3 NO (g)  3 H2 (g) 
una reacción viene dada por la ecuación de Van’t Hoff (véase
el epígrafe 2.1, página 199 del Libro del alumno).  2 NO (g)  2 H2 (g)
c) N2 (g)  2 H2O (g) 

110 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 111

Hemos visto en el epígrafe 3.2 que, cuando se multiplica una es el tanto por uno que se lleva a cabo en un proceso quími-
ecuación química por un determinado número, la constante co cualquiera, en este caso una disociación.
de equilibrio debe ser elevada a dicho número. En general: Un «grado de» nunca puede ser mayor que la unidad, ya que
K’c  Knc nunca podrá reaccionar o disociarse más de lo que había
a) Se ha dividido la ecuación inicial entre dos: inicialmente; es decir:
1 cantidad disociada
  N2 (g)  H2O (g)
NO (g)  H2 (g)   
1
2 cantidad inicial
K’c  K c  (6,5  102)1/2  25,5
1/2 Si esta magnitud se multiplica por cien, se obtiene el porcen-
taje del proceso, por ejemplo el porcentaje de disociación,
b) Se ha multiplicado la ecuación inicial por 3/2:
que sabemos que nunca podrá ser superior al 100 %.
 3/2 N2 (g)  3 H2O (g)
3 NO (g)  3 H2 (g) 
K’c  K 3/2
c  (6,5  10 )
2 3/2
 16,6  103 10 PAU Se introducen 0,1 mol de SbCl5 dentro de un reci-
c) El proceso inverso equivale a multiplicar el inicial por 1: piente de 2 litros, se calientan a 182 °C y se produce su di-
sociación según la reacción: SbCl5 (g)  SbCl3 (g)  Cl2 (g).
 2 NO (g)  2 H2 (g)
N2 (g)  2 H2O (g)  Al llegar al equilibrio, el número de moles de SbCl5 es
K’c  K 1 2 1
c  (6,5  10 )  1,54  103 0,083.
8 PAU En un recipiente de 2 L se han colocado tres sustan- Calcula:
cias, A, B y C, en cuatro situaciones distintas a la misma a) La constante de equilibrio Kc y Kp.
temperatura. Las cantidades de A, B y C son las que se indi-
b) La presión total de la mezcla en equilibrio.
can en la tabla. Sabiendo que las sustancias reaccionan de
forma que A  1/2 B   2 C y que, a esa temperatura, a) Estudiamos el proceso que sigue el SbCl5 en su descom-
Kc  2,25, indica en qué casos el sistema estará en equili- posición:
brio. Si no lo está, predice en qué sentido evolucionará pa- SbCl5 (g)  SbCl3 (g)  Cl2 (g)

ra alcanzarlo. Inicial 0,1 mol 0 0
A (mol) B (mol) C (mol) Reaccionan x x x

1 2 2 3 Equilibrio 0,1  x  0,083 x x


0,1  x  0,083
2 4 8 6
x  0,1  0,083  0,017 mol
3 6 4 2
0,017 0,017
4 6 2 8   
[SbCl3]  [Cl2] 2 2
Kc      1,74  103
[SbCl5] 0,083
Se trata de comparar los valores del cociente de reacción con 
la constante de equilibrio, como se ha visto en el epígrafe 3.3: 2
Conocida la constante Kc, podemos determinar Kp:
Relación Reacción Evolución
Kp  Kc (RT)n  1,74  103  [0,082  (273  182)]2  1 
Qc  Kc espontánea reactivos  productos  6,5  102

Qc  Kc en equilibrio  productos
reactivos  b) Para determinar la presión, hacemos uso de la ecuación
de los gases ideales:
espontánea la reacción pTV  nTRT
Qc  Kc productos  reactivos
inversa
(0,1  0,017)  0,082  (273  182)
pT    2,18 atm
Si la reacción es: 2
1
2 C
A   B  11 PAU En un recipiente de 1 L se introducen 2 mol de N2 y
2 6 mol de H2 y se calientan hasta 380 °C, con lo que se produ-
Tendremos que:  2 NH3 (g). Cuando se alcan-
ce la reacción N2 (g)  3 H2 (g) 
[C]2 za el equilibrio, la presión del sistema es de 287 atm. Con
Qc   estos datos, determina el valor de Kc a esa temperatura.
[A] [B]1/2
Deberemos pasar de moles a concentración molar. Operando El esquema de la evolución del proceso es:
y sabiendo que Kc  2,25, tendremos: N2 (g)  3 H2 (g)   2 NH3 (g)

[A] [B] [C] Qc Relación Evolución Inicial 2 mol 6 mol 0


Reaccionan x 3x 2x
1 1 1 1,5 2,25 Qc  Kc En equilibrio
Equilibrio 2x 6  3x 2x
2 2 4 3 2,25 Qc  Kc En equilibrio
RT RT RT
peq (2  x)  (6  3x)  2x 
3 3 2 1 0,236 Qc  Kc reactivos  productos V V V
4 3 1 4 5,33 Qc  Kc productos  reactivos Desconocemos la constante de equilibrio Kp (y Kc), pero sabe-
mos que la presión total es de 287 atm y que el volumen es
Las concentraciones vienen expresadas en mol/L. 1 L; por tanto, a 380 °C (653 K):
 PCl3 (g)  Cl2 (g), ¿es posible que
9 Para el proceso PCl5 (g)  287  pN  pH  pNH
2 2 3

el grado de disociación del PCl5 sea 1,3? 0,082  653


287   (2  x  6  3x  2x)
El grado de disociación es el cociente entre la cantidad diso- 1
ciada y la cantidad inicial; realmente, el término «grado de» x  1,32 mol

6. Equilibrio químico 111


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 112

La constante de equilibrio Kc será: Para la reacción:


N2 (g)  3 H2 (g)   2 NH3 (g)  PCl3 (g)  Cl2 (g)
PCl5 (g) 
neq 2x 6  3x 2x La constante de equilibrio es:
Meq (2  x)/V (6  3x)/V 2x/V [PCl3] [Cl2]
Kc   
[PCl5]

[NH3]2
Kc  3  
2x 2

V   a) La evolución de la reacción es:
 PCl3 (g)
PCl5 (g)   Cl2 (g)
[N2] [H2] 2  x 6  3x 3
 
V V   Inicial 1 mol 0 0
Reaccionan x x x


2  1,32 2

1  Equilibrio 1x
(1  x)/V M
x x
Kc    1,2 Meq x/V M x/V M
  
1 
2  1,32 6  3  1,32 3
1  Sustituyendo los datos de concentración en la constante
de equilibrio y operando, nos queda:
12 PAU El dióxido de nitrógeno es un compuesto que contri- x x
  
buye a la formación del smog fotoquímico en los procesos 5 5
Kc    3,8  102 ⇒ x  0,35 mol
de contaminación urbana debido a que a temperaturas ele- 1x
vadas se descompone según la reacción: 
5
 2 NO (g)  O2 (g)
2 NO2 (g)  El grado de disociación será:
Si en un recipiente de 2 L se añade NO2 a 25 °C y 21,1 atm 0,35
d    0,35
de presión y se calienta hasta 300 °C (a volumen constante) 1
se observa que la presión una vez que se alcanza el equili- Y las concentraciones molares:
brio es de 50 atm. Calcula a 300 °C:
[PCl5]  (1  x)/V  0,13 M
a) El grado de disociación del dióxido de nitrógeno.
[PCl3]  [Cl2]  x/V  0,07 M
b) El valor de Kc y Kp.
b) La evolución de la reacción es:
Datos: R  0,082 atm L/mol K  PCl3 (g) 
PCl5 (g)  Cl2 (g)
Estudiamos el equilibrio de disociación. Como todas las Inicial 1 mol 1 mol 0
sustancias son gases, podemos trabajar con Kp. Previamente,
debemos calcular la presión que ejerce el NO2 en las condi- Reaccionan x x x
ciones de reacción: Equilibrio 1x 1x x
p1  V1 p2  V2 Meq (1  x)/V M (1  x)/V M x/V M
   
T1 T2 Sustituyendo los datos de concentración en la constante
21,1 atm  2 L p2  2 L de equilibrio y operando, resulta:
   
(273  25) K (273  300) K 1x x
  
p2  40,57 atm 5 5
Kc    3,8  102 ⇒ x  0,14 mol
2 NO2 (g)   2 NO (g)  O2 (g) 1x

5
Inicial 40,57 atm 0 0
El grado de disociación será:
Reaccionan 2x 2x x
0,14
Equilibrio 40,57  2x 2x x d    0,14
1
pT eq  40,57  2x  2x  x  50 atm  Y las concentraciones molares:
 x  50  40,57  9,43 atm
[PCl5]  (1  x)/5  0,17 M
p2NO  pO (2  9,43)2  9,43 [PCl3]  (1  x)/5  0,23 M
Kp    2  7,12
2

2
pNO 2
(40,57  2  9,43) [Cl2]  x/5  0,03 M
a) El grado de disociación será: 14 PAU Al calentarse, el SO3 se descompone según el proce-
2x 2  9,43  2 SO2 (g)  O2 (g). Si se calientan 1,6 g de
so: 2 SO3 (g) 
     0,465 SO3 en un recipiente de 2 L, a 800 °C, se alcanza el equili-
40,57 40,57
brio a 1,25 atm. Calcula el grado de disociación del SO3 y el
b) Una vez conocido Kp, podemos determinar Kc:
valor de Kp y Kc en esas condiciones.
Kc  Kp(RT)n
En la reacción:
Kc  7,12  [0,082  (273  300)](2  1  2)  0,15  2 SO2 (g)  O2 (g)
2 SO3 (g) 
13 PAU A 250 °C, el PCl5 se descompone según el proceso las constantes de equilibrio Kp y Kc son:
 PCl3 (g)  Cl2 (g)
siguiente, cuya Kc  3,8  102: PCl5 (g)  p2SO  pO [SO2]2 [O2]
Kp   2
2
Kc  
2

Determina la composición del sistema en estado de equili- pSO 3
[SO3]2
brio y el grado de disociación del PCl5, si: El número de moles iniciales de SO3 es m/M  1,6/80  0,02,
a) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 y lo y la presión inicial de SO3 (g) se calcula mediante la ecuación
calentamos hasta 250 °C. de los gases ideales:
b) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 y 1 mol nSO RT 0,02  0,082  1 073
pi SO      0,88 atm
3

de PCl3 y los calentamos hasta 250 °C. 3


V 2

112 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 113

La evolución de la reacción es: La constante Kc se obtiene de la relación entre Kp y Kc


2 SO3 (g)   2 SO2 (g)  O2 (g) (epígrafe 3.1, ecuación 6.3):
ni 0,02 mol 0 0 Kp
Kp  Kc(RT)n ⇒ Kc  
(RT)n
pi 0,88 atm 0 0
1,8
peq pi  y y y/2 Kc    0,042
[0,082  (273  250)]2  1
Por otra parte, la presión total es la suma de las presiones
parciales: 16 A la temperatura de 35 °C disponemos, en un recipiente de
peq  (pi SO  y)  y  y/2 310 cm3 de capacidad, de una mezcla gaseosa que contie-
3
ne 1,660 g de N2O4 en equilibrio con 0,385 g de NO2.
1,25  (0,88  y)  y  y/2 ⇒ y  0,74 atm
a) Calcula la Kc de disociación del N2O4 a 35 °C.
Con lo cual:
p2SO pO 0,742  (0,74/2) b) A 150 °C, el valor numérico de Kc es de 3,2. ¿Cuál debe ser
Kp   2
  2
 10,3 el volumen del recipiente para que estén en equilibrio
2
pSO (0,88  0,74)2
3
1 mol de tetróxido y 2 mol de dióxido de nitrógeno?
Según la relación entre Kp y Kc:
Dato: R = 0,082 atm L/K mol
Kp 10,3
Kp  Kc(RT)n ⇒ Kc      0,12 Escribimos el proceso y calculamos su Kc:
(RT)n (0,082  1 073)3  2
 2 NO2 (g)
N2O4 (g) 
El grado de disociación se calcula según la expresión:
a) A partir de la ecuación del proceso, sabemos que:
ni  nf y 0,74
d         0,84 [NO2]2
ni pi 0,88 Kc  
[N2O4]
15 PAU Cuando se calienta a 250 °C, el PCl5 se descompone
 PCl3 (g)  Cl2 (g). En un reci- MNO  14  2  16  46 g/mol
según el proceso PCl5 (g)  2

piente de 1 L se introduce cierta cantidad de PCl5 y se MN O  2  14  4  16  92 g/mol


2 4

calienta hasta alcanzar los 250 °C. Al alcanzar el estado 0,385 g 1,66 g
de equilibrio, se observa que la presión total del sistema es de  
46 g/mol 92 g/mol
1 atm y que el 80 % del PCl5 que se colocó inicialmente se [NO2]    0,027; [N2O4]    0,058
ha transformado. 0,31 L 0,31 L
[NO2]2 0,0272
Determina: Kc      12,57  103
[N2O4] 0,058
a) La cantidad inicial de PCl5 y su grado de disociación.
b) Introducimos el valor de Kc en su expresión:
b) La Kp y la Kc para este proceso a esa temperatura.

V2
2
La evolución de la reacción es:
2
 PCl3 (g)  Cl2 (g) [NO2] 4
PCl5 (g)  3,2       ⇒ V  1,25 L
[N2O4] 1 V
peq pi  x x x 
V
a) Sabiendo que la presión total en el equilibrio es de 1 atm,
podemos hacer el balance: Constante de equilibrio en procesos heterogéneos
peq  pPCl  pPCl  pCl  (pi  x  x  x)  1
5 3 2
17 PAU Escribe la Kc y la Kp para los siguientes procesos:
pi  x  1
a) Na2CO3 (s)  SO2 (g)  1/2 O2 (g)  Na2SO4 (s)  CO2 (g)
Por otra parte, sabemos que el grado de transformación
 Na2CO3 (s)  H2O (g)  CO2 (g)
b) 2 NaHCO3 (s) 
ha sido del 80 %. Es decir:
 CO2 (g)  2 N2 (g)
c) C (s)  2 N2O (g) 
x  pi  80/100  0,8pi
 3 CO2 (g)  4 H2O (l)
d) C3H8 (g)  5 O2 (g) 
Sustituyendo, obtenemos:

e) Fe(OH)3 (s)  Fe (aq)  3 OH (aq)
3
pi  0,8pi  1 ⇒ pi  0,556 atm
y aplicando la ecuación de los gases ideales: Recordemos que en los procesos heterogéneos:
piV 0,556  1  Si hay sólidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
ni      0,013 mol de las especies sólidas.
RT 0,082  (273  250)
El grado de disociación es:  Si hay líquidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia
de las especies líquidas.
n x 0,8p
d  i    i  0,8  Si hay sólidos y especies en disolución, no se tienen en
nf pi pi
cuenta las especies sólidas y no hay Kp, dado que no hay
El balance se hace sobre las presiones, dado que, al no especies en estado gaseoso.
variar el volumen, la presión es proporcional al número de
[CO2] pCO
moles de gases (principio de Avogadro). Debe comentarse a) Kc   y Kp   2

que el grado de disociación es la conversión, pero expre- [SO2] [O2]1/2 pSO pO1/2 2 2

sado en tanto por uno. b) Kc  [H2O] [CO2] y Kp  pH O pCO


2 2

b) La constante Kp se obtiene sabiendo que la presión final [CO2] [N2]2 pCO p2N
del pentacloruro es 0,2pi, ya que su grado de disociación c) Kc    y Kp   2 2

[NO2]2 p2NO
vale 0,8: 2

pPCl  pCl xx 0,8p  0,8p [CO2]3 p3CO


Kp      i i 3 2
d) Kc  5 y Kp   2

pPCl 0,2pi 0,2pi [C3H8] [O2] pC H p5O 3 8 2


5

0,82  0,556  3
e) Kc  [Fe ] [OH ] y no hay Kp, dado que no hay especies
3
Kp    1,8
0,2 en estado gaseoso.

6. Equilibrio químico 113


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 114

18 PAU El bromuro de cobre(II) se descompone a 230 °C Calculamos la presión que ejerce el yodo en las nuevas
 Cu (s)  Br2 (g).
según el proceso CuBr2 (s)  condiciones:
a) Se introducen 10 g de CuBr2 puro en un recipiente de p1  V1 p2  V2 30 mm Hg  V p2  2V
    ⇒    
10 L, se cierra y se eleva la temperatura hasta 230 °C. T1 T2 T T
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión del sistema es p2  15 mm Hg
de 80 mmHg. Halla la cantidad de cada una de las sus-
b) La constante Kp es Kp  pI (g). La presión ahora es inferior a
tancias presentes cuando se alcanza el equilibrio. 2

la presión en el equilibrio; por tanto, debe sublimar más


b) En una experiencia idéntica a la anterior, colocamos  I2 (g).
yodo, es decir, debe producirse el proceso I2 (s) 
100 g de CuBr2. ¿Cuál sería ahora la cantidad de cada
c) Si no varía la temperatura, la constante de equilibrio
una de las sustancias presentes en el equilibrio?
mantiene su valor. Se sublimará yodo hasta que se vuelva
La masa molar del bromuro de cobre(II) resulta ser 63,5  a alcanzar la presión de 30 mm Hg.
 2  79,9  223,3 g/mol.
a) La reacción de equilibrio evolucionará según: Principio de Le Châtelier
CuBr2 (s)  Cu (s)  Br2 (g)
20 De acuerdo con el principio de Le Châtelier, contesta:
mi 10 g
a) ¿Siempre que varía la presión de un sistema que está en
ni 4,48  102 0 0 equilibrio, este evoluciona hacia un nuevo equilibrio?
nr x x x b) ¿Siempre que varía la cantidad de alguna sustancia pre-
2
nf 4,48  10  x x x sente en un sistema que está en equilibrio, este sistema
Al ser un equilibrio heterogéneo, la constante de equili- evoluciona hacia un nuevo equilibrio?
brio, Kp, es: c) ¿Siempre que varía la temperatura de un sistema que
Kp  pBr  80 mmHg  0,105 atm está en equilibrio, evoluciona hacia un nuevo equilibrio?
2

Aplicando la ley de los gases ideales, pV  nRT, resulta: a) Es cierto si hay especies gaseosas. Aun así, si el número de
moles de especies gaseosas es igual a izquierda que a
0,105  10
nBr    2,55  102 derecha (reactivos y productos), tampoco influirá.
0,082  (273  230)
2

b) Es cierto siempre y cuando no se trate de un equilibrio


Por tanto, al final:
heterogéneo. Solo influirá la variación de la cantidad de
CuBr2 (s)   Cu (s)  Br2 (g) especies que forman parte de la constante de equilibrio.
mi 10 g 0 0 Excluimos el caso extremo en que la cantidad de alguna
especie sea nula. Pensemos en el equilibrio CaCO3 (s)  
ni 4,48  102 0 0
2

 CaO (s)  CO 2 (g), en el que influye solo la variación de
nf 4,48  10  x x x la cantidad de dióxido de carbono, a menos que se retire,
nf 1,93  102 2,55  102 2,55  102 por ejemplo, todo el carbonato de calcio. Véase el epígrafe
mf 4,31 g 1,62 g 4,07 g 5, página 207 del Libro del alumno.
b) En este apartado, al tratarse de un equilibrio heterogéneo, c) Es cierto, ya que la constante de equilibrio es función de la
no cambiarán las condiciones de equilibrio, es decir, este temperatura. Véase el epígrafe 2.1, página 199 del Libro
será igual que antes: del alumno.
Kp  pBr  80 mmHg  0,105 atm
2 21 PAU Predice el efecto que tendrá sobre un sistema en el
Aplicando la ley de los gases ideales, pV  nRT, resulta que que se den los siguientes procesos:
nBr  2,55  102 mol.
2  Una disminución de la temperatura.
Por tanto, al final:  Una disminución del volumen del recipiente.
CuBr2 (s) 
 Cu (s)  Br2 (g)  2 F (g)
a) F2 (g)  H°  0
mi 100 g 0 0 
b) C2H2 (g)  H2O (g)  CH3CHO (g) H°  0
nf 4,48  101  x x x  CH3CO2H (l)  H2O (l)
c) C2H5OH (l)  O2 (g)  H°  0
1 2
nf 4,22  10 2,55  10 2,55  102 
d) C (s)  H2O (g)  CO (g) + H2 (g) H°  0
mf 94,3 g 1,62 g 4,07 g Según lo explicado en el epígrafe 7.4, página 211 del Libro del
19 PAU El yodo sólido se sublima por debajo de 114 °C. Un alumno:
trozo de yodo sólido se encuentra en un recipiente cerrado a) La reacción es endotérmica, por lo que al disminuir la tem-
en equilibrio con su vapor a una temperatura para la que peratura, el proceso se desplazará en el sentido exotérmi-
su presión de vapor es de 30 mmHg. De forma repentina co, es decir, aumentará la proporción de F2 y disminuirá la
y a temperatura constante, el volumen del recipiente se de F. Una disminución del volumen hará que el sistema
duplica: evolucione en el sentido en que se reduce el número de
a) Cuál es la presión en el interior del recipiente una vez partículas en estado gaseoso, en este caso, de productos a
producida la variación de volumen. reactivos ().
b) Qué cambio debe ocurrir para reestablecer el equilibrio. b) La reacción es exotérmica; por tanto, una disminución de
la temperatura favorece el proceso tal y como está escrito
c) Si la temperatura permanece constante durante todo el (). Una reducción del volumen hace que el sistema evo-
proceso, cuál será la presión en el interior del recipiente lucione en el sentido en el que disminuye el número de
una vez reestablecido el equilibrio. partículas gaseosas, en este caso, de reactivos a productos
a) Planteamos el equilibrio de sublimación del yodo. Obsér- ().
vese que se trata de un equilibrio heterogéneo: c) La reacción es exotérmica, por lo que una reducción de la
 I2 (g)
I2 (s)  temperatura favorece el proceso tal y como está escrito

114 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 115

(). Una disminución del volumen hace que el sistema por tanto, una variación en la presión no provoca ningún
evolucione en el sentido en el que mengua el número de cambio en el sistema en equilibrio.
partículas gaseosas, en este caso, de reactivos a productos b) B y C se encuentran en estado sólido. No tiene sentido
(). hablar de que su concentración se reduzca a la mitad,
d) La reacción es endotérmica, por lo que al disminuir la tem- pues la relación n/V permanecerá constante si son sustan-
peratura, el proceso se desplazará en el sentido exotérmi- cias puras; en cambio, sí podemos contemplar la posibili-
co, es decir, de productos a reactivos (). Una reducción dad de que su cantidad se reduzca a la mitad: como son
del volumen hará que el sistema evolucione en el sentido sustancias sólidas en un equilibrio heterogéneo, su canti-
en que disminuye el número de partículas en estado dad no influye en el equilibrio, a menos que se agoten.
gaseoso, en este caso, de productos a reactivos (). c) Un aumento en la temperatura provoca un desplazamien-
22 PAU El metanol (CH3OH) se prepara industrialmente a to en el sentido en que se produce el proceso endotérmi-
partir del llamado gas de síntesis (mezcla de CO y H2), co, en este caso:
según el proceso:  2 A (g)  B (s)
2 C (s)  2 D (g) 
 CH3OH (g) H°  90,8 kJ
CO (g)  2 H2 (g)  24 PAU En un recipiente de 2 L se introduce, a 1 800 °C, una
Razona cuál de las siguientes actuaciones producen un mezcla en equilibrio formada por 0,9 mol de CO2 y 0,4 mol
mayor rendimiento en el mismo: de H2, 1,2 mol de CO y 1,2 mol de H2O. A esa misma tempe-
a) Aumentar la temperatura. ratura se añaden a la mezcla 0,8 mol de H2O. Estudia cómo
evolucionará el sistema y calcula la composición de la mez-
b) Aumentar la presión. cla en el nuevo equilibrio.
c) Trabajar con exceso de CO. Dato: el proceso que experimentan estas sustancias es
d) Mantener todas las sustancias en el reactor hasta que se  CO (g) + H2O (g)
CO2 (g) + H2 (g) 
agoten los reactivos. La constante Kc del proceso se obtiene de los datos de
e) Retirar del reactor el CH3OH mientras se produce. concentración en el equilibrio:
La reacción: [CO] [H2O] (1,2/2)  (1,2/2)
 CH3OH (g) H°  90,8 kJ
CO (g)  2 H2 (g)  Kc      4
[CO2] [H2] (0,9/2)  (0,4/2)
es un proceso exotérmico, por lo que evoluciona con des- Al añadir 0,8 moles de agua, el equilibrio queda alterado, de
prendimiento de calor. También se observa que, cuando los modo que, según el principio de Le Châtelier, el sistema
reactivos se transforman en productos, disminuye el número evolucionará para restablecer el estado de equilibrio. Como se
de moles gaseosos del sistema. trata de un producto, la evolución será hacia la izquierda:
Según el principio de Le Châtelier, si alteramos el sistema, CO2 (g)  H2 (g)   CO (g)  H2O (g)
este evolucionará de modo que tenderá a oponerse a dicha
alteración. Así pues: Inicial 0,9 mol 0,4 mol 1,2 mol 1,2 
 0,8 mol
a) Si se aumenta la temperatura, lo que equivale a dar calor,
el rendimiento disminuirá, ya que el equilibrio se despla- Reaccionan x x x x
zará en el sentido en que el proceso es endotérmico, esto Equilibrio 0,9  x 0,4  x 1,2  x 2,0  x
es, hacia la izquierda.
0,9  x 0,4  x 1,2  x 2,0  x
b) Si se aumenta la presión, el sistema tiende a disminuirla, Meq (mol/L)    
2 2 2 2
desplazándose el equilibrio hacia donde haya un menor
número de moles de gases; por tanto, sí mejorará el rendi- Conocida la constante Kc, el nuevo estado de equilibrio será:
miento, ya que el equilibrio se desplazará hacia la derecha. 1,2  x 2,0  x
  
c) Si se aumenta la concentración de reactivos, el sistema [CO] [H2O] 2 2
Kc     
evolucionará hacia la derecha; en consecuencia, sí mejora- [CO2] [H2] 0,9  x 0,4  x
rá el rendimiento.   
2 2
d) Si se mantienen todas las sustancias en el reactor, el siste- (1,2  x)  (2,0  x)
ma no evolucionará una vez que se alcance el equilibrio;    4
(0,9  x)  (0,4  x)
por tanto, nunca se agotarán los reactivos.
Resolviendo el sistema, obtenemos dos soluciones, x  0,11
e) Si se retira el producto, el sistema tiende a reponerlo, des- y x  2,9. Evidentemente, solo es válida la primera, dado
plazando el equilibrio hacia la derecha; por eso, sí aumen- que la segunda conduce a concentraciones negativas en los
tará el rendimiento del proceso. reactivos.
23 PAU En un cilindro metálico cerrado, se tiene el siguiente Las cantidades finales, expresadas en moles, serán:
proceso químico en equilibrio: CO2 (g)  H2 (g)   CO (g)  H2O (g)
 2 C (s)  2 D (g) H°  0 kJ/mol
2 A (g)  B (s)  neq 0,9  x  0,4  x  1,2  x  2,0  x 
Justifica de un modo razonado el sentido hacia donde se  1,01 mol  0,51 mol  1,09 mol  1,89 mol
desplazará el equilibrio si:
25 PAU En un recipiente de 2 L se introducen 198 g de gas
a) Se duplica la presión en el sistema.
fosgeno (COCl2) y se calientan hasta cierta temperatura. El
b) Se reduce a la mitad la concentración de B y C. fosgeno se descompone parcialmente, según el proceso:
c) Se incrementa la temperatura.  Cl2 (g)  CO (g)
COCl2 (g) 
a) Un aumento de presión hace que el sistema evolucione a) Cuando se alcanza el equilibrio, la concentración de CO
hacia donde hay menor número de partículas en estado es 0,4 M. Sin variar la temperatura, se añade más COCl2
gaseoso. y, cuando se restablece el equilibrio, la concentración de
En este caso, por cada dos partículas gaseosas que hay en ese gas llega hasta 1,6 M. ¿Cuál será ahora la concentra-
los reactivos, hay otras dos partículas en los productos; ción de CO?

6. Equilibrio químico 115


0B2QUSOL.06 19/5/09 09:55 Página 116

b) Una vez que se alcanza el equilibrio, y manteniendo la Haciendo uso de la ecuación de los gases ideales:
temperatura constante, se añaden al medio 2 mol de ar- pV  nRT
gón (Ar). Razona si el valor de la Kc del proceso se ve alte-
pBr  0,5  (0,2  0,16)  0,082  (273  600)
rada y si se producen desplazamientos en el equilibrio. 2

pBr  5,73 atm


Para establecer las condiciones de equilibrio, calculamos pri- 2

mero la concentración inicial de fosgeno: pBr  0,5  (2  0,16)  0,082  (273  600)
mCOCl /MCOCl 198/99 pBr  45,82 atm
[COCl2]      1 M
2 2

V 2 p2Br 45,822
La evolución de la reacción, en concentraciones molares, será: Kp       366,4
pBr 5,73
2

COCl2 (g)   CO (g)  Cl2 (g)


2
0,32
Mi 1 0 0 2
[Br] 0,5
Mr x x x K      5,12
c

00,0,54 
[Br ] 2
Mf 1x x x
a) Si, al alcanzar el equilibrio, [CO]  0,4 M, como [CO]  x,
b) Un aumento de temperatura favorece el proceso endotér-
queda:
mico. Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad
[COCl2]  1  x  0,6 M; [Cl2]  x  0,4 M de Br (g), el proceso que estudiamos es endotérmico.
Con los datos de las concentraciones podemos obtener la Una adición de gas argón, manteniendo el volumen del
constante Kc: recipiente, provoca un aumento de presión; el sistema
[CO] [Cl2] 0,4  0,4 evolucionará en el sentido en que disminuya el número
Kc      0,267
[COCl2] 0,6 de partículas gaseosas, es decir, hacia los reactivos (forma-
Si se añade más fosgeno, el equilibrio se verá alterado y el ción de Br2).
sistema evolucionará hacia la derecha. Llamamos c al
aumento en la concentración de fosgeno: Equilibrios de solubilidad
COCl2 (g)  CO (g)  Cl2 (g) 27 En un equilibrio de solubilidad, ¿influye la cantidad de sus-
Mi 0,6  c 0,4 0,4 tancia sólida presente en la cantidad de sustancia que está
Mr y y y disuelta?
Mf 0,6  c  y 0,4  y 0,4  y Se trata de un equilibrio heterogéneo. No influirá, por tanto,
la cantidad de sustancia sólida, pues esta no forma parte de
Puesto que [COCl2]  1,6, y dado que conocemos Kc y la
la constante de equilibrio, a menos que se agote antes de
concentración final de fosgeno:
alcanzar la saturación. Véase el epígrafe 5, página 207 del
[CO] [Cl2] (0,4  y) (0,4  y) (0,4  y)2 Libro del alumno.
Kc        0,267
[COCl2] 0,6  c  y 1,6
28 PAU Calcula la solubilidad en agua de las siguientes sus-
y  0,25 M
tancias y exprésala en g/100 mL. Utiliza para ello la tabla
Por tanto: 6.3.
[CO]  0,4  y  0,65 M a) BaCO3 b) Mg(OH)2 c) Fe(OH)3 d) Ca3(PO4)2
b) Kc no varía, ya que se mantiene constante la temperatura. Tomando los datos de la tabla 6.3 y teniendo en cuenta lo
Añadir al medio gas argón supone un aumento de la pre- explicado en el epígrafe 8.2, página 213 del Libro del alumno:
sión del sistema, lo que hace que el equilibrio se desplace  Ba2 (aq)  CO2
a) BaCO3 (s)  3 (aq)
en el sentido en que se reduzca el número de partículas
gaseosas; en este caso, en el sentido en que se forma más s  K ps  2,6
   51  106 mol/L 
 109
3
fosgeno.  1  10 g/100 mL
 Mg2 (aq)  2 OH (aq)
b) Mg(OH)2 (s) 
26 PAU Se añaden 0,2 mol de Br2 en un recipiente de 0,5 L a
 2 Br (g) 12


  
4
5,6  10
600 °C. Una vez establecido el equilibrio Br2 (g)  3
K 3
6
en estas condiciones, el grado de disociación es 0,8. s ps
 112  10 mol/L 
4
a) Calcula Kp y Kc. Determina las presiones parciales ejerci-  6,52  104 g/100 mL
das por cada componente de la mezcla en equilibrio.  Fe (aq)  3 OH (aq)
c) Fe(OH)3 (s)  3

b) Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad de 39


  
27
2,8  10
4 4
Br (g), indica razonadamente si la reacción es endotér- K 12
s   101  10 mol/L 
ps

mica o exotérmica. Asimismo, discute el efecto que ten- 27


dría sobre el equilibrio anterior la introducción de gas  1,08  109 g/100 mL
argón en el reactor si el volumen se mantiene constante.  3 Ca2 (aq)  2 PO3
d) Ca3(PO4)2 (s)  4 (aq)
1 1
Dato: R  0,082 atm L mol K 33


  
108
2,1  10
5 5
K 9
a) Planteamos y estudiamos el equilibrio de disociación del s ps
 114  10 mol/L 
10 8
bromo:
 3,56  106 g/100 mL
 2 Br (g)
Br2 (g) 
29 ¿Es la solubilidad del NaCl en agua destilada la misma que
Inicial 0,2 mol 0
en una disolución de KCl? ¿Es la misma que en una diso-
Reaccionan x 2x lución de KOH?
Equilibrio 0,2  x 2x En el primer caso, si el NaCl se disuelve en una disolución de
x KCl, tiene lugar un equilibrio heterogéneo con un efecto de
 0,8   ⇒ x  0,16
0,2 ion común, el anión cloruro, por lo que sí habrá diferencia: la

116 Energía y dinámica de las reacciones químicas


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solubilidad en agua destilada será mayor que en una diso- 31 PAU Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una
lución de KCl. sal poco soluble, de fórmula general AB3, y no se disuelve
En el segundo caso no hay ion común (Na y Cl por parte del completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
cloruro de sodio y K y OH por la del hidróxido de potasio); a) Deduce la expresión que relaciona la concentración de
por tanto, la solubilidad será la misma en ambos casos. A3 con el producto de solubilidad de la sal.
Véase el epígrafe 8.3, página 214 del Libro del alumno. b) A continuación, se introduce una cantidad de sal soluble
30 PAU Calcula la solubilidad del carbonato de plata a 25 °C CB2, ¿qué variación produce en la solubilidad de la sal
y exprésala en g/100 mL en las siguientes situaciones: AB3?

a) En agua. a) Estudiamos el equilibrio de solubilidad de la sal:


 AB3 (aq)  A3 (aq)  3 B (aq)
AB3 (s) 
b) En una disolución de AgNO3 0,22 M.
c) En una disolución de Na2CO3 0,22 M. s s 3s
¿Cuál de estas sustancias es más efectiva para reducir la so-
lubilidad del carbonato de plata? Dato: utiliza los datos que
precises de la tabla 6.3.
Kps  s  (3s)3  27s4 ⇒ [A3]  s 
K

4
ps
27
b) Estudiamos el equilibrio de disociación de la sal soluble:
a) El equilibrio de solubilidad del carbonato de plata es:
CB2 (aq)  C2 (aq)  2 B (aq)
 2 Ag (aq)  CO2
Ag2CO3 (s)  3 (aq)
c c 2c
Ms s 
El ion B de la sal soluble influye en el equilibrio de solubi-
Mf 2s s lidad de la sal poco soluble:
Por tanto, Kps, cuyo valor es 8,5  1012, resulta tener la forma: Kps  [A3]  [B]3  s  (3s  2c)3  s  (2c)3  8c3s
 2 12
Kps  [Ag ] [CO ]  (2s)  s  4s  8,5  10
2
3
2 3
Kps
s  3
s  1,3  104 mol/L 8c
Multiplicando el resultado por la masa molecular del 32 PAU Debido a su abundancia en el agua del mar, donde
carbonato de plata y dividiendo entre 10, obtenemos la se encuentra principalmente en forma de cloruro, el mag-
solubilidad en g/100 mL: nesio es un elemento prácticamente inagotable. En el mar
s  1,3  104  275,8/10  3,58  103 g/100 mL Muerto, por ejemplo, cuyas aguas tienen un elevado con-
b) En una disolución de nitrato de plata 0,22 M tenemos un tenido de sales minerales, la concentración de Mg2 es de
ion común, el catión Ag: 44,0 g L1.
 Ag (aq)  NO3 (aq)
AgNO3 (s)  a) A 25 °C se añade, gota a gota, a 1 L de agua procedente
del mar Muerto, una disolución concentrada de hidróxi-
Ms 0,22
do de sodio con el fin de obtener una [OH]  102 M.
Mf 0,22 0,22 Considerando que el volumen de la disolución no cam-
En este caso: bia, calcula la molaridad del ion Mg2 en estas condicio-
Kps  [Ag]2 [CO2 nes y la masa de Mg(OH)2 que habrá precipitado.
3 ]  (2s  0,22)  s
2

Si suponemos que s  0,22, se simplifica a: b) Explica cómo se podría disolver, mediante procedimien-
tos químicos, un precipitado de hidróxido de magnesio.
8,5  1012  0,222  s ⇒ s  1,76  1010 mol/L
Escribe la reacción correspondiente.
Efectivamente, s  0,22.
Datos: Kps del Mg(OH)2 a 25 °C es 3,4  1011
Multiplicando el resultado por la masa molecular del
a) Estudiamos el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2:
carbonato de plata y dividiendo entre 10, obtenemos la
solubilidad en g/100 mL:  Mg(OH)2 (aq)  Mg2 (aq)  2 OH (aq)
Mg(OH)2 (s) 
s  1,76  1010  275,8/10  4,85  109 g/100 mL Kps  [Mg2]  [OH]2 ⇒ 3,4  1011  [Mg2]  (102)2
c) En una disolución 0,22 M de carbonato de sodio tenemos [Mg2]  3,4  107 M
un ion común, el anión CO2
3 : Expresamos esta concentración en g/L para compararla
 2 Na (aq)  CO2
Na2CO3 (s)  3 (aq)
con la del agua del mar Muerto:
Ms 0,22 mol 24,3 g
MMg  24,3 g/mol ⇒ 3,4  107    
Mf 2  0,22 0,22 L mol
g
En este caso:  8,262  106 
L
Kps  [Ag]2 [CO2
3 ]  (2s)  (s  0,22)
2
La cantidad de Mg2 que ha precipitado es:
Si suponemos que s  0,22, se simplifica a:
g g g
8,5  1012  4s2  0,22 ⇒ s  3,11  106 mol/L 44   8,262  106   44 
L L L
Efectivamente, s  0,22. Es decir, precipita prácticamente todo. Calculamos la can-
Multiplicando el resultado por la masa molecular del tidad de Mg(OH)2 que ha precipitado:
carbonato de plata y dividiendo entre 10, obtenemos la MMg(OH)  24,3  2  (16  1)  58,3 g/mol
solubilidad en g/100 mL: 2

6
s  3,11  10  275,8/10  8,58  10 5 58,3 g Mg(OH)
g/100 mL 44 g Mg  2  105,56 g Mg(OH)2 precipitan
24,3 g Mg
A la vista de los datos de solubilidad, el más efectivo para
reducir la solubilidad es el nitrato de plata. La razón está b) Puesto que el hidróxido de magnesio es una base, se pue-
en que [Ag] está elevada al cuadrado en la expresión de de disolver añadiendo un ácido; por ejemplo, HCl:
la constante Kps del Ag2CO3. Mg(OH)2 (s)  2 HCl (aq)  MgCl2 (aq)  2 H2O

6. Equilibrio químico 117


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D 33 PAU Se tiene una disolución de 0,1 M en NaCl, 0,1 M en 35 PAU Con respecto a la constante de equilibrio, indica cuál
NaBr y 0,1 M en NaI. Para separar los aniones, se añade de las siguientes afirmaciones es falsa:
AgNO3. Utilizando los datos de la tabla 6.3, determina: a) Su valor depende siempre de que se exprese en función
a) Qué anión precipitará primero, cuál lo hará en segundo de la presión o de la concentración de las sustancias.
lugar y cuál será el tercero. b) Su valor depende siempre de la temperatura a la que se
b) Qué cantidad del anión que precipita primero quedará realiza el proceso.
en disolución cuando empiece a precipitar el segundo y c) Su valor depende siempre de cómo se ajuste la ecuación
qué cantidad del segundo quedará cuando comience a química del proceso.
precipitar el tercero.
d) Su valor puede ser cualquier número positivo.
a) A partir de los datos de las constantes Kps de la tabla 6.3
La respuesta correcta es la a). Si en una reacción hay el
obtendremos las concentraciones de plata para que se
mismo número de moles gaseosos en los reactivos que en
produzca precipitado:
los productos, Kp  Kc, pues Kp  Kc(RT)n y n  0
 Ag (aq)  Cl (aq)
 AgCl (s) 
36 PAU Cuando el carbón arde con una cantidad de oxígeno
Kps  1,8  1010  [Ag] [Cl]  [Ag]  0,1
insuficiente, se produce monóxido de carbono, un gas tóxi-
[Ag]  1,8  109 co que puede producir la muerte. El proceso es:
 Ag (aq)  Br (aq)
 AgBr (s)   2 CO (g) H°  221 kJ
2 C (s)  O2 (g) 
Kps  5,4  1013  [Ag] [Br]  [Ag]  0,1 Para evitar la formación del CO, podemos:
[Ag]  5,4  1012 a) Rebajar la temperatura.
 Ag (aq)  I (aq)
 AgI (s)  b) Aumentar el volumen del recipiente.
Kps  7,9  1017  [Ag] [I]  [Ag]  0,1 c) Retirar parte del carbón del medio.
[Ag]  7,9  1016 d) Añadir gas argón al medio.
Por tanto, vemos que precipitará primero el yoduro, des- Añadir gas argón al medio hace que aumente la presión. El
pués el bromuro y finalmente el cloruro, en el mismo sistema evolucionará hacia donde haya menor número de
orden en que varía la concentración de plata necesaria partículas en estado gaseoso; en este caso, hacia los reacti-
para dar un precipitado. vos. La respuesta correcta es, por tanto, la d).
b) En el momento de comenzar a precipitar el segundo, el Rebajar la temperatura favorece el proceso exotérmico; en
bromuro, la concentración del catión plata es 5,4  1012 este caso, la formación de CO.
mol/L; en consecuencia, aplicando ese valor de concentra-
Aumentar el volumen del recipiente hace que el sistema
ción a la Kps del yoduro de plata, el primero en precipitar,
evolucione hacia donde hay mayor número de partículas en
obtenemos un valor de aniones yoduro:
estado gaseoso; en este caso, CO.
Kps AgI 7,9  1017
[I]       1,46  105 mol/L Retirar parte del carbón del medio no afecta a este equilibrio,
[Ag] 5,4  1012
ya que el carbón sólido no influye en la composición del
De igual forma, pero aplicándolo al segundo, el bromuro, equilibrio gaseoso.
y al tercero, el cloruro:
37 PAU La Kps del Ca(OH)2 es 5  106. Razona cuál de las
Kps AgBr 5,4  1013
[Br]       3,00  104 mol/L siguientes acciones es más efectiva para reducir la solubi-
[Ag] 1,8  109 lidad en agua del cloruro de plomo(II):
a) Añadir CaCl2.
Actividades de respuesta múltiple
b) Añadir NaOH.
Elige y razona la única respuesta correcta o, en su caso, la falsa:
c) Añadir HCl.
34 PAU En un reactor se introducen, en las condiciones de
d) Aumentar la temperatura.
reacción óptimas, 3 mol de gas nitrógeno y 9 mol de gas
hidrógeno; sin embargo, nunca vamos a conseguir que se Para reducir la solubilidad hay que añadir una especie que
produzcan 6 mol de amoníaco. Indica a qué es debido: contenga un ión común con el Ca(OH)2. Es decir, podemos
añadir CaCl2 o NaOH. Para saber cuál de las dos es más eficaz,
a) Los reactivos no tienen una riqueza del 100 %.
estudiamos el equilibrio de solubilidad del Ca(OH)2:
b) El amoníaco se descompone a la vez que se obtiene.  Ca(OH)2 (aq)  Ca2 (aq)  2 OH (aq)
Ca(OH)2 (s) 
c) La velocidad de la reacción disminuye con el tiempo y
s s 2s
paramos el proceso debido a la rentabilidad económica.
Kps  [Ca2][OH]2
d) Se alcanza una situación de equilibrio químico.
La sustancia más efectiva para reducir la solubilidad es el
La respuesta correcta es la d): se alcanza una situación de
NaOH, que aporta iones OH cuya concentración está eleva-
equilibrio químico.
da al cuadrado en el equilibrio de solubilidad. Por tanto, la
respuesta correcta es la b).

118 Energía y dinámica de las reacciones químicas


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 119

Reacciones
de transferencia
de protones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

3.1. Ácidos y bases conjugados 1. Las primeras ideas sobre 4.1. El concepto de pH
página 229 ácidos y bases página 232
página 227
3.2. Anfóteros
página 230 5.1. Fuerza de los ácidos
2. Teoría de Arrhenius y las bases conjugados
3.3. Reacciones en medios no acuosos sobre ácidos y bases página 234
página 230 página 228
5.2. Ácidos y bases relativos
3.4. Ácidos y bases de Arrhenius 3. Teoría de Brönsted y Lowry página 235
frente a ácidos y bases de Brönsted sobre ácidos y bases
páginas 229/230 5.3. Ácidos polipróticos
y Lowry
página 235
página 230
4. Ionización del agua
5.4. La fuerza de los ácidos
6.1. Disolución de un ácido fuerte páginas 231/232
y su estructura química
página 237 página 236
5. Fuerza relativa de ácidos
6.2. Disolución de un ácido débil y bases
página 237 páginas 233/236

6.3. Disolución de una base fuerte 6. Cálculo del pH 7.1. Sal procedente de un ácido
página 238 fuerte y de una base fuerte
de una disolución
páginas 237/238 página 239
6.4. Disolución de una base débil
página 238 7.2. Sal procedente de un ácido débil
y de una base fuerte
7. Hidrólisis
8.1. Disolución de un ácido débil al páginas 240/241
páginas 239/244
que se añade un ácido fuerte
página 245 7.3. Sal procedente de un ácido
fuerte y de una base débil
8.2. Disolución de una base débil a la páginas 242/243
que se añade una base fuerte
página 246 7.4. Sal procedente de un ácido débil
8. Efecto del ion común y de una base débil
páginas 245/247 página 244
8.3. Disolución de una sal ácida
a la que se añade un ácido fuerte
página 246 7.5. Resumen de los distintos
equilibrios de hidrólisis
8.4. Disolución de una sal básica a la 9. Disoluciones reguladoras página 244
que se añade una base fuerte páginas 248/250
página 246
10. Indicadores y medidores 9.1. Disolución reguladora formada
por un ácido débil más una sal de ese
8.5. Efecto del pH en la solubilidad del pH
página 247
ácido débil
página 251
página 248

12.1. Ácidos y bases de interés industrial 11. Valoraciones ácido-base 9.2. Disolución reguladora formada
páginas 255 páginas 252/254
por una base débil más una sal de esa
base débil
12.2. Ácidos y bases en la vida cotidiana 12. Ácidos y bases de especial páginas 249/250
páginas 255/256 interés
páginas 255/256
12.3. El problema de la lluvia ácida 11.1. Curva de valoración
páginas 256 páginas 252/254

7. Reacciones de transferencia de protones 119


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SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 226) 3 Señala cuáles son las bases conjugadas de los ácidos HCl,
H2O, H3O, NH4 y HCO3 . A continuación, indica cuáles son los
1. Pon un ejemplo de tres sustancias ácidas y de tres alcalinas ácidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2 
3 , OH y NH3.

o básicas. Las bases conjugadas son las especies que resultan de que
Sustancias ácidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre. un ácido pierda un protón.
Sustancias alcalinas: el detergente, la lejía y el jabón. Los ácidos conjugados son las especies que resultan de que
una base capte un protón.
2. Escribe la fórmula del ácido sulfúrico, del ácido clorhídrico
y del ácido acético (o etanoico). ¿En qué coinciden? Ácido HCl H2O H3O NH4 HCO3
Ácido sulfúrico: H2SO4; ácido clorhídrico: HCl; ácido acético:
Base conjugada Cl OH H2O NH3 CO2
3
CH3COOH. Los tres ácidos coinciden en que todos tienen H en
sus moléculas y en que, al disolverse en agua, perderán H. Base Cl H2O CO2
3 OH NH3
 
3. El hidróxido de sodio, el hidróxido de bario y el amoníaco Ácido conjugado HCl H3O HCO 3 H2O NH4
en disolución son bases. ¿Tienen sus fórmulas algún ele-
mento en común? 4 ¿En qué unidades se mide Kw?
Hidróxido de sodio: NaOH; hidróxido de bario: Ba(OH)2; amo- Kw no tiene unidades.
níaco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molécu-
la, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amoníaco 5 A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta que la
no puede desprender iones hidroxilo. concentración de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O] e
indica si se trata de una disolución ácida o básica.
4. Tenemos tres disoluciones, una de pH  3, otra de pH  7
Sabemos que:
y otra de pH  10. ¿Cuál de ellas es ácida, cuál básica y cuál
neutra? [H3O] [OH]  1014
Es ácida la de pH  3, básica la de pH  10, y neutra la de Por tanto:
pH  7. [H3O]  101  1014; [H3O]  1013
5. ¿Por qué se utiliza lejía para desatascar los desagües de las Sería una disolución básica, ya que [H3O]  107.
duchas? 6 Justifica si es posible la existencia de una disolución acuosa
Se utiliza porque provoca la descomposición de la materia en la que no existan iones oxidrilo.
orgánica (hidroliza las grasas y las proteínas). Podemos No es posible. En cambio, sí lo es que su cantidad tienda a 0.
comprobar que, si metemos un mechón de pelo en lejía, Siempre se cumplirá que [H3O] [OH]  1014.
desaparece.
7 PAU A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta
que la concentración de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH
Actividades (páginas 227/250) e indica si se trata de una disolución ácida o básica.
Sabemos que pOH  log [OH], luego:
1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca
en tu casa tres sustancias que tengan carácter ácido y otras pOH  log 0,1  1
tres que tengan carácter básico. Señala en qué te has basa- Por otro lado, sabemos que:
do para hacer esa clasificación. Si puedes, halla en su eti- pH  pOH  14 ⇒ pH  14  pOH
queta el valor del pH.
pH  13
Ácidos: zumos, vinagre, champú, limpiador antical, refrescos,
etc. Las bebidas ácidas se identifican por su sabor; en gene- 8 Justifica si es posible que exista una disolución cuyo pH sea
ral, los ácidos dan coloración roja al agua de cocción de la nulo.
lombarda. Matemáticamente, esto sucede cuando [H3O]  1.
Bases: lejía, detergente de lavadora o lavavajillas, líquido 9 PAU Los pH del zumo de limón y de las lágrimas son, res-
desengrasante, etc. Dan coloración verde al agua de cocer pectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O] en ambos casos.
lombarda. Para el zumo de limón: pH  2,4  [H3O]  3,98  103.
2 PAU A continuación, se indica la entalpía estándar de Para las lágrimas: pH  7,4  [H3O]  3,98  108.
neutralización, a 25 °C, de una serie de compuestos. Justifi-
ca esos valores: 10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona
próxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3.
 HCl  NaOH  NaCl H°  57,1 kJ ¿Qué conclusiones puedes extraer?
 HCl  KOH  KCl H°  57,2 kJ Esa agua de lluvia es ácida, ya que su pH  7.
 2 HCl  Ba(OH)2  2 BaCl2 H°  116,4 kJ
11 ¿Puede el ion HCO3 ceder su protón al ion CH3COO? ¿Y el
Cada vez que 1 mol de H (H3O) reacciona con 1 mol de OH
ion HSO4?
para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razón, la variación de
entalpía de los dos primeros procesos de neutralización es El HCO3 es un ácido mucho más débil que el CH3COOH; el
prácticamente la misma. proceso por medio del cual cede su protón al ion CH3COO
tiene una constante de equilibrio muy pequeña. Es decir, el
En el tercer proceso, la estequiometría determina que reac-
anión HCO3 no cede su protón al ion CH3COO:
cionen 2 mol de H y 2 mol de OH; por eso, la variación de
entalpía es aproximadamente el doble que en los dos prime- A: HCO3  H2O   CO2
3  H3 O


11
ros procesos. KaA  5,6  10

120 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 121

B: CH3COOH  H2O  CH3COO  H3O  CH3COO  H3O


CH3COOH  H2O 
5
KaB  1,8  10 Inicial c 0 0
El proceso inverso de B es: Ioniza x x x
B: CH3COO  H3O   CH3COOH  H2O Equilibrio cx x x
KaB’  1/KaB  5,56  104
x2
El proceso A  (B) es: Ka  1,8  105  
cx
HCO3  CH3COO   CO23  CH3COOH  Para c  0,1 M:
K  KaA · KaB’  5,6  1011  5,56  104  3,1  106
x2 x2

El HSO es un ácido más fuerte que el CH3COOH; el proceso 1,8  105    
4 0,1  x 0,1
por medio del cual cede su protón al ion CH3COO tiene una
x  1,34  103; pH  2,87
constante de equilibrio considerable. Podemos decir que el
HSO4 cede su protón al ion CH3COO: 1,34  103
    1,34  102
A: HSO4  H2O   SO2  0,1
4  H3 O
KaA  1,3  10 2  Para c  0,05 M:
B: CH3COOH  H2O   CH3COO  H3O x2 x2
1,8  105    
KaB  1,8  105 0,05  x 0,05
El proceso inverso de B es: x  9,5  104; pH  3,02;   1,90  102
B: CH3COO  H3O   CH3COOH  H2O  Para c  0,005 M:
KaB’  1/KaB  5,56  104 x2
1,8  105  ; 9  108  1,8  105 x  x2
El proceso A  (B) es: 0,005  x
HSO4  CH3COO   SO24  CH3COOH
x  1,8  105x  9  108  0; x  2,91  104
2

K  KaA  KaB’  1,3  102  5,56  104  7,2  102 pH  3,54


12 A partir de los valores de Ka que se recogen en la tabla 7.4,   5,82  102
escribe los equilibrios de ionización del ácido carbónico. Se puede concluir que, cuanto menor es la concentración del
Ordena de mayor a menor concentración los distintos ácido, mayor es su pH (la disolución es menos ácida) y mayor
iones que hay en un medio acuoso en el que se ha disuelto su grado de disociación.
ese ácido.
15 ¿Es lo mismo un ácido fuerte que un ácido concentrado?
Los equilibrios de ionización son:
No es lo mismo un ácido fuerte que uno concentrado. El pri-
H2CO3  H2O   HCO3  H3O
mero es un ácido que tiene una Ka muy grande (con respecto
Ka  4,3  107 al agua, está completamente disociado). Un ácido concentra-
HCO3  H2O   CO2
3  H3 O

do, por su parte, es aquel que se encuentra en una disolución
11
Ka  5,6  10 acuosa en la que hay una elevada proporción de moles de
El orden de la concentración de los iones en la disolución es ácido en comparación con la cantidad de disolución. Un áci-
el siguiente: do débil puede ser un ácido concentrado, y un ácido fuerte
puede ser un ácido diluido. Por ejemplo, el HCl de concentra-
[H2CO3]  [H3O]  [HCO3 ]  [CO2
3 ] ción 105 M es un ácido fuerte, pero menos concentrado que
13 Repite el ejemplo del CH3COOH sin despreciar el valor de x el CH3COOH, 2 M, que es un ácido débil.
frente al de [HA]. ¿Qué error se cometió al hacer tal simplifi- 16 PAU Determina cuál debe ser la concentración de una di-
cación? Compáralo con los que se pueden cometer al pre- solución de NaOH para que su pH sea 11,48. Compáralo
parar la disolución del ácido. con la disolución de amoníaco que presenta el mismo valor
A partir de los datos que tenemos, Ka  1,8  105 a 25 °C y de pH.
0,5 M de CH3COOH, operamos del siguiente modo: El NaOH es una base fuerte; en agua estará completamente
x2 disociado. Por su parte, el NH3 es una base débil; su equilibrio
1,8  10  ; 9  106  1,8  105x  x2
5
0,5  x de disociación vendrá determinado por su Kb.
x2  1,8  105x  9  106  0; x  0,9  105  3  103  En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina
 2,99 · 103 por su relación con el pOH.
3  103  2,99  103 NaOH  H2O  Na (aq)  OH (aq)
Error    100  0,3 %
3  103 pH  pOH  14; pOH  14  11,48  2,52
Los principales errores habrán tenido lugar en la preparación Por tanto, [OH]  3  103 M y [NaOH]  3  103 M.
de la disolución. Es probable que hayamos medido la canti- NH3  H2O   NH4  OH
dad de ácido con una pipeta graduada en décimas de mL; si
hemos medido una cantidad del orden de 10 mL, se habrá Inicial c 0 0
cometido un error del 1 %. Ioniza x x x
También nos habremos equivocado al medir el volumen de la Equilibrio c  x x x  3  103 M
disolución preparada. Si se ha utilizado un matraz aforado de (3  103)2
100 mL, es fácil que cometamos un error de entre 0,5 % y 1 %. Kb  1,8  105  ; c  0,5 M
c  3  103
14 PAU Calcula el pH y el grado de ionización de una disolu- 17 PAU Calcula el pH de una disolución de NaOH de concen-
ción de ácido acético que sea 0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. ¿Qué tración 1  109 M. ¿Sería útil emplear disoluciones muy
relación podemos establecer entre el grado de ionización y diluidas de este compuesto para preparar disoluciones
la concentración inicial del ácido? Dato: Ka  1,8  105 moderadamente ácidas?

7. Reacciones de transferencia de protones 121


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 122

El NaOH es una base fuerte y estará totalmente disociado: NaOH  H2O  Na (aq)  OH (aq)
NaOH  H2O  Na (aq)  OH (aq) pH  10; pOH  4; [OH]  104 M; [NaOH]  104 M

La [OH ], que procede de la disociación del NaOH, coincide El NH3 es una base débil, por lo que está parcialmente diso-
con la concentración de esta base, es decir, 1  109 M. ciado:
El pOH de la disolución se obtiene a partir de la concentra-  NH4 (aq)  OH (aq)
NH3  H2O 
ción de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los Inicial c 0 0
que proceden de la base y los que resultan de la ionización
Reacciona x x x
del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que
la [OH] de la disolución de NaOH es muy pequeña. Equilibrio c  x x x  104 M
4 2
[OH]  [OH]base  [OH]agua  1  109  1  107  107 (10 )
Kb  1,8  105  ; c  6,56  104 M  [NH3]
pOH  7  pH c  104
Con una disolución muy diluida de este compuesto conse- NaCH3COO (aq)  Na (aq)  CH3COO (aq)
guiremos un medio neutro, con un pH que en la práctica es El ion que sufre hidrólisis es la base conjugada que procede
igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no será posible del ácido débil:
preparar una disolución moderadamente ácida. Kh
 CH3COOH (aq)  OH (aq)
CH3COO (aq)  H2O 
18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constan-
Inicial c 0 0
te Kh de los aniones procedentes de varios ácidos débiles
(CH2ClCOO, IO3, CN, HSO3, HCOO y HS) y compárala Reacciona x x x
con las Kb de las bases consideradas débiles que aparecen Equilibrio cx x x  104 M
en la tabla 7.5. Kw x2 (104)2
Kh    5,56  1010; 5,56  1010    ;
Sabemos que Kh  Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez Ka c  x c  104
del ácido conjugado del ion presente en la disolución. 4
c  10  17,99;
c  [NaCH3COO]  17,99 M
CH2ClCOO IO3 CN HSO3 HCOO HS
22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la cons-
Ácido CH2ClCOOH HIO3 HCN H2SO3 HCOOH H2S
tante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases
Kh 7,1  1012 5,9  1014 2,0  105 6,7  1013 5,6  1011 1,1  107 débiles: C2H5NH3 , NH3OH, NH4 y (C2H5)3NH. Compárala
con las constantes Ka de los ácidos considerados débiles
19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio que aparecen en la tabla 7.4.
de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad Kh  Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base
anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordénalas en fun- conjugada del ion presente en la disolución:
ción de su pH (empezando por la de pH más bajo).
La reacción de hidrólisis de estos aniones supone un compor- C2H5NH3 NH3OH NH4 (C2H5)3NH
tamiento básico. Las bases más fuertes serán las que tengan Base C2H5NH2 NH2OH NH3 (C2H5)3N
una Kh mayor; estas proporcionarán un medio más básico y,
11 7 10
por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH, Kh 1,5  10 9,1  10 5,6  10 1,0  1011
serán:
23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utili-
NaIO3  NaHSO3 NaCH2ClCOO  NaHCOO 
 NaHS  NaCN zar para preparar 250 mL de una disolución cuyo pH sea 4,5.
Dato: Kb (NH3) 1,8  105
20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una
El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro,
base que proporcione un medio de pH comparable al que
que no sufre hidrólisis por ser la base conjugada de un ácido
resulta de disolver NaBrO en agua.
fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el ácido conjugado de
Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del una base débil y sí da hidrólisis. Estudiamos este equilibrio:
ion BrO.
NH4Cl (aq)  Cl (aq)  NH4 (aq)
Para el ion BrO:
Llamamos c a la concentración inicial de cloruro de amonio,
Kw 1014 que será la concentración del ion amonio:
Kh      5  106
Ka 2  109 Kh
Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya  NH3  H3O
NH4  H2O 
Kb  1,7  106. Inicial c 0 0
21 Queremos obtener una disolución básica. Indica qué será Reacciona x x x
más rentable, si disolver una base, o bien una sal de un áci- Equilibrio cx x x
do débil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentración
pH  log x  4,5  x  3,16  105
que deberá tener una disolución de NaOH, una de NH3 y
una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10. [NH3]  [H3O] Kw 1014
Kh         5,56  1010
[NH4 ] Kb 1,8  105
Lo más rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre
una base débil y la sal que procede de un ácido débil, la ren- (3,16  105)2 (3,16  105)2
5,56  1010   5    c  1,8 M
tabilidad viene determinada por la debilidad del ácido: cuan- c  3,16  10 c
to más débil sea este, mayor será su constante de hidrólisis y n m/Mm
mayor el pH que se obtenga. M       m  M  V  Mm
V V
En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan débil MNH4Cl  14  4  1  35,5  53,5 g/mol
como el ácido del que procede la sal que va a sufrir hidróli-
sis, es más rentable disolver la base débil: m  1,8  0,25  53,5  24 g de NH4Cl

122 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 123

24 PAU Queremos obtener una disolución ácida. Indica qué Kh


será más rentable, si disolver un ácido, o bien una sal de  HCOOH  OH
HCOO  H2O 
una base débil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concen- Inicial 0,76 0 0
tración que deberá tener una disolución de HCl, una de
Reacciona x x x
CH3COOH y una de NH4Cl a fin de que su pH sea 5.
Equilibrio 0,76  x x x
Lo más rentable es siempre disolver un ácido fuerte. Entre un 14
Kw 10
ácido débil y la sal que procede de una base débil, la rentabi- Kh      5,56  1011
lidad viene determinada por la debilidad de la base: cuanto Ka 1,8  104
más débil sea esta, mayor será su constante de hidrólisis y x2 x2
5,56  1011    ; x  6,5  106 M  [OH]
menor el pH que se obtenga. 0,76  x 0,76
En el ejemplo que se propone, en el que el ácido es tan débil pOH  5,19  pH  14  5,19  8,81
como la base de la que procede la sal que va a sufrir hidróli- x 6,5  106
sis, es más rentable disolver el ácido débil.       8,55  106
0,76 0,76
Como el pH  5, entonces [H3O]  105.
26 PAU Calcula los gramos de cloruro de metilamonio
El HCl es un ácido fuerte, por lo que estará totalmente diso- (CH3NH3Cl) que necesitamos para preparar 500 mL de diso-
ciado: lución de pH  6. Dato: pKb  3,44
HCl  H2O  H3O  Cl El CH3NH3Cl es una sal que procede de un ácido fuerte (HCl) y
La concentración será: una base débil (CH3NH2). Sufrirá hidrólisis el ion CH3NH3 , que
[HCl]  105 M es el ácido conjugado de la base débil:
El ácido acético es débil, por lo que estará parcialmente diso- CH3NH3Cl (aq)  CH3NH3 (aq)  Cl (aq)
ciado: Estudiaremos el equilibrio de hidrólisis del ion metilamonio
CH3COOH   CH3COO  H3O con objeto de determinar cuál debe ser su concentración
para obtener la disolución de pH  6:
Inicial c 0 0
Kh
Reacciona x x x  CH3NH2  H3O
CH3NH3  H2O 
Equilibrio cx x  105 M
x Inicial c 0 0
x (105)2
2
Reacciona x x x
Ka  1,8  105    
c  x c  105 Equilibrio cx x x  106 M
Por tanto: Kw x2
(106)2
c  1,56  105 M  [CH3COOH] Kh    2,75  1011    
Kb c  x c  106
En la disociación de la sal, sufrirá hidrólisis el ácido conjugado 2,75  10 c  2,75  1017  1012
11

que proviene de una base débil:


c  0,036 M
NH4Cl (aq)   NH4 (aq)  Cl (aq)
La concentración de este ion permite conocer los gramos de
Kh
  NH3  H3O  cloruro de metilamonio que debemos disolver en los 500 mL
NH  H2O 
4
de disolución:
Inicial c 0 0
M  n/V; n  0,036  0,5  0,018 mol
Reacciona x x x
MCH NH Cl  35,5  12  3  14  3  67,5 g/mol
Equilibrio c  x x  105 M
3 3
x
0,018 mol  67,5 g/mol  1,22 g de CH3NH3Cl
Kw x2 (105)2
K h    5,56  1010; 5,56  1010     27 PAU Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, determina
Kb c  x c  105
el carácter (ácido, básico o neutro) de una disolución de las
Por tanto:
siguientes sustancias en agua: CH3NH3NO2, NH3OHClO2 y
c  0,18 M  [NH4Cl]
C2H5NH3CN.
25 PAU Determina el pH y el grado de hidrólisis de una diso-
lución que se prepara disolviendo 5 g de formiato de cal- Ácido Base
Sal que origina que origina Disolución
cio, Ca(HCOO)2, en agua hasta tener 100 mL de disolución.
el anión el catión
Toma los datos que precises de la tabla 7.4.
Cualquier tipo de sal que se disuelva en agua se disocia en HNO2, CH3NH2, Neutra. Los dos iones
sus iones. Hay que analizar la posibilidad de que algún ion CH3NH3NO2 Ka  4,3  104 Kb  3,6  104 se hidrolizan en la
misma extensión.
sufra hidrólisis. En este ejemplo:
 El Ca2 es el ion que resulta de la base Ca(OH)2, una base HClO2, NH2OH, Ácida. Sufrirá hidrólisis
fuerte que, por tanto, no sufrirá hidrólisis. NH3OHClO2 Ka  1,0  102 Kb  1,1  108 el catión que procede
de la base más débil.
 HCOO es la base conjugada de un ácido débil, el HCOOH,
y sí sufrirá hidrólisis. HCN, C2H5NH2, Básica. Sufrirá hidrólisis
C2H5NH3CN Ka  4,9  1010 Kb  6,5  104 el anión que procede
A partir de los datos del enunciado se calcula la concen-
del ácido más débil.
tración inicial del ion formiato y se estudia su equilibrio de
hidrólisis:
28 PAU Tenemos una disolución acuosa de ácido fórmico.
MCa(HCOO)  40  2 (1  12  16  2)  130 g/mol
2 Discute cómo afecta a su pH la adición de:
5 g de Ca(HCOO)2 0,038 a) Ácido clorhídrico.
  0,038 mol; M    0,38 M
130 g/mol 0,1 b) Formiato de sodio.
Ca(HCOO)2 (aq)  Ca (aq)  2 HCOO (aq)
2

0,38 M 2  0,38 M  0,76 M


c) Cloruro de sodio.

7. Reacciones de transferencia de protones 123


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 124

El ácido fórmico es un ácido débil cuya disociación en agua El ácido fosfórico es un ácido poliprótico, cuyas constantes de
podemos escribir así: acidez se muestran en la tabla 7.6 de la página 235 del Libro
HCOOH  H2O   HCOO  H3O del alumno. Las dos últimas constantes de ionización de este
ácido son menores que la Ka del ácido acético; por esta razón,
a) El HCl es un ácido fuerte cuya disociación en agua aporta
cuando se pone fosfato de calcio en ácido acético, se convier-
iones hidronio:
te en el ion dihidrogenofostato, cuya sal cálcica es soluble en
HCl  H2O  Cl  H3O agua.
Al añadir HCl al medio, el equilibrio de disociación del áci-
32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocina-
do fórmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuen-
do) e introdúcelo en vinagre. Al cabo de unos días se habrá
cia, disminuye su grado de disociación, aunque se reduzca
vuelto flexible —lo podrás doblar— y elástico —si lo dejas
el pH del medio por efecto del HCl.
caer desde cierta altura, rebotará—. Explica por qué suce-
b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua, de esto.
origina:
NaHCOO (aq)  HCOO  Na
El ion formiato desplaza el equilibrio de disociación del
ácido fórmico hacia la izquierda. En consecuencia, dismi-
nuye su grado de disociación y aumenta el pH, ya que no
hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio.
c) Al disolver NaCl aparecerán en el medio iones Na y Cl,
que no influyen en el equilibrio de disociación del ácido
fórmico. Esta adición no altera el pH ni el grado de disocia-
ción del HCOOH.
29 PAU Tenemos una disolución acuosa de benzoato de Huesos saltarines.
sodio. Discute cómo afecta a su pH la adición de:
Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se
a) Hidróxido de potasio. convierte en el dihidrógeno fosfato —una sustancia solu-
b) Benzoato de potasio. ble— cuando se disuelve en vinagre, que es una disolución
c) Cloruro de potasio. de ácido acético. Esto explica que los huesos se vuelvan flexi-
bles cuando se sumergen en vinagre.
El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de
un ácido débil (C6H5COOH, Ka  6,5  105) y una base fuerte 33 Calcula en qué proporción hay que mezclar el amoníaco y
(NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrirá hidrólisis el el cloruro de amonio para que el pH de la disolución regu-
anión procedente del ácido: ladora sea de 8,5.
NaC6H5COO (aq)  Na(aq)  C6H5COO (aq) Se plantea el equilibrio ácido-base del amoníaco y de disocia-
C6H5COO  H2O  C6H5COOH  OH ción del cloruro de amonio.
a) Al adicionar hidróxido de potasio, KOH, aumenta la pro- NH3  H2O   NH4  OH
porción de iones OH en el medio, lo que hace que el NH4Cl (aq)  NH4 (aq)  Cl (aq)
equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la izquierda. Dis- El valor del pH permite conocer la [OH]:
minuye el grado de hidrólisis y aumenta el pH, por los
pH  8,5  pOH  5,5  [OH]  3,16  106
OH aportados por el KOH.
Las concentraciones de la base y de la sal en estado de
b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumen-
equilibrio son prácticamente las mismas que en el inicio
ta la proporción de iones C6H5COO en el medio, lo que
de la reacción:
hace que el equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la de-
recha. Por tanto, aumenta la concentración de OH y el [NH4 ] [OH] [NH4 ]  3,16  106
Kb   ; 1,8  105   
pH. [NH3] [NH3]

[NH4 ]
En cambio, el grado de hidrólisis es menor, debido a que  = 5,7
disminuye con el aumento de la concentración de la espe- [NH3]
cie que sufre el proceso (véase la actividad 14). 34 Comprueba que, si se añade a una disolución reguladora
c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hi- una cantidad de ácido fuerte o de base fuerte que reduzca
drólisis no se ve afectado; por tanto, no varía ni el grado a la mitad la cantidad de su especie básica o de su especie
de hidrólisis ni el pH. ácida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad.
Calcula el pH de una disolución acuosa formada por esa
30 El mármol es, desde el punto de vista químico, CaCO3. De
cantidad de ácido fuerte o de base fuerte.
acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qué otros áci-
dos, además del HCl, podrías utilizar para disolverlo. Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas
resueltos (página 258) encontrarás una justificación deta-
Cualquier ácido que sea más fuerte que el ácido conjugado
llada de la actividad aquí planteada.
del CO2
3 hará que el carbonato se convierta en bicarbonato,
habitualmente más soluble (ácidos con Ka  5,6  1011). Si el Supongamos una disolución que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en
ácido es más fuerte que el H2CO3 (ácidos con Ka  4,3  107), NH4Cl.
se formará este ácido, que, además, se descompone en CO2 y Calculamos el pH resultante:
H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la NH3  H2O  NH4  OH
disolución del carbonato de calcio.
Inicial 0,5 M 0,4 M 0
31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qué el Reacciona x x x
fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se
Equilibrio 0,5  x 0,4  x x
puede disolver en ácido acético.

124 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 125

 NH4 (aq)  Cl (aq)


NH4Cl (aq)  3 ¿Se podría realizar esta práctica colocando la base en la
0,4 M 0,4 M bureta?
[NH4 ] [OH] (0,4  x) x 0,4 Lo más habitual es medir la cantidad de ácido (cuya concen-
Kb   ; 1,8  105     x
[NH3] 0,5  x 0,5 tración se conoce con exactitud) que se requiere para neutra-
x  2,25  105; pOH  4,65  pH  9,35 lizar una determinada cantidad de base (cuya concentración
 Se añade HCl: no se conoce con exactitud). Podría hacerse al revés y medir la
cantidad de base (de concentración exacta desconocida) que
 NH4  Cl
HCl  NH3 
se necesita para neutralizar una determinada cantidad de áci-
Para que el NH3 se reduzca a la mitad, hay que añadir HCl has- do (de concentración conocida con exactitud). Si utilizásemos
ta que su concentración sea 0,25 M. La concentración de NH4 este segundo procedimiento, el punto de equivalencia ten-
aumenta en 0,25 M: dría lugar al aparecer el color fucsia del indicador.
NH3  H2O   NH4  OH
4 Supón que has obtenido los mismos resultados experimen-
Inicial 0,5  0,25 0,4  0,25 0 tales, pero teniendo como base el Ca(OH)2. ¿Cuál sería la
Reacciona x x x concentración de la base?
Equilibrio 0,25  x 0,65  x x Hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción:
[NH4 ] [OH] 2 HCl  Ca(OH)2  CaCl2  2 H2O
Kb  
[NH3] n.º de moles de HCl  2  n.º de moles de Ca(OH)2
5 (0,65  x) x 0,65 n.º de moles de HCl  MHClVgastado
1,8  10     x
0,25  x 0,25
n.º de moles de HCl
x  6,92  106 
2
pOH  5,16  pH  8,84 [Ca(OH)2] 
V (20 mL)
 Se añade NaOH:
Nota: se aconseja completar esta práctica obteniendo la cur-
NaOH NH4  NH3  H2O  Na va de valoración. Se puede, por ejemplo, repetir el proceso de

Para que NH se reduzca a la mitad, hay que añadir NaOH
4 valoración, pero midiendo el pH del medio después de cada
hasta que su concentración sea 0,2 M. La concentración del adición de ácido. Se hace luego la representación del pH en
NH3 aumenta en 0,2 M: relación con la cantidad de ácido añadido. (Debe obtenerse
NH3  H2O   NH4  OH una gráfica similar a la que resulta en el problema 43.)
Inicial 0,5  0,2 0,4  0,2 0 En la toma de datos, estos deben ser más frecuentes, en tor-
no al punto de viraje que se detecta en el procedimiento de
Reacciona x x x
la técnica experimental; un posible ejemplo sería el siguiente:
Equilibrio 0,7  x 0,2  x x
  mL ácido añadido 0 5 10 13 15 16 16,5
[NH4 ] [OH ] (0,2  x) x 0,2
Kb  ; 1,8  105     x
[NH3] 0,7  x 0,7 pH
x  6,3  105; pOH  4,20  pH  9,80
 Se añade HCl al agua hasta que la concentración sea 0,25 M: mL ácido añadido 17 17,5 18 20 23 25 30
HCl  H2O  Cl  H3O pH
0,25 M 0,25 M
pH  log 0,25  0,6
 Se añade NaOH al agua hasta que la concentración sea 0,2 M: Cuestiones y problemas (páginas 261/263)
 
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq)
0,2 M 0,2 M Concepto de ácido y base
pOH  log 0,2  0,7  pH  13,3 1 Haz un esquema con las similitudes y diferencias entre el
concepto de ácido y base de Arrhenius y el de Brönsted y
Técnicas experimentales (página 257) Lowry.
Véase la tabla 7.1 de la página 230 del Libro del alumno.
Valoración ácido-base 2 Explica por qué las reacciones ácido-base se llaman reac-
1 ¿Por qué es necesario medir con exactitud los 20 mL de la ciones de transferencia de protones.
disolución de NaOH, mientras que el agua que se añade se Para que un ácido manifieste su comportamiento, debe ceder
mide solo aproximadamente? protones a una base que los acepte. Así pues, se produce una
Hay que medir con exactitud los 20 mL de NaOH porque con- transferencia de protones desde la especie ácida a la básica.
tienen la base que vamos a neutralizar. En cuanto al agua que
3 PAU Clasifica las siguientes sustancias como ácidos o como
se añade, basta con medirla de forma aproximada, ya que solo
bases. Indica la teoría en la que te has basado para ello: HI,
tiene la función de hacer que aumente el volumen del líqui-
NaOH, HClO, HCO3 , NH4 , CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH.
do de modo que resulte más cómodo manejarlo; su cantidad
no altera los moles de NaOH presentes en la disolución.  HI: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted y
Lowry.
2 ¿La cantidad de fenolftaleína que añadimos tendrá alguna
 NaOH: base según la teoría de Arrhenius. Según la teoría
influencia en la concentración de la base que pretendemos
de Brönsted y Lowry, la base es OH.
determinar?
 HClO: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted y
No tendrá ninguna influencia. La fenolftaleína es una base
Lowry.
muy débil y se echa una cantidad muy pequeña. Su presencia
no provoca cambios apreciables en el pH del medio.  HCO3 : ácido según la teoría de Brönsted y Lowry.

7. Reacciones de transferencia de protones 125


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 126

 NH4 : ácido según la teoría de Brönsted y Lowry. Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto:
 CH3NH2: base según la teoría de Brönsted y Lowry. CH3COOH  HCO3  CH3COO  H2CO3
 H2O: ácido o base según la teoría de Brönsted y Lowry. Ka CH COOH  1,8  105 y Ka HCO  5,6  1011
3

3

 CH3OH: base según la teoría de Brönsted y Lowry. El ácido carbónico se descompone según la siguiente
 HCOOH: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted reacción:
y Lowry. H2CO3  CO2  H2O
Nota: aunque en determinadas condiciones se podrían formar El gas que se forma es CO2.
las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en
este nivel considerar su comportamiento ácido. Dejamos a Disoluciones de ácidos y bases. Cálculo de pH
criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisión.
8 Basándote en el principio de Le Châtelier, razona si el
4 En los siguientes procesos, identifica los pares ácido-base número de moléculas ionizadas en un recipiente que con-
conjugados e indica, en cada caso, qué especie se compor- tiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay
ta como ácido y cuál como base: en una disolución ácida o básica.
a) HF  NH3 → NH4 F En una disolución ácida, la [H3O] es mayor que la que hay en
  agua pura, mientras que, en una disolución básica, la [OH]
3  H2O → HCO3  OH
b) CO2
es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son
c) 2 HCO3 → CO2
3  H2CO3 los resultantes de la ionización del agua. De acuerdo con el
d) NaHCO3  NaOH → Na2CO3  H2O principio de Le Châtelier, si aumenta la concentración de los
e) NH4Cl  NaNH2 → 2 NH3  NaCl productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en
f) NaHCO3  HCl → H2CO3  NaCl consecuencia, el número de moléculas de agua ionizadas es
menor que si el recipiente contuviese agua pura.

Ácido 1 Base 1
Base Ácido 9 PAU Calcula [H3O] y el pH del medio para: a) Una disolu-
(conjugada) 2 (conjugado) 2 ción de HClO4 0,05 M; b) Una disolución de HCl 109 M.
HF NH3 F NH4 a) Como es un ácido fuerte, estará totalmente disociado:
H2O CO 2
OH 
HCO  HClO4  H2O  ClO4  H3O
3 3
[HClO4]  [H3O]  0,05; pH  log 0,05  1,3
HCO3 HCO3 CO2
3 H2CO3
b) El HCl es un ácido fuerte y está totalmente disociado. Co-
HCO3 OH CO2
3 H2O mo la concentración que presenta en este caso es muy
NH4 NH2 NH3 NH3 baja, para calcular el pH del medio habrá que sumar a los
protones que proceden del ácido los que resultan de la
 
HCl HCO 3 Cl H2CO3 autoionización del agua:
[H3O] [H3O]ácido  [H3O]agua  109  107  107
5 PAU Indica cuál es la base conjugada de las siguientes es- pH  log 107  7
pecies cuando actúan como ácido en un medio acuoso:
HCO3 , H2O y CH3COO. 10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolu-
ción de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolución de Ba(OH)2 109 M.
La base conjugada es la especie en que se convierten cuando
pierden su protón: a) Como es una base fuerte, estará totalmente disociada:
Ba(OH)2  Ba2  2 OH
Especie HCO3 H2O CH3COO
[OH]  2 [Ba(OH)2]  0,1 M
No tiene hidrógenos ácidos, por lo que pOH  log 101 1
Base 2  no presenta comportamiento ácido frente
CO3 OH pH  pOH  14  pH  13
conjugada al agua. Este anión es la base conjugada
del ácido acético. b) Como la disolución de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el
pOH del medio se deberá sumar a los oxidrilos que proceden
6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka de la base los que resultan de la autoionización del agua:
de la tabla 7.4, indica cuáles serán los productos de las [OH]  [OH]base  [OH]agua  2  109  107  107
siguientes reacciones: pOH  log 107 7
a) HSO4  HSO3 → pH  pOH  14  pH  7
b) HS  HCN →
11 PAU Ordena, de la más ácida a la más básica, las siguien-
c) HS  HCO3 → tes disoluciones: [H3O]  103; pOH  2,7; [OH]  104;
Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto. [H3O]  108; [OH]  106; pH  3,5; [OH]  102;
a) HSO4  HSO3  SO2 4  H2SO3
pH  7; [H3O]  1013.
Ka HSO  1,3  102 y Ka HSO  1,0  107

4

3 Son más ácidas las disoluciones que tienen mayor [H3O] o
 
b) HS  HCN  H2S  CN menor pH:
Ka HS  1,1  1013 y Ka HCN  4,9  1010

[H3O]  103  pH  3,5  pH  7  [H3O]  108 
 
c) HS  HCO  H2S  CO
3
2
3
 [OH]  106  [OH]  104  pOH  2,7 
Ka HS  1,1  1013 y Ka HCO  5,6  1011
 
3
 [OH]  102  [H3O]  1013
7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observarás que 12 PAU Tenemos una disolución de C6H5COOH (ácido benzoi-
se produce un gas. Escribe la reacción y justifícala a partir co) 0,05 M. Calcula [H3O], el pH del medio y el grado de
de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4. ionización del ácido.
¿Qué sustancia es el gas? Dato: Ka  6,5  105

126 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 127

Se plantea el equilibrio de disociación del ácido benzoico.  HCOO  H3O


HCOOH  H2O 
Obsérvese la diferencia que existe entre despreciar la can- Inicial c 0 0
tidad de ácido que se ioniza con respecto a la cantidad de Ioniza x x x
ácido inicial y no hacer esa simplificación:
Equilibrio cx x x  102
C6H5COOH  H2O   C6H5COO  H3O 2 2 2
x (10 )
Inicial 0,05 M 0 0 Ka  ; 1,8  104  ; c  0,566 M
cx c  102
Ioniza x x x M  n/V; n  0,566  0,2  0,113 mol
Equilibrio 0,05  x x x MHCOOH  2  12  16  2  46 g/mol
x2 x2
x2 m  nMHCOOH  0,113  46  5,21 g de HCOOH
Ka  ; 6,5  105    
cx 0,05  x 0,05
15 PAU Si HA tiene pKa  3,45 y HB tiene pKa  6, ¿cuál de
x  1,80  103 M
los dos ácidos es más fuerte?
pH  log (1,8  103)  2,74
Para HA, Ka  3,55  104, mientras que para HB, Ka  106. Por
1,8  103 tanto, es más fuerte el ácido HA.
    0,036
0,05
Si no se hace la simplificación: 16 PAU El ácido láctico es el responsable de las agujetas que
3 padecemos después de realizar un ejercicio físico intenso sin
x  1,77  10 M
estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista químico,
pH  2,75 se trata de un ácido débil que podemos indicar como HL. Al
  0,035 medir el pH de una disolución 0,05 M de este ácido, se obtie-
ne un valor de 2,59. Calcula: a) la concentración de H de la
13 PAU Calcula el pH y el porcentaje de ionización del HF a
disolución; b) el valor de su constante de acidez; c) la con-
las siguientes concentraciones: 1 M, 0,1 M y 104 M. ¿Qué
centración de OH de la disolución.
conclusión puedes extraer de los resultados?
Llamamos HL al ácido láctico. Estudiamos su equilibrio de
Dato: Ka  3,5  104
disociación:
Se plantea el equilibrio de disociación del HF y se resuelve en  L  H3O
HF  H2O 
los casos propuestos.
 F  H3O Inicial 0,05 0 0
HF  H2O 
Reacciona x x x
Inicial c 0 0
Equilibrio 0,05  x x x
Ioniza x x x
a) pH  2,59  [H3O]  2,57  103  x
Equilibrio c  x x x
xx (2,57  103)2
x2 b) Ka      1,39  104
Ka    3,5  104 0,05  x 0,05  2,57  103
cx
1014 1014
 Para c  1: c) [OH]       3,89  1012 M
[H3O ] 2,57  103
x2
3,5  104  ; x  0,018 5
1x 17 PAU A 25 °C la constante de disociación del NH4OH vale
x 1,8  105. Si se tiene una disolución de NH4OH 0,1 M, calcu-
pH  1,73; % disociación    100  1,85 % la su grado de disociación y la concentración de una disolu-
c
 Para c  0,1: ción de NaOH que tuviera el mismo pH.
x2 Estudiamos el equilibrio de disociación:
3,5  104  ; x  5,74  103 NH4OH (aq)   NH4  OH
0,1  x
pH  2,24; % disociación  5,74 % Inicial 0,1 0 0
 Para c  10 : 4 Reacciona x x x
x 2
Equilibrio 0,1  x x x
3,5  104   ; x  8,12  105
104  x xx
Ka    1,8  105
x 0,1  x
pH  4,09; % disociación    100  81,17 %
c x   
1,8  105  0,1  1,34  103
Obsérvese que cuanto menor es la concentración del ácido, x 1,34  103
mayor es el pH (el medio es menos ácido) y mayor es el por-       1,34  102
c 0,1
centaje de disociación.
La disolución de NaOH que tenga el mismo pH deberá tener
14 PAU Calcula la cantidad (en gramos) de ácido fórmico la misma concentración de oxidrilos:
(HCOOH) que necesitamos para preparar 200 mL de disolu- NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq)
ción de pH  2.
[OH]  [NaOH]  1,34  103 M
Dato: Ka  1,8  104
18 PAU Una disolución 0,5 M de anilina (C6H5NH2) tiene un
Se plantea el equilibrio de disociación del ácido fórmico. En
este caso, el pH nos permitirá conocer la [H3O] en estado de pH  11,2. Determina su Kb y el grado de disociación.
equilibrio; a partir de ahí, determinaremos la concentración Se plantea el equilibrio de disociación de la anilina. El pH
inicial del ácido: nos permitirá conocer el pOH, y este, a su vez, la [OH] en el
pH  2 equilibrio; a partir de ahí, estableceremos la constante de
basicidad:
[H3O]  102
pH  11,2  pOH  2,8  [OH]  1,58  103

7. Reacciones de transferencia de protones 127


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 C6H5NH3  OH
C6H5NH2  H2O  c) Las concentraciones son:
Inicial 0,5 0 0 2,68  103  [NH4 ]  [OH]
Ioniza x x x [NH3]  0,4 2,68  103  0,397
Equilibrio 0,5  x x x  1,58  103 M 1014
[H]    3,73  1012 M
x2
(1,58  103)2 [OH]
Kb      5  106
0,5  x 0,5  1,58  103
x 1,58  103 Hidrólisis
      3,17  103
c 0,5 21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la
disolución A tiene pH básico y la disolución B tiene pH neu-
19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua tro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes,
hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza cuál corresponderá a una disolución de acetato de sodio
el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el y cuál a una disolución de cloruro de sodio.
pH de la disolución y la Kb de la amina.
La disolución A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que
Se plantea el equilibrio de disociación de la trietilamina. El procede de un ácido débil y una base fuerte; en consecuencia,
porcentaje de disociación nos permite conocer la concentra- el anión sufre hidrólisis provocando un medio alcalino:
ción de las especies en estado de equilibrio; a partir de ahí,
podrá establecerse la constante de basicidad: NaCH3COO (aq) → Na (aq)  CH3COO (aq)
CH3COO  H2O  CH3COOH  OH
M(C H ) N  (12  2  5)  3  14  101 g/mol
2 5 3

20 g/101 g/mol El cloruro de sodio es una sal que procede de un ácido fuerte
M =  = 2 M y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrirá hidrólisis; por
0,1 L
tanto, su disolución acuosa proporciona un medio neutro.
(C2H5)3N  H2O   (C2H5)3NH  OH
22 PAU Escribe las ecuaciones iónicas para la reacción en
Inicial 2 0 0
disolución acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los
Ioniza x x x siguientes iones e indica si la disolución final será ácida,
Equilibrio 2x x x básica o neutra: a) NH4 ; b) Cl; c) K; d) CH3COO.
2  2,2  NH3  H3O
a) NH4  H2O 
x  c      0,044
100 Será, por tanto, una disolución ácida.
x2 0,0442 b) El ion Cl procede de un ácido fuerte; por tanto, no sufre
Kb      9,9  104
c  x 2  0,044 hidrólisis y la disolución será neutra.
pOH  log 0,044  1,36  pH  14  1,36  12,64 c) El ion K procede de una base fuerte; por tanto, no sufre
20 PAU Una disolución acuosa de amoníaco de uso domésti- hidrólisis y la disolución será neutra.
co tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa. d) CH3COO  H2O   CH3COOH  OH
a) Calcula la concentración molar de amoníaco en dicha di- Será, por tanto, una disolución básica.
solución.
23 PAU Razona cualitativamente el carácter ácido o básico
b) Si la disolución anterior se diluye diez veces, calcula el de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidróxido
pH de la disolución resultante. de sodio; b) amoníaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de
c) Determina las concentraciones de todas las especies amonio.
(NH3, NH4 , H y OH) en la disolución diluida diez veces. Datos: Ka cianhídrico  4,9  1010; Kb amoníaco  1,8  105
5
Datos. Masas atómicas: N  14, H  1; Kb (NH3)  1,8  10 a) El hidróxido de sodio es una base fuerte. Su disolución es
a) Tomamos como base de cálculo 1 L de disolución. Calcula- básica:
mos la masa de amoníaco que contiene: NaOH (aq)  Na  OH
8 g NH3 b) El amoníaco es una base débil. Su disolución es básica:
1 L disolución  850 g disolución   
100 g disolución  NH4  OH
NH3  H2O 
 68 g NH3 puro
c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un ácido
MNH3  14  3  17 g/mol débil y una base fuerte. Sufrirá hidrólisis el anión, dando
68 g lugar a una disolución de carácter básico:

17 g/mol CN  H2O   HCN  OH
M    4 M
1L d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anión procede de un
b) Estudiamos el equilibrio de disociación del amoníaco. Su ácido débil y cuyo catión procede de una base débil. Am-
concentración, una vez diluido, es 0,4 M: bos iones sufren hidrólisis. Por ser la Ka del ácido cianhídri-
NH3  H2O   NH4  OH co mucho menor que la Kb del amoníaco, la hidrólisis del
ion cianuro tendrá una constante mucho mayor, como se
Inicial 0,4 M 0 0 ve a continuación; en consecuencia, la disolución acuosa
Reacciona x x x tendrá carácter básico:
Equilibrio 0,4  x x x CN  H2O   HCN  OH
xx Kw 1014
Kb    1,8  105 Kh      2,04  105
0,4  x Ka 4,9  1010

x  1,8 
 105  0,4  2,68  103  NH3  H3O
NH4  H2O 
2,68  103  [OH]  pOH  2,57 Kw 1014
Kh      5,56  1010
pH  14  pOH  11,43 Kb 1,8  105

128 Reacciones de transferencia


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24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se reco- D 27 PAU Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua
gen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carácter ácido, básico o hasta tener 500 mL de disolución. Cuando se alcanza el
neutro de una disolución acuosa de las siguientes sales: equilibrio, la sal presenta un grado de hidrólisis de 1  103.
NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3. Calcula el pH de la disolución y la Ka del ácido hipocloroso.
Como el Ca2 procede de una base fuerte, se hidrolizará el
Ácido Base
anión del ácido débil.
Sal que origina que origina Disolución
el anión el catión Se calcula la concentración molar de la sal que se disuelve y
luego la concentración del anión. A continuación, se estudia
HNO2; NaOH; Básica. Sufrirá hidrólisis su equilibrio de hidrólisis.
NaNO2 Ka  4,3  104 el anión que procede
Kb muy grande. Ca(ClO)2 (aq)  Ca2  2 ClO
del ácido más débil.
MCa(ClO)  40  2 (35,5  16)  143 g/mol
HNO3; NaOH; Neutra. Ninguno 2

NaNO3 de los dos iones sufre 37,75 g de Ca(ClO)2  (1 mol/143 g) 


Ka muy grande. Kb muy grande.
hidrólisis.  0,264 mol de Ca(ClO)2
Básica. Sufrirá hidrólisis 2  0,264 mol de Ca(ClO)2  0,528 mol de ClO
H2PO4 ; Ca(OH)2;
CaHPO4 el anión que procede 0,528
Ka  6,2  108 Kb muy grande. [ClO]    1,061 M
del ácido más débil. 0,5
Ligeramente básica. ClO  H2O  HClO  OH
H2SO4; Sufrirá hidrólisis Inicial 1,06 0 0
Ka1 muy grande, NaOH; el anión del ácido, hasta
Na2SO4
Kb muy grande. convertirse en el ion Reacciona x x x
Ka2  1,3  102
HSO4 aunque su Equilibrio 1,06  x x x
Kh  7,7  1013.   x/c  x  c  1,06  103
Ácida. Sufrirá hidrólisis Kw x2
CH3NH3Cl
HCl; CH3NH2; Kh    
Ka muy grande. Kb  3,6  104 el catión que procede Ka 1,06  x
de la base más débil. 1014 (1,06  103)2
Kh    ; Ka  9,42  109
Ligeramente básica. Ka 1,06  1,06  103
HIO3; LiOH; Sufrirá hidrólisis el anión
LiIO3 pOH  log 1,06  103  3  pH  14  3  11
Ka  1,7  101 Kb muy grande. del ácido, aunque su
Kh  5,9  1014.
Efecto del ion común
25 PAU Las disoluciones 1 M de las sales NaA, NaB y NaC tie- D 28 Determina el pH y el porcentaje de disociación en una diso-
nen, respectivamente, pH  11, pH  9 y pH  7. Ordena, lución 1 M de NH3 si Kb  1,8  105. A 100 mL de esa
en función de su fortaleza, los ácidos HA, HB y HC. disolución se añaden 10 mL de disolución 1 M de NH4Cl.
En estas sales sufre hidrólisis el anión: Suponiendo que los volúmenes son aditivos, calcula el pH
Kw y el porcentaje de disociación del amoníaco en esas
 HX  OH
X  H2O  Kh   condiciones. ¿Es coherente el resultado con el principio
Ka
de Le Châtelier?
La constante Kh será mayor cuanto más débil sea el ácido. Por
tanto, el pH más alto se corresponde con el anión del ácido Inicialmente estudiamos el equilibrio ácido-base del NH3 para
más débil. determinar el pH y el porcentaje de disociación:
NH3  H2O  NH4  OH
El ácido más fuerte es HC, seguido de HB y, a continuación,
de HA. Inicial 1 0 0
26 PAU Calcula el pH y el grado de hidrólisis de una disolu- Reacciona x x x
ción 0,5 M de (NH4)2SO4. Dato: Kb (NH3)  1,8  105 Equilibrio 1  x x x
Se hidroliza el catión que procede de la base débil. x2
Kb   
Analizamos la disociación de la sal para conocer la concentra- 1x
ción del ion amonio y luego estudiamos su equilibrio de x2 x2
1,8  105    
hidrólisis. 1x 1
3
(NH4)2SO4 (aq)  2 NH4  SO2
4 x  4,24  10 ; pOH  2,37  pH  11,63
0,5 M 2  0,5 M  1 M
  x/c  4,24  103  %   0,42 %
Kh
 NH3  H3O
NH4  H2O  NH4Cl (aq)  NH4  Cl

Inicial 1 0 0 100 mL disolución  1 M de NH3  1  0,1  0,1 mol de NH3

Reacciona x x x 10 mL disolución  1 M de NH4  1  0,01  0,01 mol de NH4

Equilibrio 1  x x x  En la mezcla:
1014 0,1
Kw
Kh      5,56  1010 [NH3]    0,91 M
Kb 1,8  105 0,1  0,01
x2 x2 x2 0,01
Kh  ; 5,56  1010     [NH4 ]    0,091 M
1x 1x 1 0,1  0,01
x  2,5  105; pH  log [H3O]  4,6 Al añadir NH4Cl, cambiarán las concentraciones de las espe-
cies presentes en la disolución. Determinamos las nuevas
x
    2,5  105 concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje
c de disociación en el nuevo equilibrio.

7. Reacciones de transferencia de protones 129


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 En el nuevo equilibrio: x2 x2
Ka  ; 6,5  105  
NH3  H2O   NH4  OH 0,1  x 0,1  x
3
Inicial 0,91 0,091 0 x  2,52  10 ; pH  2,6
Reacciona x x x Al añadir ácido clorhídrico:
Equilibrio 0,91  x 0,091  x x HCl  H2O  Cl  H3O
(0,091  x) x Es decir, se altera el equilibrio de:
Kb    1,8  105; x  1,80  104  C6H5COO  H3O
0,91  x C6H5COOH  H2O 
pOH  log (1,80  104)  3,74; pH  10,26 Inicial 0,1 0 c
x 1,80  104 Ioniza x x x
      1,98  104; %   1,98  102 %
c 0,91 Equilibrio 0,1  x x cx
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al añadir al pH  1,5  [H3O]  c  x  0,032
medio una especie que hace que aumente la concentración de (c  x) x
alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema Ka   
0,1  x
evoluciona haciendo que aumente la proporción de reactivos.
0,032x
En este caso, se reduce la disociación del NH3 y el pH dismi- 6,5  10   ⇒ x  2,03  104
5

nuye, ya que el medio es menos básico. 0,1  x


0,032  c  2,03  104; c  0,032 mol/L
D 29 Justifica si el grado de disociación de un ácido es una cons-
tante o si depende de las condiciones en las que se encuen- 31 El AgCl es una sal poco soluble. Estudia los datos que se
tre. Valora la posibilidad de que dependa de la concentra- muestran en la tabla 7.4 e indica si podrías utilizar algún
ción del ácido o de la presencia de otras sustancias en la ácido para disolverla.
disolución. Como ejemplo, explica la influencia que tendrá Habría que utilizar un ácido más fuerte que el HCl, que captu-
en el grado de disociación del ácido fórmico la disolución rase los iones cloruro y disolviese la sal. De acuerdo con la
en el medio de ácido clorhídrico, formiato de calcio o cloru- tabla 7.4, ese ácido podría ser el HI o el HClO4.
ro de calcio. Dato: Ka (HCOOH)  1,8  104
El grado de disociación de una sustancia depende de su con- Disoluciones amortiguadoras
centración; cuanto menor sea esta, mayor será su grado de
disociación (véase la actividad 14 de la página 237 del Libro 32 PAU Explica qué es y cómo funciona una disolución regu-
del alumno). El grado de disociación también disminuye si se ladora. Razona si una disolución reguladora puede en
disuelve en el medio otra sustancia que aporte un ion común algún momento dejar de serlo.
a los que resultan de la disociación de la sustancia cuyo gra- Véanse las páginas 248 y 249 del Libro del alumno. Una disolu-
do de disociación estamos considerando. ción reguladora deja de serlo cuando se añade una cantidad
Por ejemplo, el ácido fórmico (HCOOH) es un ácido débil, de ácido fuerte que reacciona totalmente con la especie bási-
cuyo equilibrio de disociación es: ca de la disolución reguladora o una cantidad de base fuerte
 HCOO  H3O que reacciona por completo con la especie ácida de la disolu-
HCOOH  H2O 
ción reguladora.
 Al disolver ácido clorhídrico:
Normalmente, se considera que una disolución deja de ser
HCl  H2O  Cl  H3O reguladora cuando la adición de un ácido o una base a la
Es decir, aumentan las concentraciones de iones H3O, y el misma provoca un cambio de pH superior a una unidad.
equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de diso-
33 PAU Supón que dispones de 1 L de disolución 1 M de
ciación del ácido fórmico disminuye.
cada una de las siguientes sustancias: HCOOH, NaCl, HCl,
 Al disolver formiato de calcio: NaOH, HCOONa, CH3COOH y C2H5NH2. Indica cuáles utiliza-
Ca(HCOO)2 (aq)  Ca2  2 HCOO rías para preparar una disolución reguladora y especifica si
Es decir, aumentan las concentraciones de iones HCOO, su pH será ácido o básico.
y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de HCOOH  HCOONa, disolución reguladora ácida.
disociación del ácido fórmico disminuye.
34 PAU a) Determina el pH de una disolución acuosa que es
 Al disolver cloruro de calcio: 0,4 M en ácido acético y 0,4 M en acetato de sodio. Para el
CaCl2 (aq)  Ca2  2 Cl ácido acético: Ka  1,8  105.
Ninguno de estos iones influye en el equilibrio de diso- b) Determina el pH de una disolución acuosa que es 0,4 M
ciación del ácido fórmico, por lo que no se modifica su en cloruro de amonio. Dato: Kb amoníaco  1,8  105.
grado de disociación. a) Planteamos el equilibrio de disolución del ácido débil:
D 30 Determina el pH de una disolución 0,1 M de ácido benzoico AcH  H2O   Ac  H3O
(C6H5COOH). ¿Cuántos moles de HCl debemos añadir a 1 L Como hemos visto al estudiar las disoluciones reguladoras
de esta disolución para que el pH del medio sea 1,5? (Se formadas por un ácido débil más una sal de ese ácido débil
supone que la adición de HCl no modifica el volumen de la (página 248 del Libro del alumno), se puede establecer que:
disolución.) Dato: Ka (C6H5COOH)  6,5  105 [Ac sal][H3O] 0,4  [H3O]
Inicialmente estudiamos el equilibrio de disociación del Ka  ; 1,8 105    pH  4,74
[AcH] 0,4
ácido benzoico:
b) La disolución del cloruro de amonio da el ión cloruro, que
C6H5COOH  H2O  C6H5COO  H3O no sufre hidrólisis, y el ion amonio, que sufre hidrólisis por
Inicial 0,1 0 0 ser el amoníaco una base débil. Estudiamos el equilibrio
Ioniza x x x de hidrólisis:
Equilibrio 0,1  x x x NH4Cl (aq)  Cl (aq)  NH4 (aq)

130 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 131

Kh b) 10 mL de NaOH 0,1 M  nNaOH  0,1  10  103  103 mol


 NH3  H3O
NH4  H2O  NaOH  HNO2  Na  NO2  H2O
Inicial 0,4 0 0 Desaparece el HNO2 y se forma NO2 :
Reacciona x x x nNO  0,02  103  0,021 mol

2

Equilibrio 0,4  x x x 0,021


MNO  
  0,21 M
[NH3]  [H3O] Kw 1014 2
(40  50  10)  103
Kh          5,56  1010
[NH4 ] Kb 1,8  105 nHNO  0,025  103  0,024 mol
2
x2 x2
5,56  1010     MHNO  
0,024
 0,24 M
0,4  x 0,4 (40  50  10)  103
2

x  1,49  105  [H3O]  pH  4,83


 NO2  H3O
HNO2  H2O 
D 35 Preparamos una disolución amortiguadora mezclando Inicial 0,24 0,21 0
50 mL de una disolución de HNO2 (ácido nitroso) 0,5 M
con 40 mL de una disolución de NaNO2 (nitrito de sodio) Reacciona x x x
0,5 M. Calcula el pH de la disolución resultante y el que ten- Equilibrio 0,24  x 0,21  x x
dremos tras añadir: [NO2 ] [H3O]
Ka  
a) 10 mL de HCl 0,1 M a la mezcla inicial. [HNO2]
b) 10 mL de NaOH 0,1 M a la mezcla inicial. 4 (0,21  x) x 0,21x
4,27  10    
c) 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de agua. 0,24  x 0,24
d) 10 mL de NaOH 0,1 M a 90 mL de agua. x  4,88  104; pH  3,31
Dato: pKa ácido nitroso  3,37 c) El HCl es un ácido fuerte y está totalmente ionizado:
Se calcula las concentraciones de ambas sustancias en la HCl  H2O  Cl  H3O
mezcla: M  n/V. nH O  103 mol; [H3O]103/[(90  10)  103]  102 M
3


3
nHNO  0,5  50  10  0,025 mol
2
pH  2
3
[HNO2]  0,025/[(40  50)  10 ]  0,28 M d) El NaOH es una base fuerte y está totalmente disociada,
nNaNO  0,5  40  103  0,020 mol luego:
2

[NaNO2]  0,020/[(40  50)  103]  0,22 M NaOH (aq)  Na  OH


NaNO2 (aq)  NO2  Na nOH  10 mol  [OH]103/[(9010)103]102 M

3

0,22 M 0,22 M pOH  2  pH  12


 NO2  H3O
HNO2  H2O  36 ¿En qué proporción hay que mezclar una disolución 0,5 M
Inicial 0,28 0,22 0 de metilamina (CH3NH2) y una disolución 1 M de cloruro de
Reacciona x x x metilamonio (CH3NH3Cl) para obtener una disolución
Equilibrio 0,28  x 0,22  x x amortiguadora de pH 10,5? Dato: pKb metilamina  3,44
pKa  3,37  Ka  4,27  104 Como la constante de disociación es muy pequeña, podemos
suponer que la concentración de la base y la de la sal en equi-
[NO2 ] [H3O]
Ka    librio son las mismas que las iniciales:
[HNO2]
CH3NH3Cl  CH3NH3  Cl
(0,22  x) x 0,22x
4,27  104     pKb  3,44  Kb  3,63  104
0,28  x 0,28
x  5,43  104; pH  3,26 Puesto que pH  10,5, pOH  3,5, de donde se deduce que
[OH]  3,16  104.
a) 10 mL de HCl 0,1 M  nHCl  0,1  10  103  103 mol
 CH3NH3  OH
CH3NH2  H2O 
HCl NO2  HNO2  Cl
Inicial 0,5 1 0
Desaparece el NO2 y se forma HNO2:
[CH3NH3 ] [OH]
nNO  0,02  103  0,019 mol
 Kb   
2
[CH3NH2]
0,019
[NO2 ]    0,19 M [sal] [sal]
(40  50  10)  103 3,63  10    3,16  104;   1,15
4
[base] [base]
nHNO  0,025  103  0,026 mol n l
2
sa
0,026 [sal] Vsal  Vbase 1  Vs a l
[HNO2]    0,26 M       1,15;
(40  50  10)  103 [base] nbase 0,5  Vbase

 NO2  H3O
HNO2  H2O  Vsal  Vbase

Inicial 0,26 0,19 0 V al


s  1,15  0,5  0,575
Vb a s e
Reacciona x x x
Equilibrio 0,26  x 0,19  x x
Valoraciones ácido-base
[NO2 ] [H3O]
Ka   37 PAU En una valoración ácido-base, explica la diferencia
[HNO2]
entre el punto de neutralización y el punto de equivalencia.
(0 ,1 9  x) x 0,19x
4,27  104     Justifica por qué coinciden solo en algunos casos.
0,26  x 0,26
Punto de neutralización es aquel punto de una valoración
x  5,84  104  pH  3,23
ácido-base en el que el pH  7.

7. Reacciones de transferencia de protones 131


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 132

Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo La reacción que se produce es:
número de iones OH procedentes de la base que de H3O NaOH  HCl  NaCl  H2O
procedentes del ácido.
En el punto de equivalencia, habrá tantos moles de ácido
El punto de neutralización y el punto de equivalencia solo como de base, luego Mbase  Vbase  Mácido  Vácido.
coinciden cuando se valora un ácido fuerte con una base
fuerte, pues en los demás casos el ion procedente del ácido o 42 PAU El ácido acetilsalicílico, HC9H7O7, es un ácido débil
de la base débil sufre hidrólisis, haciendo que el pH del punto cuya constante de ionización es 3  105.
de equivalencia sea distinto de 7. a) Calcula los gramos de dicho ácido que hay que disolver
en 200 mL de agua para que el pH de la disolución sea 3.
38 PAU ¿Influye la cantidad de indicador que se emplea en
una valoración en la determinación de la concentración de b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, nece-
la sustancia que se quiere valorar? Explica por qué no sirve sarios para neutralizar 250 mL de la disolución anterior.
cualquier indicador para determinar el punto final. c) Justifica (sin hacer cálculos numéricos pero haciendo
No influye, ya que los indicadores son ácidos o bases muy uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de
débiles y se emplea una cantidad muy pequeña de ellos. equivalencia.
El punto final de una valoración ácido-base tiene un pH que Datos: Masas atómicas: C  12; H  1; Na  23; O  16.
depende del ácido y la base que se utilicen. El intervalo de Representamos el ácido salicílico como HA y estudiamos su
viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equiva- equilibrio de ionización:
lencia de la valoración. HA  H2O   A  H3O
39 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se Inicial c 0 0
han utilizado 47 mL de una disolución de HCl 0,5 M. Reacciona x x x
a) Determina la concentración de la base. Equilibrio cx x x
b) Calcula el pH del punto final de la valoración. a) Si el pH  3, la concentración de iones hidronio será
c) Razona qué indicador se podrá utilizar. [H3O]  103  x.
Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza su xx (103)2 (103)2
Ka  ; 3  105   3   
estequiometría. cx c  10 c
NaOH  HCl  NaCl  H2O 106
 c    0,033 M
nHCl  0,5  47  103  0,023 5 mol 3  105
nNaOH  nHCl  0,023 5 mol MHC9H7O7  12  9  8  1  7  16  228 g/mol
0,023 5 n m/Mm m
MNaOH    0,47 M M       
50  103 V V Mm  V
Como son una base fuerte y un ácido fuerte, el pH en el pun- m  M  Mm  V  0,033  228  0,2  1,5 g
to final de la valoración es 7. Se podría utilizar fenolftaleína. b) Escribimos la reacción de neutralización:
40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH HC9H7O7  NaOH  NaC9H7O7  H2O
0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M. De acuerdo con la estequiometría:
Entre el ácido y la base se produce la siguiente reacción: nácido  nbase
2 KOH  H2SO4  K2SO4  2 H2O nácido  M  V  0,033  0,25  8,25  103 mol
nKOH  0,15  18  103  2,7  103 MNaOH  23 16  1  40 g/mol
3 3
nH2SO4  0,1  12  10  1,2  10 8,25  103 mol  40 g/mol 
Puesto que 1 mol de ácido reacciona con 2 mol de base, los 100 g NaOH com
1,2  103 mol de sulfúrico reaccionarán con 2,4  103 mol de  0,33 g NaOH puro    0,36 g NaOH com
92 g NaOH puro
KOH. Estos moles se consumen en la neutralización, luego
c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El
sobran 0,3  103 mol de KOH.
anión procede de un ácido débil; por tanto, sufrirá proce-
Como es una base fuerte, se disociará íntegramente: so de hidrólisis:
KOH  K  OH NaC9H7O7 (aq) → Na  C9H7O7
3
0,3  10 C9H7O7  H2O → HC9H7O7  OH
[OH]   0,01  pOH  2  pH  12
(18  12)  103
En el punto de equivalencia, el medio es básico; por tanto,
41 PAU ¿Cómo se puede determinar en el laboratorio la con- pH  7.
centración de una disolución de ácido clorhídrico utilizan- D 43 Se desea realizar la curva de valoración de una disolución
do una disolución de hidróxido de sodio 0,01 M? Indica el de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan
material, procedimiento y formulación de los cálculos. 20 mL de la disolución de base y se van añadiendo distin-
Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentración tas cantidades de ácido. Completa la tabla siguiente y haz
conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl. la representación del pH en función de los mililitros de
Medimos una cierta cantidad de la disolución de HCl que va- ácido añadido.
mos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Añadimos
unas gotas de indicador, que puede ser fenolftaleína; la diso- mL de ácido añadido 0 10 15 18 19 19,5 20
lución permanecerá incolora. Llenamos la bureta con la diso-
pH
lución de NaOH de concentración conocida. Vamos añadien-
do poco a poco la base sobre el ácido, hasta que se produzca mL de ácido añadido 20,5 21 22 25 30 40 50
el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se
pH
habrá completado la valoración.

132 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 133

Se plantea el proceso de neutralización. En cada caso, se  20 mL de NaOH  19,5 mL de HCl:


determina los moles de ácido y de base y, según la estequio- NaOH  HCl  NaCl  H2O
metría, la sustancia que queda en exceso y su concentración;
Inicial 0,01 9,75  103
como será un ácido o una base fuerte, el cálculo del pH se hace
de forma inmediata: Final 2,5  103 0
 20 mL de NaOH  0 mL de HCl: nNaOH inicial  0,01 mol
NaOH  HCl  NaCl  H2O nHCl inicial  0,5  19,5  103  9,75  103 mol
Inicial 0,01 0 nNaOH final  102  9,75  103  2,5  104 mol
nNaOH inicial  0,5  20  103  0,01 mol; nHCl inicial  0 mol nHCl final  0 mol
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq) NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq)
[OH]  0,5; pOH  0,3; pH  14  0,3  13,7 [NaOH]  [OH]  2,5  104/[(20  19,5)  103] 
 20 mL de NaOH  10 mL de HCl:  6,33  103 M
NaOH  HCl  NaCl  H2O pOH  2,20; pH  14  2,20  11,80
Inicial 0,01 0,005  20 mL de NaOH  20 mL de HCl:
Final 5  103 0 NaOH  HCl  NaCl  H2O
3
nNaOH inicial  0,5  20  10  0,01 mol Inicial 0,01 0,01
3
nHCl inicial  0,5  10  10  0,005 mol Final 0 0
2
nNaOH final  10  5  10  5  10 3 3
mol nNaOH inicial  0,01 mol
nHCl final  0 mol nHCl inicial  0,01 mol
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq) nNaOH final  0 mol
 3
[NaOH]  [OH ]  5  10 /[(20  10)  10 ]  0,17 M 3 nHCl final  0 mol
pOH  0,78; pH  14  0,78  13,22 pH  7
 20 mL de NaOH  15 mL de HCl:  20 mL de NaOH  20,5 mL de HCl:
NaOH  HCl  NaCl  H2O NaOH  HCl  NaCl  H2O
Inicial 0,01 7,5  10 3 Inicial 0,01 0,010 25
Final 2,5  10 3
0 Final 0 2,5  104
nNaOH inicial  0,5  20  103  0,01 mol nNaOH inicial  0,01 mol
3
nHCl inicial  0,5  15  10  7,5  10 3
mol nHCl inicial  0,5  20,5  103  0,010 25 mol
nNaOH final  102  7,5  103  2,5  103 mol nNaOH final  0 mol
nHCl final  0 mol nHCl final  0,010 25  102  2,5  104 mol
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq) HCl  H2O  Cl  H3O
[NaOH]  [OH]  2,5  103/[(20  15)  103]  0,07 M [HCl]  [H3O]  2,5  104/[(20  20,5)  103] 
 6,17  103 M
pOH  1,15; pH  14  1,15  12,85
pH  2,21
 20 mL de NaOH  18 mL de HCl:
 20 mL de NaOH  21 mL de HCl:
NaOH  HCl  NaCl  H2O
NaOH  HCl  NaCl  H2O
Inicial 0,01 9  103
Inicial 0,01 0,010 5
Final 1  103 0
Final 0 5  104
nNaOH inicial  0,01 mol
nNaOH inicial  0,01 mol
nHCl inicial  0,5  18  103  9  103 mol
nHCl inicial  0,5  21  103  0,010 5 mol
nNaOH final  102  9  103  1  103 mol
nNaOH final  0 mol
nHCl final  0 mol
nHCl final  0,010 5  102  5  104 mol
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq)
HCl  H2O  Cl  H3O
[NaOH]  [OH]  1  103/[(20  18)  103]  0,026 M
[HCl]  [H3O ]  5  104/[(20  21)  103]  0,012 M

pOH  1,58; pH  14  1,58  12,42
pH  1,91
 20 mL de NaOH  19 mL de HCl:
 20 mL de NaOH  22 mL de HCl:
NaOH  HCl  NaCl  H2O
NaOH  HCl  NaCl  H2O
Inicial 0,01 9,5  103
Inicial 0,01 0,011
Final 5  103 0
Final 0 0,001
nNaOH inicial  0,01 mol
nNaOH inicial  0,01 mol
nHCl inicial  0,5  19  103  9,5  103 mol
nHCl inicial  0,5  22  103  0,011 mol
nNaOH final  102  9,5  103  5  104 mol
nNaOH final  0 mol
nHCl final  0 mol
nHCl final  0,011  102  0,001 mol
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq)
HCl  H2O  Cl  H3O
[NaOH]  [OH]  5  104/[(20  19)  103]  0,013 M
[HCl]  [H3O ]  1  103/[(20  22)  103]  0,024 M; pH  1,62

pOH  1,89; pH  14  1, 89  12,10

7. Reacciones de transferencia de protones 133


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 134

 20 mL de NaOH  25 mL de HCl: a) A partir de la curva de valoración, indica el pH inicial de


NaOH  HCl  NaCl  H2O la disolución de amoníaco y razona el valor del pH en el
punto de equivalencia.
Inicial 0,01 0,012 5
b) Calcula la concentración de la disolución de amoníaco.
Final 0 2,5  103
c) Calcula el pH inicial y establece las coordenadas del
nNaOH inicial  0,01 mol
punto de equivalencia que corresponderán a la curva de
nHCl inicial  0,5  25  103  0,012 5 mol valoración de 5 mL de una disolución de NaOH 0,456 M
nNaOH final  0 mol con la disolución de HCl 0,114 M.
nHCl final  0,012 5  102  2,5  103 mol Dato: Kb amoníaco  1,8  105
HCl  H2O  Cl  H3O a) En la gráfica se lee que el pH inicial es 11,5. En el punto de
 3 3
[HCl]  [H3O ]  2,5  10 /[(20  25)  10 ]  0,056 M equivalencia, el pH es ácido. Al valorar una base débil con
un ácido fuerte, se forma una sal cuyo anión no sufre
pH  1,26 hidrólisis en el punto de equivalencia, pero su catión sí:
 20 mL de NaOH  30 mL de HCl: NH4  H2O  NH3  H3O
NaOH  HCl  NaCl  H2O b) Se estudia el equilibrio de disociación del amoníaco:
Inicial 0,01 0,015 NH3  H2O   NH4  OH
Final 0 5  103 Inicial c 0 0
nNaOH inicial  0,01 mol Reacciona x x x
nHCl inicial  0,5  30  103  0,015 mol Equilibrio cx x x
nNaOH final  0 mol pH  11,5  pOH  2,5  [OH]  3,16  103  [NH4 ]  x
nHCl final  0,015  102  5  103 mol xx
Kb    1,8  105
HCl  H2O  Cl  H3O cx
[HCl]  [H3O ]  5  103/[(20  30)  103]  0,1 M; pH  1,0
 (3,16  103)2
1,8  105    c  0,55 M
c  3,16  103
 20 mL de NaOH  40 mL de HCl:
c) En este caso, el pH inicial sería el correspondiente a la
NaOH  HCl  NaCl  H2O
disolución de NaOH 0,456 M:
Inicial 0,01 0,02
NaOH (aq)  Na  OH
Final 0 0,01
0,456 M 0,456 M
nNaOH inicial  0,01 mol
pOH  log [OH]  log 0,456  0,34  pH  13,66
nHCl inicial  0,5  40  103  0,02 mol
En este caso, la reacción de neutralización sería:
nNaOH final  0 mol
NaOH  HCl  NaCl  H2O
nHCl final  0,02  102  0,01 mol
De acuerdo con la estequiometría:
HCl  H2O  Cl  H3O
nácido  nbase  Mácido  Vácido  Mbase  Vbase
[HCl]  [H3O]  102/[(20  40)  103]  0,167 M; pH  0,78
5  103  0,456  x  103  0,114  x  20 mL
Nota: Este problema proporcio- pH 16 En el punto de equivalencia el pH es 7, ya que la sal proce-
na al profesor una buena opor- 14 de de un ácido fuerte y de una base fuerte, con lo que nin-
tunidad para que encargue a 12
guno de sus iones sufre hidrólisis.
cada alumno o grupo de alum- 10
nos la resolución de uno de los 8 45 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de Ba(OH)2 se
casos planteados. La tabla se 6 han utilizado 47 mL de una disolución de HCl 0,5 M. Calcula
4 la concentración de la base.
completa con los datos que
2
aportan los alumnos y se elabo- 0 Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza su
ra la gráfica, que resulta ser la 0 20 40 estequiometría. Hay que tener en cuenta que, por cada mol
que se muestra a la derecha. mL ácido
de base, reaccionan 2 mol de ácido.
44 PAU Se valoran 5 mL de una disolución de amoníaco con Ba(OH)2  2 HCl  BaCl2  2 H2O
una disolución de HCl 0,114 M y la curva de valoración M  n/V; nHCl  0,5  47  103  2,35  102 mol de HCl
obtenida es la que se representa en la siguiente figura: 1 mol de Ba(OH)
2,35  102 mol de HCl  2 
pH 2 mol de HCl
14  1,175  102 mol de Ba(OH)2
12 MBa(OH)  n/V  1,175  102/50  103  0,235 M
2

10
D 46 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se
8 han utilizado 47 mL de una disolución de CH3COOH (ácido
6 acético) 0,5 M. Dato: Ka acético  1,8  105
4
a) Calcula la concentración de la base.
b) Determina el pH del punto final de la valoración.
2
c) Señala, de forma razonada, qué indicador se puede utili-
0
0 10 20 30 40 zar para esta valoración.
mL de disolución de HCl a) Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza
su estequiometría:

134 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 135

NaOH  CH3COOH  NaCH3COO  H2O a) Al añadir unas gotas de fenolftaleína, se vuelve de color
3
M  n/V; nCH COOH  0,5  47  10  2,35  10 2
mol fucsia.
3

2 b) Al añadir 25 mL de una disolución 0,5 M de NaOH, obte-


nNaOH  nCH COOH  2,35  10 mol; MNaOH  0,47 M
3
nemos un medio neutro.
b) La sal que se forma sufre hidrólisis por parte del anión,
c) Al añadir HCl, el grado de disociación del ácido cianhí-
que procede de un ácido débil. En consecuencia, el pH en
drico disminuye.
el punto de equivalencia no es 7.
d) Al añadir HCl, la acidez del medio disminuye.
NaCH3COO (aq)  Na (aq)  CH3COO (aq)
La respuesta correcta es la c): el HCN es un ácido débil, mien-
[NaCH3COO]  n/V  2,35  102/(50  47)  103  0,24 M tras que el HCl es un ácido fuerte que estará totalmente diso-
 CH3COOH  OH
CH3COO  H2O  ciado. Los protones que aporta al medio el HCl desplazan el
Inicial 0,24 M 0 0 equilibrio de ionización del HCN hacia la izquierda, haciendo
que disminuya su grado de disociación.
Reacciona x x x
Equilibrio 0,24  x x x 49 PAU En disoluciones de la misma concentración de dos
ácidos débiles monopróticos, HA y HB, se comprueba que
Kw 1014 [A] es mayor que [B].
Kh      5,56  1010
Ka 1,8  105
a) El ácido HA es más fuerte que el ácido HB.
[CH3COOH] [OH] x2 x2 b) El valor de la constante de disociación del ácido HA es
Kh   ;  5,56  1010    
[CH3COO ] 0,24  x 0,24 menor que el de HB.
x  1,15  105 c) El pH de la disolución del ácido HA es mayor que el del
pOH  log x  4,94; pH  9,06 ácido HB.
c) Debemos utilizar un indicador cuyo rango incluya el valor d) En el caso de dos disoluciones con la misma concentra-
del pH en el punto de equivalencia, que es 9,06. Si obser- ción de la sal que resulta de combinar HA y HB con
vamos en la figura 7.16 del Libro del alumno, concluimos NaOH, la disolución de NaA es más básica que la de NaB.
que los dos indicadores adecuados son la fenolftaleína y La respuesta correcta es a): el ión A procede de la diso-
el azul de timol (en su intervalo básico). ciación del ácido. Si su concentración es mayor es porque el
ácido HA es más fuerte que el HB. Las otras respuestas serían
Actividades de respuesta múltiple correctas si el ácido HB fuese más fuerte.
Elige y razona la respuesta correcta en cada caso: Razona en este caso la respuesta incorrecta:
47 PAU En una disolución acuosa de un ácido: 50 PAU a) A igual molaridad, cuanto más débil es un ácido,
a) El pH de la disolución es elevado. menor es el pH de sus disoluciones.

b) El producto [H][OH] es 1014 M. b) A un ácido fuerte le corresponde una base conjugada


débil.
c) La concentración de protones en disolución es mayor de
107 M. c) Una disolución de un ácido fuerte siempre tendrá un pH
menor que la de un ácido débil.
d) El pOH es menor que el pH.
d) El ácido sulfúrico es un ácido fuerte porque tiene dos
La respuesta correcta es la c). La respuesta b) es válida con hidrógenos en la estructura molecular.
carácter general, para cualquier disolución acuosa de un áci-
do, una base o una sal. Las respuestas a) y d) son erróneas. Solución: La respuesta errónea es la c). A igual molaridad,
cuanto más débil es un ácido menor es la concentración de
48 En un erlenmeyer tenemos 25 mL de una disolución 0,5 M protones del medio y, por tanto, mayor es su pH.
de HCN (ácido cianhídrico), cuya constante es 4  1010.

7. Reacciones de transferencia de protones 135


0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 136
0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 137

Reacciones
de transferencia
de electrones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

1. Conceptos de oxidación
y reducción
páginas 265/268
1.1. El número de oxidación.
Otro modo de ver los procesos
2. Ajuste de las ecuaciones
de oxidación y reducción
páginas 266/267 redox
páginas 269/272
2.1. Determinación del número
1.2. Procesos en los que de oxidación
no interviene el oxígeno 3. Valoraciones redox páginas 269/270
página 267 páginas 273/274
2.2. Ajuste en medio ácido
1.3. Oxidantes y reductores 4. La energía eléctrica páginas 271/272
página 268 y los procesos químicos
página 275
1.4. Pares redox conjugados
página 268 5. Celdas electroquímicas
páginas 276/280
5.1. Notación estándar de las pilas
6. Predicción de reacciones página 277
redox espontáneas
página 281 5.2. Tipos de electrodos
página 277
7. La corrosión
páginas 282/283 5.3. Potenciales estándar
de electrodo
páginas 278/280
8. Pilas y baterías
páginas 284/286
8.1. Tipos de pilas y baterías
páginas 284/286 9. Cubas electrolíticas
páginas 287/290
9.1. La electrolisis
10. Comparación entre una página 287
celda galvánica y una cuba
electrolítica 9.2. Electrolisis del agua
página 291 página 288

11. Procesos redox 9.3. Electrolisis de una sal


de importancia industrial página 289
páginas 292/293
11.1. Metalurgia 9.4. Leyes de Faraday
página 292 de la electrolisis
página 290
11.2. Procesos electrolíticos
de importancia industrial
páginas 292/293

11.3. Recubrimientos
por electrodeposición
página 293

8. Reacciones de transferencia de electrones 137


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 138

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 264) KOH AlH3 MnO2 I2 Na2O2

1. ¿En qué se transforma un metal cuando se oxida? K 1 Al 3 O 2 I 0 Na 1

En un ion positivo o catión. O 2 H 1 Mn 4 O 1

2. ¿Es imprescindible que exista oxígeno para que se produzca H 1


una oxidación?
No, basta con que aumente el número de oxidación del ele- 3 PAU Determina cuáles de las siguientes ecuaciones repre-
mento. sentan procesos redox e indica los números de oxidación
de los elementos:
3. ¿Es la combustión una oxidación o es la oxidación una a) Zn  CuSO4  ZnSO4  Cu
combustión?
b) CaCl2  Na2CO3  2 NaCl  CaCO3
Una combustión es siempre una oxidación, pues es una reac-
ción con oxígeno. A excepción del flúor, todos los elementos c) MgO  HBr  MgBr2  H2O
químicos son menos electronegativos que el O, por lo que, d) MnO4  NO2  Mn2  NO3
cuando se combinan con él, su número de oxidación aumen- e) 2 H2S  H2SO3  3 S  3 H2O
ta y, por tanto, se oxidan. Sin embargo, una oxidación no es
f) 2 NaOH H3PO4  Na2HPO4  2 H2O
necesariamente una combustión, ya que un elemento se oxi-
da siempre que se combine con un elemento más electrone- Se determina en qué casos cambia el número de oxidación
gativo que él, aunque no sea el oxígeno; en sentido estricto, de algunos de los elementos presentes; para ello, seguimos
por combustión se entiende una reacción con oxígeno y con las reglas que se indican en la página 269 del Libro del alumno.
importante desprendimiento de energía. En los procesos redox, al menos se debe oxidar un elemento
y reducirse otro.
4. ¿Las pilas son una fuente de energía eléctrica. ¿Qué otras a) Proceso redox:
fuentes conoces? ¿Qué reacción química se produce en una 0 262 262 0
pila? Zn  CuSO4  ZnSO4  Cu
Energía eólica, térmica, maremotriz, cinética, potencial, b) No es un proceso redox.
etcétera. c) No es un proceso redox.
En una pila se produce una reacción química de oxidación- d) Proceso redox:
reducción. 7 2 4 2 5 2
MnO4  NO2  Mn2  NO3
5. ¿Por qué se agotan las pilas?
e) Proceso redox:
Las pilas se agotan porque se consumen los reactivos que 12 142 0 1 2
provocan la reacción de oxidación-reducción. En la práctica, 2 H2S  H2SO3  3 S  H2O
no obstante, las pilas dejan de ser efectivas antes de que los
f ) No es un proceso redox.
reactivos se consuman totalmente.
4 PAU Justifica si son procesos redox las siguientes reacciones:
6. ¿Se parece la corriente que producen las pilas a la que
circula por la instalación eléctrica de nuestros hogares? HCO3  H  CO2 H2O
No. La corriente que se produce en las pilas es continua, y en CuO  NH3  N2  H2O  Cu
nuestras casas es corriente alterna. Hay que determinar el número de oxidación de cada uno de
los elementos que participan:
142 1 42 12
Actividades (páginas 267/293) HCO3  H  CO2  H2O
No es un proceso redox, pues cada elemento tiene el mismo
1 Los procesos redox se denominan procesos de transferen-
número de oxidación en los reactivos que en los productos.
cia de electrones. ¿Sabrías justificar por qué?
22 31 0 12 0
En los procesos redox, la especie que se oxida pierde electro- CuO  NH3  N2  H2O  Cu
nes, que son captados por la especie que se reduce.
Es un proceso redox: el cobre se reduce, pues pasa de tener
2 PAU Determina el número de oxidación de todos los ele- n.° de oxidación 2 a 0, mientras que el nitrógeno se oxida,
mentos en cada una de las especies que se indican a conti- pues su número de oxidación pasa de 3 a 0.
nuación: 5 PAU Ajusta los siguientes procesos redox, indicando, en
CO, CO32, Ag2CrO4, Si, Cr2O72, KOH, AlH3, MnO2, I2, Na2O2 cada caso, cuál es la especie oxidante y cuál la reductora:
Para determinar el número de oxidación, hay que seguir las a) Zn  CuSO4  ZnSO4  Cu
reglas que se indican en la página 269 del Libro del alumno.
b) Cu  HNO3  Cu(NO3)2  NO  H2O
CO 2
CO Ag2CrO4 Si 2
Cr O c) MnO4  NO2  Mn2  NO3
3 2 7
d) H2S  H2SO3  S  H2O
O 2 O 2 Ag 1 Si 0 O 2
En cada caso, hay que seguir el procedimiento que se indica
C 2 C 4 O 2 Cr 6 en las páginas 271 y 272 del Libro del alumno.
Cr 6 0 262 2 62 0
a) Zn  CuSO4  ZnSO4  Cu

138 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 139

Oxidación (es el que se oxida; por tanto, es el reductor): 1 mol K2Cr2O7



0,29 mol NaNO2    0,1 mol K2Cr2O7
Zn  Zn  2 e
2
3 mol NaNO2
Reducción (es el que se reduce; es, pues, el oxidante): n 0,1
V      0,05 L  500 mL
Cu2  2 e  Cu M 2
La ecuación redox: 7 PAU Una muestra de un mineral de hierro que pesa 1,2 g
Zn  Cu  Zn  Cu
2 2 se disuelve en HCl (aq) y todo el hierro se transforma en
Ecuación molecular: Zn  CuSO4  ZnSO4  Cu Fe2 (aq). A continuación, esta disolución se valora con
28,7 mL de K2Cr2O7 (aq) de concentración 0,05 M, proceso
0 152 2 5 2 22 1 2
b) Cu  HNO3  Cu(NO3)2  NO  H2O en el que el cromo se convierte en Cr3 (aq). ¿Cuál es el por-
centaje en masa del hierro en la muestra mineral?
Ecuación iónica: Cu  NO3  Cu2  NO
En primer lugar hay que establecer la ecuación química del
Oxidación (especie reductora): proceso que tiene lugar. Como es un proceso redox, se ajusta
3  [Cu  Cu2  2 e] siguiendo el procedimiento. Una vez ajustado, se estudia la
Reducción (especie oxidante): estequiometría del proceso:
2  [3 e  NO3  4 H  NO  2 H2O] Fe (mineral)  HCl (aq)  Fe2  2 Cl  H2
3 Cu  6 e  2 NO3  8 H  3 Cu2  6 e  2 NO  4 H2O Fe2  Cr2O2
7  Cr
3
 Fe3
Ecuación molecular: 6  (Fe2  Fe3  1 e)
3 Cu  8 HNO3  3 Cu(NO3)2  2 NO  4 H2O
6 e  Cr2O2 
7  14 H  2 Cr
3
 7 H 2O
7 2 42 52
 
c) MnO  NO2  Mn  NO
4
2
3 6 Fe2  Cr2O2 
7  14 H  6 Fe
3
 2 Cr3  7 H2O
Reducción (especie oxidante): M  n/V; nCr O  0,05  28,7  103  1,435  103 mol
2

5 e  8 H  MnO4  Mn2  4 H2O


2 7

3
1,435  10 7  6 mol de Fe /mol de Cr2O7 
mol de Cr2O2 2 2
Oxidación (especie reductora): 3
 8,61  10 mol de Fe 2
5  [H2O  NO2  NO3  2 H  1 e]
8,61  103 mol de Fe  55,8 g/mol  0,48 g de Fe en la muestra
5 e  8 H  MnO4  5 H2O  5 NO2  Mn2  4 H2O 
(0,48 g de Fe/1,2 g de muestra)  100  40 % de Fe en la
 5 NO3  10 H  5 e
muestra
Ecuación global:
MnO4  5 NO2  H2O  Mn2  5 NO3  2 H 8 Nos piden que valoremos una disolución de agua oxigena-
12 142 0 1 2
da que hay en el laboratorio. Para ello, tomamos 10 mL de
d) H2S  H2SO3  S  H2O la disolución y añadimos agua destilada hasta tener un vo-
lumen de 50 mL. Adicionamos al conjunto 10 mL de H2SO4
Ecuación iónica: S2  SO2
3 S
0
5 M y lo valoramos frente a una disolución de KMnO4 0,5 M.
Oxidación (especie reductora): Comprobamos que se requieren 9,3 mL de la misma. ¿Cuál
2  [S2  S  2 e] es el volumen de oxígeno activo del agua oxigenada del
Reducción (especie oxidante): laboratorio?
4 e  SO2 
3  6 H  S  3 H 2O
0
Se ajusta el proceso siguiendo el procedimiento general:
2 S2  4 e  SO2  
3  6 H  2 S  4 e  S  3 H 2O
0 0
KMnO4  H2SO4  H2O2  K2SO4  MnSO4  H2O  O2
Ecuación molecular: 2 H2S  H2SO3  3 S  3 H2O 2  (5e  MnO4  8 H  Mn2  4 H2O)
5  (H2O2  O2  2 H  2e)
6 PAU El dicromato de potasio —heptaoxodicromato(VI) de
potasio—, en presencia de ácido clorhídrico, oxida el nitri- 2 MnO4  16 H  5 H2O2  2 Mn2  8 H2O  5 O2  10 H
to de sodio —dioxonitrato(III) de sodio— a nitrato de sodio 2 KMnO4 3 H2SO4 5 H2O2  2 MnSO4 8 H2O5 O2 K2SO4
—trioxonitrato(V) de sodio—, y se reduce a su vez a cloru- Tenemos en cuenta la relación estequiométrica entre las sus-
ro de cromo(III); en la reacción se obtienen también agua y tancias reaccionantes:
cloruro de potasio.
moles KMnO 2 0,5  9,3  103 2
a) Ajusta la ecuación iónica y molecular por el método del 4      
moles H2O2 5 MH O  10  103 5
ion-electrón. 2 2

MH O  1,162 5
b) Calcula el volumen de dicromato de potasio 2 M necesa- 2 2

rio para oxidar 20 g de nitrito de sodio. En 1 L de disolución hay 1,162 5 mol de H2O2, que producen
1,162 5 mol de O2 activo. Calculamos el volumen equivalente
Datos: Masas atómicas: N  14; Na  23; O  16
en condiciones normales:
a) K2Cr2O7  HCl  NaNO2  NaNO3  CrCl3  H2O  KCl
22,4 L
6 e  Cr2O72  14 H  2 Cr 3  7 H2O 1,162 5 mol    26,04 L
1 mol
3  (H2O  NO2  NO3  2 H  2 e) Es decir, se trata de una disolución de agua oxigenada de
Cr2O72  14 H 3 H2O  3 NO2  26,04 volúmenes.
 2 Cr3  7 H2O  3 NO3  6 H 9 PAU Describe la pila que se podría construir utilizando un
K2Cr2O7  8 HCl  3 NaNO2  electrodo de plata y otro de cinc. Determina qué valor de la
 3 NaNO3  2 CrCl3  4 H2O  2 KCl fem se obtiene si se trabaja en condiciones estándar.

b) Calculamos los moles que representan 20 g de NaNO2: Se buscan los potenciales de reducción de cada elemento
(tabla 8.2, página 280 del Libro del alumno). Se reduce el ele-
MNaNO  23  14  2  16  69 g/mol
2 mento con mayor potencial de reducción, mientras que se
20 g NaNO2  1 mol/69 g  0,29 mol NaNO2 oxida el otro:

8. Reacciones de transferencia de electrones 139


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Ag  e  Ag (s) ε°  0,80 V Ni (s)  Ni2  2 e ε°  0,25 V



Zn  2 e  Zn (s) ε°  0,76 V
2
Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V
Según esto, la plata se reduce y el cinc se oxida: Ni (s)  Cl2 (g)  Ni2  2 Cl ε°  1,61 V
 
2  [Ag  e  Ag (s)] ε°  0,80 V
11 PAU La reacción global (sin ajustar) que se produce en
Zn (s)  Zn2  2 e ε°  0,76 V
una pila es:
2 Ag  Zn (s)  2 Ag (s)  Zn2 ε°  1,56 V Al (s)  Fe2 (1 M)  Al3 (1 M)  Fe (s)
Zn | Zn2 || Ag | Ag ε°  1,56 V a) Ajusta la reacción y escribe la pila utilizando la notación
  simplificada.
ánodo () e e cátodo ()
b) Si la fem de esta pila es 1,27 V y el potencial estándar del
voltímetro
electrodo de hierro es 0,41 V, ¿cuál será el potencial
puente salino
Zn Ag estándar de reducción del electrodo de aluminio?
Cl Na
Se escriben la semirreacción de oxidación y la de reducción
con su potencial correspondiente. La fem de la pila es la
suma de los potenciales de los dos semipares.
Zn2 Ag a) 2  [Al  Al3  3 e] ε°  ?
3  [Fe2  2 e  Fe] ε°  0,41 V
2 Al  3 Fe2  2 Al3  3 Fe ε°  1,27 V
10 PAU Indica qué se reduciría y qué se oxidaría al combinar,
b) 1,27 V  ε°  0,41; ε°  1,27  0,41  1,68 V
de dos en dos, las siguientes semipilas en condiciones
estándar: Al (s) | Al3 (1 M) || Fe2 (1 M) | Fe (s) ε°  1,27 V
a) Hg2 | Hg (l) c) Ni2 | Ni (s) Al  Al3  3 e ε°  1,68 V
b) Cu | Cu (s) d) Cl2 (g) | 2 Cl ε° [Al3/Al (s)]  1,68 V
Se buscan los potenciales de reducción de cada elemento 12 PAU Se dispone de una espátula de aluminio para tra-
(tabla 8.2, página 280 del Libro del alumno). Para cada una de bajar en nuestro laboratorio. ¿Hay algún problema en utili-
las parejas que se establezcan, se reducirá el elemento con zarla para manipular una disolución de cloruro de calcio?
mayor potencial de reducción y se oxidará el otro. ¿Y para manipular una disolución de sulfato de cinc?
 Hg2  2 e  Hg (l) ε°  0,85 V  se reduce Se debe estudiar la posibilidad de que se produzcan las reac-
Cu  e  Cu (s) ε°  0,52 V ciones:
Hg2  2 e  Hg (l) ε°  0,85 V 2 Al (s)  3 CaCl2 (aq)  3 Ca (s)  2 AlCl3 (aq)
2  [Cu (s)  Cu  e] ε°  0,52 V 2 Al (s)  3 ZnSO4 (aq)  3 Zn (s)  Al2(SO4)3 (aq)
Hg2  2 Cu (s)  Hg (l)  2 Cu ε°  0,33 V Tomamos los valores de los potenciales de reducción estándar
 de la tabla 8.2 (página 280 del Libro del alumno):
 Hg  2 e  Hg (l) ε°  0,85 V  se reduce
2

 Para la reacción del Al con el CaCl2:


Ni2  2 e  Ni (s) ε°  0,25 V
Al (s)  Al3  3 e ε°  1,68 V
Hg2  2 e  Hg (l) ε°  0,85 V
Ca2  2 e  Ca (s) ε°  2,76 V
Ni (s)  Ni2  2 e ε°  0,25 V
El ε° global para este proceso es negativo, lo que indica que
Hg2  Ni (s)  Hg (l)  Ni2 ε°  1,10 V este proceso no transcurre de forma espontánea. Por tanto, la
 Hg2  2 e  Hg (l) ε°  0,85 V espátula de aluminio no sufre ninguna reacción al manipular
la disolución de CaCl2.
Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V  se reduce
 Para el caso del Al con el ZnSO4:
Hg (l)  Hg2  2 e ε°  0,85 V
Al (s)  Al3  3 e ε°  1,68 V
Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V
Zn2  2 e  Zn (s) ε°  0,76 V

Cl2 (g)  Hg (l)  2 Cl  Hg ε°  0,51 V
2
El ε° global para este proceso es positivo; por tanto, transcurre
 Cu  e  Cu (s) ε°  0,52 V  se reduce

de forma espontánea. Es decir, la espátula de Al se oxidará al
Ni2  2 e  Ni (s) ε°  0,25 V manipular la disolución de ZnSO4.
2  [Cu  e  Cu (s)] ε°  0,52 V 13 PAU Habitualmente, los objetos de plata se ensucian
Ni (s)  Ni2  2 e ε°  0,25 V y pierden brillo porque se forma una capa de sulfuro de
plata. Para limpiarla, se envuelven en papel de aluminio y se
2 Cu  Ni (s)  Ni2  2 Cu (s) ε°  0,77 V sumergen durante un tiempo en un recipiente que conten-
 Cu  e  Cu (s) ε°  0,52 V

ga agua con sal. Explica por qué es adecuado este método.
Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V  se reduce Para explicarlo, es necesario estudiar la posibilidad de que se
 
2  [Cu (s)  Cu  e ] ε°  0,52 V produzca la reacción:

Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V Al (s)  3 Ag  3 Ag (s)  Al3


Tomamos los valores de los potenciales de reducción estándar
Cl2 (g)  2 Cu (s)  2 Cl  2 Cu ε°  0,84 V de la tabla 8.2, página 280 del Libro del alumno y, a continua-
 Ni2  2 e  Ni (s) ε°  0,25 V ción, operamos:
Cl2 (g)  2 e  2 Cl ε°  1,36 V  se reduce Ag  e  Ag (s) ε°  0,80 V  se reduce

140 Reacciones de transferencia


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Al3  3 e  Al (s) ε°  1,68 V 17 Identifica en la pila de mercurio (tabla 8.3), la especie oxi-
 
3  [Ag  e  Ag (s)] ε°  0,80 V dante, la reductora, el ánodo, el cátodo y calcula la fem en
condiciones estándar.
Al (s)  Al3  3 e ε°  1,68 V
Como información básica tomamos las reacciones que se
De forma espontánea, se produce el siguiente proceso:
producen en cada semipar y su ε°. La fem de la pila es la suma

3 Ag  Al (s)  3 Ag (s)  Al 3
de los potenciales de los dos semipares:
14 PAU Predice lo que ocurrirá si: Reacción ε°
a) Una punta de hierro se sumerge en una disolución acuo-
Ánodo
sa de CuSO4. Zn (s)  Zn2 (aq)  2 e 0,76 V
(oxidación)
b) Una moneda de níquel se sumerge en una disolución de
Cátodo
HCl. Hg2 (s)  2 e  Hg (l) 0,8 V
(reducción)
c) Un trozo de potasio sólido se sumerge en agua.
Datos: ε° (Cu2/Cu)  0,34 V; ε° (Fe2/Fe)  0,44 V; Global Zn (s)Hg2 (s)2 e Hg (l)Zn2 (aq)2 e 1,56 V
ε° (Ni2/Ni)  0,24 V; ε° (K/K)  0,93 V
Teniendo en cuenta la notación que se utiliza para las pilas,
a) Se estudia la posibilidad de que el hierro se oxide y el podemos representar así la reacción:
cobre se reduzca:
Zn (s) | Zn2 (aq) || Hg2 (s) | Hg (l)
Fe  Fe2  2e ε°  0,44 V
El Zn se oxida y aumenta su número de oxidación (de 0 a
Cu2  2e  Cu ε°  0,34 V 2). Es, pues, el reductor. El Hg2, por su parte, se reduce y
ε°global  0,78  0, luego este proceso transcurre de forma disminuye su número de oxidación (de 2 a 0). Se trata del
espontánea. oxidante.
b) Se estudia la posibilidad de que el níquel se oxide por
18 Sabiendo que la fem de una pila seca Leclanché es de unos
acción del ácido:
1,5 V, y suponiendo que no hay interferencias de ningún
Ni  Ni2  2e ε°  0,24 V tipo, ¿cuál es el potencial de reducción estándar de la semi-
El potencial de reducción del hidrógeno es 0; por tanto, la pila MnO2 (s) | Mn2O3 (s)?
oxidación de la moneda de níquel por el ácido se produci- Se escriben la semirreacción de oxidación y la de reducción
rá de forma espontánea. con su potencial correspondiente (véase la tabla 8.3 del
c) Se estudia la posibilidad de que el potasio se oxide y se re- Libro del alumno). La fem de la pila es la suma de los poten-
duzcan los protones del agua: ciales de los dos semipares:
Zn (s)  Zn2  2 e ε°  0,76 V
K  K  e ε°  0,93 V
El potencial de reducción del hidrógeno es 0; por tanto, al 2 MnO2 (s)  2 NH4  2 e  Mn2O3 (s)  2 NH3  2 H2O ε°  ?
introducir en agua un trozo de potasio sólido, sufrirá oxi- El potencial total es de ε°total  1,5 V.
dación a la vez que se desprende H2 por reducción de los ε° [MnO2/Mn2O3]  1,5  0,76  0,74 V
protones del agua.
19 PAU ¿Qué fem ha de proporcionar una batería (fuente de
15 Utiliza la tabla de potenciales estándar de reducción para
corriente continua) para provocar la electrolisis de una
elegir tres metales que sean idóneos para proteger, ac-
disolución acuosa de yoduro de calcio?
tuando como ánodos de sacrificio, una superficie de hierro.
En la electrolisis de una disolución acuosa de una sal se pue-
Hay que elegir tres metales que tengan más tendencia a
de producir la oxidación y la reducción de los iones de la sal y,
oxidarse (menor potencial de reducción) que el Fe:
también, la oxidación o reducción del agua.
Fe2  2 e  Fe (s) ε°  0,41 V
Tomamos los datos del ε° de los iones de la tabla 8.2, página
Se puede elegir entre los siguientes: Zn, Al, Mg, Ca… 280 del Libro del alumno.
16 ¿Por qué la galvanización (recubrimiento con Zn) es un mé- Los datos del potencial de oxidación y reducción del agua los
todo de protección eficaz para el hierro, mientras que el es- tomamos de la página 288 del Libro del alumno, ya que esta sal
tañado no lo es y, en su caso, la hojalata (hierro estañado) proporciona un medio neutro (pH  7).
se oxida con mucha facilidad? Se oxidará y se reducirá la especie de menor potencial; las
Teniendo en cuenta los valores de los potenciales de reduc- posibles oxidaciones son:
ción estándar de la tabla 8.2 (página 280 del Libro del alumno): 2 I  I2  2 e ε°  0,54 V
Zn2  2 e  Zn (s) ε°  0,76 V 2 H2O (l)  O2 (g)  4 H 4 e ε  0,81 V

Fe  2 e  Fe (s) ε°  0,41 V
2
En consecuencia, se oxida el yoduro, ya que tiene menor
Sn2  2 e  Sn (s) ε°  0,14 V potencial de reducción.
Observamos que el hierro tiene más tendencia a reducirse Las posibles reducciones son:
que el cinc; por eso, en el caso de que apareciese óxido de
Ca2  2 e  Ca ε°  2,76 V
hierro, se produciría de forma espontánea la reacción Fe2 
 Zn (s)  Fe (s)  Zn2, que tiene ε°  0. Esta reacción trans- 4 H2O (l)  4 e  2 H2 (g)  4 OH (aq) ε  0,42 V
formaría el óxido de hierro en hierro metálico. Se reduce el H2O, porque tiene mayor potencial de reducción,
Por otra parte, el hierro tiene más tendencia a oxidarse que el luego las reacciones serán:
estaño, por lo que se produce la siguiente reacción: Fe2  2 I  I2  2 e ε°  0,54 V
 Sn (s)  Fe (s)  Sn2, que tiene ε°  0. Es decir, de forma 2 H2O (l)  2 e  H2 (g)  2 OH (aq) ε  0,42 V
espontánea, el estaño no transforma el óxido de hierro en
hierro metálico. 2 I  2 H2O (l)  I2  H2 (g)  2 OH (aq) ε  0,96 V

8. Reacciones de transferencia de electrones 141


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20 PAU Indica qué sustancia migraría al ánodo y cuál al cáto- Se reducirá el agua, ya que tiene mayor potencial.
do al introducir electrodos en disoluciones acuosas de las Oxidación: 2 H2O (l)  O2 (g)  4 H  4 e ε  0,81 V
siguientes especies:
El SO42 no se oxida, pues el azufre está en su estado de
a) Cloruro de magnesio (sal). oxidación más alto:
b) Ácido nítrico (ácido muy fuerte, disolución diluida). Ánodo: 2 H2O (l)  O2 (g)  4 H  4 e ε  0,81 V
c) Hidróxido de sodio (base muy fuerte, disolución diluida). Cátodo:
d) Sulfato de sodio (sal). 2 H2O (l)  2 e  H2 (aq)  2 OH (aq) ε  0,42 V
e) Sulfato de cobre(II) (sal). e) La sal se disocia en sus respectivos iones:
En la electrolisis de una disolución acuosa de una sal se puede CuSO4 (aq)  Cu2 (aq)  SO2
4 (aq)
producir la oxidación y la reducción de los iones de la sal y,
El medio resultante es neutro: pH  7.
también, la oxidación o reducción del agua. Tomamos los
datos del potencial de reducción de la tabla 8.2 (página 280 del Posibles reducciones:
Libro del alumno). Cu2  2 e  Cu (s) ε°  0,34 V
Los datos del potencial de oxidación y reducción del agua los 2 H2O (l)  2 e  H2 (aq)  2 OH (aq) ε  0,42 V
tomamos de la página 288 del Libro del alumno, ya que esta sal Se reducirá el Cu2, porque tiene mayor potencial de
proporciona un medio neutro (pH  7). reducción.
a) Posibles oxidaciones: Oxidación: 2 H2O (l)  O2 (g)  4 H  4 e ε  0,81 V
 
2 Cl  Cl2  2 e ε°  1,36 V El SO42 no se oxida, pues el azufre está en su estado de
2 H2O (l)  O2 (g)  4 H 4 e ε  0,81 V oxidación más alto:
Debería oxidarse el agua, pero por problemas de sobre- Ánodo: 2 H2O (l)  O2 (g)  4 H  4 e ε  0,81 V
tensión (véase el margen de página 288 del Libro del alum- Cátodo: 2 Cu2  4 e  2 Cu ε°  0,34 V
no) se oxida el cloruro.
Posibles reducciones: 21 PAU ¿Cuánta carga eléctrica —en culombios— se consu-
 miría al depositar 25 g de Cu en la electrolisis del CuSO4?
Mg  2 e  Mg (s) ε°  2,36 V
2
¿Cuánto tiempo debería pasar una corriente de 1 A para
2 H2O (l)  2 e  H2 (g)  2 OH (aq) ε  0,42 V obtenerla?
Por tanto, se reduce el agua. Conocer la reacción de reducción que experimentan los iones
Ánodo: 2 Cl  Cl2  2 e de cobre nos permite calcular la carga eléctrica que ha tenido
Cátodo: 2 H2O (l)  2 e  H2 (g)  2 OH (aq) que pasar para que se depositen 25 g de este metal.
b) Posibles oxidaciones: Dividir la carga entre la intensidad de la corriente nos servirá
  para obtener el tiempo que tarda en pasar.
HNO3 (aq)  H (aq)  NO (aq)
3
Cu2  2 e  Cu (s)
Como es un medio ácido, podemos suponer condiciones
estándar para el H. MCu  63,5
 
Cátodo: 2 H  2 e  H2 ε°  0 V 25 g de Cu  (2  96 500 C/63,5 g de Cu)  75 984 C
Ánodo: H2O (l)  1/2 O2 (g)  2 H  2 e ε°  1,23 V q q
I  ; t  
t I
El NO3 no se puede oxidar, ya que el nitrógeno está en su
estado de oxidación más alto. 75 984 C 1h
t    75 984 s    21,1 h
1A 3 60 0 s
c) Posibles oxidaciones:
NaOH (aq)  Na (aq)  OH (aq) 22 Si el precio industrial del kW · h es de 3 céntimos de euro,
¿qué coste supone la producción de 1 m3 de Cl2 gaseoso,
Como es un medio muy básico, podemos suponer condi-
medido en CN, a partir del proceso electrolítico del NaCl en
ciones estándar para el OH.
disolución acuosa?
Ánodo: 4 OH (aq)  O2 (g)  2 H2O  4 e ε°  0,40 V
Inicialmente calculamos la carga eléctrica que debe pasar
Cátodo: para que se produzca 1 m3 de Cl2 gaseoso en CN.
4 H2O  4 e  2 H2 (aq)  4 OH (aq) ε°  0,83 V NaCl (l)  Na (l)  Cl (l)
Alternativamente podría ocurrir: 2 Cl  Cl2  2 e
Oxidación del H2O: Puesto que el Cl2 es gas, pV  nRT. En condiciones normales,
2 H2O  O2 (g)  4 H  4 e ε°  1,23 V p  1 atm y T  0 °C.
Reducción del Na: Na  e  Na ε°  2,71 V 1  103  n  0,082  273; n  44,67 mol de Cl2
Pero generalmente solo suceden los señalados en el 44,67 mol de Cl2  (2  96 500 C/mol de Cl2)  8,62  106 C
ánodo y en el cátodo, porque sus potenciales de oxidación En la página 289 del Libro del alumno vemos que, para que se
y de reducción, respectivamente, son menores en valor produzca la electrolisis del NaCl en disolución, hacen falta,
absoluto. como mínimo, 2,19 V.
d) La sal se disocia en sus respectivos iones: La potencia eléctrica consumida es P  IV, luego la energía
Na2SO4 (aq)  2 Na  SO2
4 eléctrica consumida es:
El medio resultante es neutro: pH  7. E  IVt  qV
Posibles reducciones: E  8,62  106 C  2,19 V  18,9  106 J
 
Na  e  Na ε°  2,71 V 1 kW h  103 W  3 600 s  36  105 J
2 H2O (l)  2 e  H2 (aq)  2 OH (aq) ε  0,42 V 18,9  106 J  (3  102 €/36  105 J)  0,16 €

142 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 143

23 Se conectan en serie tres pilas electrolíticas con disolucio- flujo de electrones cátodo
nes de AgNO3, AlCl3 y ZnSO4. En la primera de ellas se depo-
sitaron 1,75 g de plata después de que hubiese circulado ánodo
una corriente continua durante 90 min. Calcula: cátodo ánodo
a) La intensidad de esa corriente.
b) La masa de cada uno de los metales que se ha debido
depositar en las otras dos pilas.
La cantidad de plata que se deposita nos permite conocer
cuánta carga circula por la pila. Como las tres pilas están en
serie, esta carga es la misma que circula por cada una de
ellas; por tanto, podremos calcular la masa de aluminio y de
cinc que se deposita. celda galvánica cuba electrolítica
Ag  e  Ag (s)
Tal y como se explica en la página 289 del Libro del alumno,
Al3  3 e  Al (s)

para que se produzca la electrolisis del NaCl fundido se nece-
Zn  2 e  Zn (s)
2
sita una pila que aporte una energía superior a 4,06 V.
Calculamos la cantidad de carga que circula: La pila podría estar formada por los semipares:
1,75 g de Ag  (96 500 C/107,9 g de Ag)  1 565 C Ce4  e  Ce3 ε°  1,74 V
a) I  q/t  1 565 C/(90 min  60 s/min)  0,29 A Mg (s)  Mg2  2 e ε°  2,36 V
b) 1 565 C  [27 g de Al/(3  96 500 C)]  0,146 g de Al
flujo de electrones cátodo
1 565 C  [65,4 g de Zn/(2  96 500 C)]  0,530 g de Zn
ánodo cátodo
24 Indica el esquema de los procesos de la izquierda en la ánodo
electrodo
forma a | b || c | d. Mg Cl Na inerte (Pt)
NaCl
Celda galvánica: Zn | Zn2 || Cu2 | Cu
ánodo cátodo
Zn  Zn  2 e 2

Cu2  2 e  Cu
Mg2 Ce4
Cuba electrolítica: Cl | Cl2 || Na | Na Ce3 Cl Na
ánodo cátodo
celda galvánica celda electrolítica
2 Cl  Cl2  2 e
2 Na  2 e  2 Na 27 Haz un esquema que represente un método válido de esta-
ñado del hierro. Indica qué elemento pondrías de ánodo,
25 PAU ¿Representa cada uno de los siguientes procesos una cuál de cátodo y qué disolución de electrolito.
celda galvánica o una electrolítica? ¿Por qué?
batería
a) Cu (s) | Cu2 || Zn2 | Zn (s) e e
2 2
b) Fe (s) | Fe || Co | Co (s)
ánodo
c) Cu (s) | Cu || Br2 (l) | Br Sn cátodo
En cada caso se escriben la reacción que tiene lugar en cada
electrodo y la reacción global de la pila. Para determinar el
potencial de la pila, tomamos el potencial de cada semirreac-
Sn2 Fe
ción de la tabla 8.2 de la página 280 del Libro del alumno.

a) Cu (s)  Cu  2 e ε°  0,34 V
2
SO42

Zn  2 e  Zn (s) ε°  0,76 V
2

Cu (s)  Zn2  Cu2  Zn (s) ε°  1,10 V En el ánodo se utiliza una barra de estaño; en el cátodo, el
Cuba electrolítica, ya que ε°  0. objeto de hierro que se quiere recubrir. Disolución: SnSO4.
b) Fe (s)  Fe2  2 e ε°  0,41 V Reacción en el ánodo:

Co  2 e  Co (s) ε°  0,28 V
2 Sn  Sn2  2 e
Reacción en el cátodo:
Fe (s)  Co2  Fe2  Co (s) ε°  0,13 V
Celda galvánica, ya que ε°celda  0. Sn2  2 e  Sn
El efecto neto es como si no hubiera reacción. Los átomos de
c) Cu (s)  Cu  e ε°  0,52 V estaño pasan de la placa del ánodo a recubrir el objeto del
1/2 Br2 (l)  e  Br ε°  1,08 V cátodo.
Cu (s)  1/2 Br2 (l)  Cu  Br ε°  0,56 V
Celda galvánica, porque ε°celda  0. Técnicas experimentales (páginas 294/295)
26 Podríamos lograr la electrolisis del NaCl en estado fundido
Celda galvánica. Pila Daniell
utilizando como fuente de energía una celda galvánica.
Propón alguna que pueda hacerlo. Representa el montaje e 1 Se dispone una lámina de cinc en un vaso de precipitados
indica qué reacciones tendrían lugar en cada electrodo de que contiene una solución 1 M de sulfato de cobre(II).
la celda galvánica y la electrolítica (figura 8.38). Considerando que los siguientes valores de los potenciales

8. Reacciones de transferencia de electrones 143


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 144

estándar de reducción a 25 °C son: ε° (Zn2/Zn)  0,76 V voltímetro


y ε° (Cu2/Cu)  0,34 V, y que una disolución de sulfato de e e
cobre(II) es azulada mientras que una de sulfato de cinc es
incolora: ánodo cátodo
 puente salino 
a) Escribe la reacción que tiene lugar en el vaso de preci-
Cu NO3 K Ag
pitados y razona el aspecto que tomará la lámina de
cinc a medida que avance la reacción. ¿De qué color
quedará la disolución cuando la reacción se haya com-
pletado?
b) Dibuja el esquema de la pila que podemos construir con
las dos láminas de Zn y Cu y dos disoluciones 1 M de sul- Cu2 Ag
fato de cinc y 1 M de sulfato de cobre(II). Indica sobre el
dibujo el sentido de la corriente de electrones de la pila y 1,00 M CuSO4 (aq) 1,00 M AgNO3 (aq)
el movimiento de los iones en el puente salino.
c) Calcula el valor de la fuerza electromotriz estándar de La fem de la pila será:
esta pila a 25 °C e indica razonadamente qué electrodo
actuará como cátodo en la pila. ε°global  0,84  0,34  0,5 V
2
a) Se produce la oxidación del Zn y la reducción del Cu . So- c) Se oxida el Cu, luego es el agente reductor; se reduce el
bre la lámina de cinc se va depositando un metal amari- Ag, luego es el agente oxidante.
llento (el cobre) a la vez que la disolución de cobre va sien-
do cada vez menos azulada:
Celda electrolítica. Electrolisis del agua
Zn  Cu2  Zn2  Cu
1 Realiza el esquema de la celda electrolítica y señala qué
b) voltímetro
  electrodo hace de ánodo, cuál de cátodo, cómo es el flujo
e e
de electrones y cómo el de iones.

ánodo cátodo
 puente salino 

Zn NO
3 K Cu

O2 (g)  4 H 2 H2 (g)

Zn2 Cu2
2 H2 O 4 H
1,00 M ZnSO4 (aq)
ánodo cátodo
1,00 M CuSO4 (aq)

e
Los electrones van de la lámina de cinc (el ánodo) a la de
cobre (el cátodo). En el puente salino, los cationes se diri- e
girán a la disolución de sulfato de cobre(II), mientras que
los aniones se dirigirán a la disolución de sulfato de cinc.
2 Escribe la ecuación de las reacciones que tienen lugar en
c) Zn  Zn2  2 e ε°  0,76 V
cada electrodo.
Cu2  2 e  Cu ε°  0,34 V
ánodo (): 2 H2O  O2 (g)  4 H  4 e ε°  1,23 V
ε°global  0,76  0,34  1,1 V
cátodo (): 4 H  4 e  2 H2 (g) ε°  0 V
2 Describe la pila o celda galvánica formada por un electrodo
3 Utiliza la tabla de potenciales redox y determina cuál ha de
de cobre sumergido en una disolución de sulfato de cobre(II)
ser el valor mínimo del potencial de la fuente de tensión
1 M y un electrodo de plata sumergido en una disolución
para que se produzca esta electrolisis.
de nitrato de plata 1 M. Determina:
De acuerdo con lo que se indica en la cuestión anterior, para
a) Cuál es la reacción que se produce en cada electrodo y
que se produzca la electrolisis del agua hace falta una fuente
la reacción total, indicando el cátodo y el ánodo.
de tensión con un potencial mínimo de 1,23 V.
b) El sentido del flujo de electrones por el circuito externo
y el ε° de la pila. 4 ¿Por qué se utiliza una disolución de H2SO4 para hacer la
c) La especie que se oxida y la que se reduce, así como los electrolisis de H2O?
agentes oxidante y reductor. La disolución de H2SO4 se utiliza para aumentar la conducti-
Datos: ε° (Cu2/Cu)  0,34 V; ε° (Ag/Ag)  0,84 V vidad del agua.
a) En el ánodo se produce la oxidación:
Cu  Cu2  2 e ε°  0,34 V Cuestiones y problemas (páginas 299/301)
En el cátodo se produce la reducción:
Ag  1 e  Ag ε°  0,84 V Concepto de oxidación-reducción
b) El sentido de flujo de los electrones se indica en el siguiente 1 Di por qué es más correcto hablar de procesos redox que
dibujo: de procesos de oxidación o procesos de reducción.

144 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 145

Porque un proceso de oxidación conlleva uno de reducción, y d) Proceso redox:


viceversa. Para que una sustancia se oxide, necesita perder 0 0 3 1
electrones, que deben ser captados por otra, la cual, al cap- N2  H2  NH3
tarlos, se reduce. e) Proceso redox:
7 4
2 PAU Comenta si es cierta o falsa la siguiente afirmación:
MnO4  Fe2  MnO2  Fe3
«Para que un elemento se oxide, debe combinarse con
oxígeno». 6 PAU Para la reacción:
Es falsa. Un elemento se oxida cuando aumenta su número Cu  H2SO4  CuSO4  SO2  H2O
de oxidación, lo cual puede suceder cuando se combina con
a) Determina la especie que se oxida y la que se reduce.
el O o con otro elemento que sea más electronegativo que él.
b) Determina la especie oxidante y la reductora.
3 ¿Qué representa un par redox conjugado? c) Señala los pares redox conjugados.
Un par redox está formado por cierta sustancia y aquella otra Determinamos el número de oxidación de cada uno de los
en la que se convierte cuando se oxida, o bien por cierta sus- elementos:
tancia y aquella otra en la que se convierte cuando se reduce.
Cu H2SO4 CuSO4 SO2 H2O
4 PAU Determina el número de oxidación de todos los ele-
mentos en cada una de las especies que se indican: Cu 0 O 2 O 2 O 2 O 2
a) Al, P4, CH4, CH3Cl, Fe2O3 H 1 Cu 2 S 4 H 1
b) OH, MnO42, HSO3 , TlCl3
S 6 S 6
c) BrF5, BaO2, H2S2O7, OF2
Para determinar el número de oxidación, hay que seguir las a) Se oxida el Cu, pues aumenta su número de oxidación.
reglas que se indican en la página 269 del Libro del alumno:
Se reduce el SO42, ya que disminuye el número de oxida-
a) ción del S.
Al P4 CH4 CH3Cl Fe2O3
b) La especie oxidante es el SO42, porque se reduce a SO2.
Al 0 P 0 C 4 C 2 O 2
La especie reductora es el Cu, pues se oxida a Cu2.
H 1 H 1 Fe 3 c) Pares redox conjugados: SO2 2
4 /SO2 y Cu/Cu .

Cl 1 7 PAU Ajusta los siguientes procesos redox señalando, en


cada caso, la especie oxidante y la reductora:
b) OH MnO2 HSO3 TlCl3
4 a) Ca  AlCl3  CaCl2  Al
O 2 O 2 O 2 Cl 1 b) MnO2  HCl  MnCl2  H2O  Cl2
H 1 Mn 6 H 1 Tl 3 c) Fe2O3  H2  Fe  H2O
d) I  Br2  H2O  IO3  H  Br
S 4
e) Fe2  H2O2  H  Fe3  H2O
c) BrF5 BaO2 H2S2O7 OF2 f) Cl2  H2O  HClO  HCl
g) HNO3  Zn  NH4NO3  Zn(NO3)2
F 1 O 1 O 2 F 1
h) I2  HNO3  HIO3  NO2  H2
Br 5 Ba 2 H 1 O 2 i) K2Cr2O7  H2S  HCl  CrCl3  S  KCl  H2O
S 6 En cada caso, hay que seguir el procedimiento que se indica
en las páginas 271 y 272 del Libro del alumno.
5 PAU Determina cuáles de las siguientes ecuaciones repre- 0 3 2 0
a) Ca  AlCl3  CaCl2  Al
sentan procesos redox:
Especie reductora (se oxida):
a) BaCO3  BaO  CO2
[Ca  Ca2  2 e]  3
b) KClO3  KCl  O2
Especie oxidante (se reduce):
c) MnO2  HCl  MnCl2  Cl2  H2O
[Al3  3 e  Al]  2
d) N2  H2  NH3
e) MnO4  Fe2  MnO2  Fe3 3 Ca  2 Al3  3 Ca2  2 Al
Hay que determinar en qué casos cambia el número de oxi- 3 Ca  2 AlCl3  3 CaCl2  2 Al
dación de algunos de los elementos presentes; para ello, se- 4 2 11 2 1 1 2 0

guimos las reglas que se indican en la página 269 del Libro b) MnO2  HCl  MnCl2  H2O  Cl2
del alumno. En los procesos redox, al menos debe oxidarse un Especie reductora (se oxida):
elemento y reducirse otro. 2 Cl  Cl2  2 e
a) No es un proceso redox. Especie oxidante (se reduce):
b) Proceso redox: 4 H  MnO2  2 e  Mn2  2 H2O
52 1 0
KClO3  KCl  O2 4 H  MnO2  2 Cl  Cl2  Mn2  2 H2O
c) Proceso redox: MnO2  4 HCl  MnCl2  2 H2O  Cl2
4 1 2 0 3 2 0 0 1 2
MnO2  HCl  MnCl2  Cl2  H2O c) Fe2O3  H2  Fe  H2O

8. Reacciones de transferencia de electrones 145


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 146

Especie reductora (se oxida): 8 PAU Dadas las reacciones:


[H2  2 H  2 e]  3  As4O6  Cl2  H2O  H3AsO4  HCl
Especie oxidante (se reduce):  KCl  KMnO4  H2SO4  MnSO4  K2SO4  Cl2  H2O
6 H  Fe2O3  6 e  2 Fe  3 H2O
a) Indica en cada caso cuáles son los agentes oxidantes y
6 H  Fe2O3  3 H2  2 Fe  3 H2O  6 H reductores.
Fe2O3  3 H2  2 Fe  3 H2O b) Ajústalas por el método del ion-electrón.
0 1 2 52
Se evalúa el número de oxidación de cada elemento en cada
d) I  Br2  H2O  IO3  H  Br
compuesto:
Especie reductora (se oxida): 3 2 0 1 2 1 5 2 1 1
3 H2O  I  IO3  6 H  6 e As4O6  Cl2  H2O  H3AsO4  HCl
Especie oxidante (se reduce): Se oxida el As; la especie reductora es As4O6. Se reduce el clo-
[Br2  2 e  2 Br]  3 ro; la especie oxidante es Cl2.
I  3 Br2  3 H2O  IO3  6 H  6 Br 10 H2O  As4O6  4 AsO 43  20 H  8e
1 1 1 2 4 · (Cl2  2 e  2 Cl)
e) Fe2  H2O2  H  Fe3  H2O
10 H2O  As4O6  4 Cl2  4 AsO 43  20 H  8 Cl

Especie reductora (se oxida): [Fe  Fe  e ]  2 2 3

10 H2O  As4O6  4 Cl2  4 H3AsO4  8 HCl


Especie oxidante (se reduce):
H2O2  2 H  2 e  H2O  H2O Segundo proceso:
1 1 1 7 2 1 6 2 2 62 162 0 1 2
2 Fe2  H2O2  2 H  2 Fe3  2 H2O KCl  KMnO4  H2SO4  MnSO4  K2SO4  Cl2  H2O
0 1 2 1 12 1 1
Se oxida el ion cloro; es el agente reductor. Se reduce el man-
f) Cl2  H2O  HClO  HCl
ganeso; el permanganato es el agente oxidante.
(Reacción de dismutación: el Cl2 se oxida y se reduce.)
5 · (2 Cl  Cl2  2 e)
Especie reductora (se oxida):
2 · (5 e  MnO4  8 H  Mn2  4 H2O)
Cl2  2 H2O  2 ClO  4 H  2 e
10 Cl  2 MnO4  16 H  5 Cl2  2 Mn2  8 H2O

Especie oxidante (se reduce):
Cl2  2 e  2 Cl 10 KCl  2 KMnO4  8 H2SO4 
    5 Cl2  2 MnSO4  8 H2O  6 K2SO4
2 Cl2  2 H2O  2 ClO  4 H  2 Cl
2 Cl2  2 H2O  2 HClO  2 HCl D9 PAU Escribe y ajusta las siguientes reacciones redox:
1 52 0 31 52 2 52
a) La oxidación de NH3 a NO por oxígeno molecular (en la
g) HNO3  Zn  NH4NO3  Zn(NO3)2
reacción, el O2 se reduce para dar H2O).
H(NO3)  Zn0  (NH4)(NO3)  Zn2(NO3 )2
b) La reacción de H2S con SO2 para obtener azufre y agua
Especie reductora (se oxida): (el H2S es reductor, mientras que el SO2 se comporta
[Zn  Zn2  2 e]  4 como oxidante).
Especie oxidante (se reduce): c) La oxidación del ion NO2 a NO3 por MnO4 en medio
10 H  NO3  8 e  NH4  3 H2O ácido (en la reacción se produce Mn2).
10 H  NO3  4 Zn  NH4  3 H2O  4 Zn2 Primero se escribe la ecuación química del proceso y luego se
10 HNO3  4 Zn  NH4NO3  4 Zn(NO3)2  3 H2O ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pági-
nas 271 y 272 del Libro del alumno.
0 152 152 42 0
31 22 1 2
h) I2  HNO3  HIO3  NO2  H2 0
a) NH3  O2  NO  H2O
Especie reductora (se oxida):
4  [H2O  NH3  NO  5 H  5 e]
6 H2O  I2  2 IO3  12 H  10 e
5  [4 e  4 H  O2  H2O  H2O]
Obtenemos el global de reducción de la suma de:
especie oxidante (se reduce): 4 H2O  4 NH3  20 H  5 O2 
2 H  NO3  e  NO2  H2O  4 NO  20 H  5 H2O  5 H2O
especie oxidante (se reduce): 4 NH3  5 O2  4 NO  6 H2O
2 H   2 e  H2 1 2 42 0 1 2

  
b) H2S  SO2  S  H2O
10  [4 H  NO  3 e  NO2  H2O  H2]
3
2  [S2  S0  2 e]
3  [6 H2O  I2  2 IO3  12 H  10 e]
SO2  4 H  4 e  S  2 H2O
 
40 H  10 NO  18 H2O  3 I2 
SO2  2 S2  4 H  2 S  S  2 H2O
3
 10 NO2  10 H2O  10 H2  6 IO3  36 H
10 HNO3  8 H2O  3 I2  10 NO2  6 HIO3  10 H2 2 H2S  SO2  3 S  2 H2O
1 7 2 1 2 11 3 1 0 1 1 1 2 5 2 7 2 5 2
i) K2Cr2O7  H2S  HCl  CrCl3  S  KCl  H2O c) NO2  MnO4  NO3  Mn2
Especie reductora (se oxida): 3  [S2  S  2 e] 5  [NO2  H2O  NO3  2 H  2 e]
Especie oxidante (se reduce): 2  [5 e  8 H  MnO4  Mn2  4 H2O]
 
7  14 H  6 e  2 Cr
Cr2O2  7 H 2O
3
5 NO2  5 H2O  2 MnO4  16 H 
3 S  Cr2O  14 H  3 S  2 Cr  7 H2O
2 2
7
 3  5 NO3  2 Mn2  8 H2O  10 H
K2Cr2O7  3 H2S  8 HCl  2 CrCl3  3 S  2 KCl  7 H2O 5 NO2  2 MnO4  6 H  5 NO3  2 Mn2  3 H2O

146 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 147

Estequiometría y valoraciones redox Para resolver los apartados a) y b), hay que tener en cuenta
la estequiometría del proceso.
10 PAU La valoración en medio ácido de 50,0 mL de una
disolución saturada de oxalato de sodio requiere 24,0 mL a) 5 H2O2  2 KMnO4  3 H2SO4 

de permanganato de potasio 0,023 M.  2 Mn2  8 H2O  5 O2  3 SO2 4  2K
3 3
M  n/V; nKMnO  1  27,4  10  27,4  10 mol de KMnO4
Sabiendo que la reacción que se produce es: 4

 27,4  103 mol de KMnO4  5 mol de H2O2/2 mol de KMnO4 


C 2O 2
 MnO  Mn 2
 CO2 (g)
4 4
 68,5  103 mol de H2O2
a) Calcula los gramos de oxalato de sodio que habrá en 1,0
MH O  68,5  103 mol/50  103  1,37 mol/L
L de la disolución saturada. 2 2

b) nO  nH O  68,5  103 mol


b) Calcula el volumen de CO2 producido durante la valora- 2 2 2

ción si se trabaja a 25 °C y 1 atm. pV  nRT


Datos: Masas atómicas: carbono: 12; oxígeno: 16; sodio: 23; nRT 68,5  103 mol  0,082 atm L/mol K  298 K
V      1,67 L
R  0,082 atm L mol1 K1. p 1 atm
En primer lugar, necesitamos ajustar el proceso redox: D 12 PAU Para determinar la cantidad de hierro que hay en un

4  MnO4  Mn
C2O2  CO2 (g)
2
mineral, se toma una muestra de 5 g del mismo y se trans-
5 · (C2O42  2 CO2  2e) forma en cloruro de hierro(II). La disolución resultante se
valora con permanganato de potasio en medio ácido (HCl).
2 · (5e  MnO4  8 H  Mn2  4 H2O)
Así, para completar la valoración, son necesarios 80 mL de
5 C2O 2
4  2 MnO4  16 H  10 CO2  2 Mn2  8 H2O una disolución 0,1 M de permanganato que se transforma
a) Calculamos los moles de permanganato que se han utili- en Mn2 en este proceso. Calcula la riqueza de hierro en la
zado. La estequiometría de la reacción nos permitirá muestra original.
conocer los moles de oxalato que había en los 50 mL de Primero se escribe la ecuación química del proceso y luego se
disolución, con lo que podremos conocer su molaridad: ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pági-
nKMnO  M  V  0,023  24  103  5,52  104 mol KMnO4
4
nas 271 y 272 del Libro del alumno.
5 mol C2O42 5 g de Fe (mineral de hierro)  FeCl2
5,52  104 mol KMnO4   
2 mol KMnO4 FeCl2  KMnO4  HCl  Mn2  Fe3  …
3
 1,38  10 mol C2O4 2
Dado que el MnO4 se reduce a Mn2, el Fe2 solo se puede
n 1,38  103 oxidar a Fe3.
MC O    
2  2,76  102 mol/L
2
V 4
50  103 5  [Fe2  Fe3  e]
La masa molar del oxalato de sodio permitirá conocer la 5 e  MnO4  8 H  Mn2  4 H2O
concentración en g/L:
5 Fe2  MnO4  8 H  5 Fe3  Mn2  4 H2O
MNa C O  23  2  12  2  16  4  134 g/mol
2 2 4 La estequiometría del proceso nos permite determinar la canti-
mol g dad de FeCl2 que se obtuvo en la primera transformación de
2,76  102   134   3,7 g/L
L mol la muestra y, a partir de él, la cantidad de Fe que había en la
b) La estequiometría del proceso permite calcular los moles misma, lo que nos da a conocer la riqueza en hierro de
de CO2 que se obtienen: la muestra original.
10 mol CO2 5 FeCl2  KMnO4  8 HCl  5 Fe3  Mn2  4 H2O
1,38  103 mol C2O42    2,76  103 mol CO2 80 mL, 0,1 M
5 mol C2O2
4
nRT 2,76  103  0,082  (273  25) M  n/V; nKMnO  0,1  80  103  8  103 mol
4

V      67,4 mL 3
8  10 mol de KMnO4  5 mol de FeCl2/mol de KMnO4 
p 1
 4  102 mol de FeCl2
D 11 PAU El peróxido de hidrógeno se utiliza en muchas indus- 4  102 mol de FeCl2  55,8 g de Fe/mol de FeCl2  2,232 g de Fe
trias relacionadas con el blanqueo o la decoloración (pro-
ductos de limpieza y cosmética). Para valorar su concen- (2,232 g de Fe/5 g de Fe)  100  44,64 % de Fe en la muestra
tración en una muestra, se hace que reaccionar con una 13 PAU El I2 se puede comportar como oxidante o como
disolución de permanganato de potasio de concentración reductor, dependiendo de la especie con la que reaccione.
conocida en un medio ácido (H2SO4). En una ocasión hicie-
ron falta 27,4 mL de una disolución 1 M de permanganato  Cuando reacciona con el ion permanganato, se transfor-
para reaccionar con 50 mL de la muestra. ma en ion yodato y aparece el ion Mn2.
Suponiendo que el permanganato únicamente reaccione  Cuando reacciona con gas hidrógeno, se transforma en
con el peróxido de hidrógeno y dé el ion Mn2 y O2, indica: yoduro de hidrógeno.
a) ¿Cuál es la concentración del H2O2 en la muestra? a) Escribe el proceso que tiene lugar en cada caso.
b) ¿Qué volumen de oxígeno se libera si trabajamos a 25 °C b) Identifica la especie oxidante y la especie reductora en
y a la presión atmosférica? cada uno de los procesos.
Primero se escribe la ecuación química del proceso y luego se c) Calcula la cantidad de permanganato a 0,5 M que se
ajusta siguiendo el procedimiento que se indica en las pági- necesita para reaccionar con 8 g de I2.
nas 271 y 272 del Libro del alumno. d) Calcula el volumen de gas hidrógeno, a 700 mmHg y
H2O2  KMnO4  H2SO4  Mn2  O2 25 °C, que se necesita para reaccionar con 8 g de I2.
5  [H2O2  O2  2 H  2 e] Escribimos la ecuación química de cada proceso y lo ajusta-
   mos siguiendo el procedimiento que se indica en la página
2  [5 e  8 H  MnO  Mn  4 H2O]
4
2
243 del Libro del alumno. Los cálculos estequiométricos so-
5 H2O2  2 MnO4  16 H  2 Mn2  8 H2O  5 O2  10 H bre cada proceso nos permiten resolver los apartados c) y d).

8. Reacciones de transferencia de electrones 147


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 148

0 7 2 52 19 PAU Para construir una pila, se cuenta con los siguientes
a) y b) I2  MnO4  IO3  Mn2 productos: cinta de magnesio, una barra de plomo, cloruro
El I2 es el reductor, y el MnO4 es el oxidante. de magnesio, sulfato de plomo y cloruro de sodio. Además,
0 0 11
se dispone del material de vidrio, balanzas, conexiones
I2  H2  2 HI eléctricas y demás utensilios habituales en un laboratorio
de química.
El I2 es el oxidante, y el H2, el reductor.
a) Haz un esquema de la pila que se podría construir y la
c) Se ajusta el primer proceso:
fem (εε) que se podría obtener con ella.
I2  MnO4  IO3  Mn2
b) Señala qué electrodo actúa como ánodo y cuál como cá-
6 H2O  I2  2 IO3  12 H  10 e todo e identifica las reacciones que tienen lugar en cada
2  [5 e  8 H  MnO4  Mn2  4 H2O] uno de ellos.
6 H2O  I2  2 MnO4  16 H  c) Señala cuáles son los electrodos positivo y negativo.
 2 IO3  2 Mn2  12 H  8 H2O d) Indica el sentido del movimiento de los electrones y
 
I2  2 MnO  4 H  2 IO  2 Mn  2 H2O  2 demás especies cargadas en la pila.
4 3
8 g 0,5 M Se escriben la reacción que tiene lugar en cada electrodo y
MI  (126,9  2)  253,8 g/mol; la reacción global de la pila. Para determinar el potencial de la
2

8 g de I2/253,8 g/mol  0,031 5 mol de I2 pila, tomamos el potencial de cada semirreacción de la tabla
8.2 de la página 280 del Libro del alumno.
0,031 5 mol de I2  2 mol de MnO4 /1 mol de I2 
 0,063 mol de MnO4 Mg2  2 e  Mg ε°  2,36 V
n n 0,063 Pb2  2 e  Pb ε°  0,13 V
M  ; VKMnO      0,126 L  126 mL 2
V M
4
0,5 Se reduce el Pb , ya que tiene mayor potencial de reducción.
d) I2  H2  2 HI Mg  Mg2  2 e ε°  2,36 V
nH  nI  0,031 5 mol
2 2
Pb2  2 e  Pb ε°  0,13 V
pV  nRT Mg  Pb2  Mg2  Pb ε°  2,23 V
0,031 5 mol  0,082 atm L/mol K  298 K a), b), c) y d)
V   
700 mmHg/760 mmHg/atm e e
ánodo V cátodo
 0,836 L  836 mL
puente salino
Cl Na
NaCl
Celdas electroquímicas
14 PAU ¿Por qué es necesario colocar un puente salino en las
celdas galvánicas?
El puente salino sirve para cerrar el circuito y tener una Mg2 Pb2

corriente continua. Cl SO42

15 ¿Qué representa el potencial estándar de un electrodo? 20 PAU Se desea construir una celda galvánica en la que el
La tendencia que tiene un elemento a reducirse cuando se cátodo está constituido por el electrodo Cu2/Cu. Para el
combina con un electrodo de hidrógeno. ánodo se dispone de los electrodos I2/I y Al3/Al.
a) Indica razonadamente cuál de los dos electrodos se
16 ¿Es preciso combinar un electrodo de potencial estándar
podrá utilizar como ánodo.
positivo con otro de potencial estándar negativo para
construir una pila? b) Calcula la fuerza electromotriz estándar de la pila
formada.
No. También pueden ser los dos negativos o los dos posi-
tivos. Se reducirá el elemento que tenga mayor potencial de Datos: ε° (Cu2/Cu)  0,34 V; ε° (I2/I)  0,54 V;
reducción. ε° (Al3/Al)  1,67 V
a) Se utilizará como ánodo el semipar que tenga menor
17 ¿Es lo mismo un electrodo estándar que un electrodo iner- potencial de reducción; en este caso, el de aluminio.
te? Ilústralo con un ejemplo. b) La pila que resulta tiene como cátodo el electrodo de
No. Un electrodo estándar es aquel en el que las sustancias cobre:
que intervienen están en condiciones estándar: si es una di- Cu2  2 e  Cu ε°  0,34 V
solución, su concentración es 1 M; si son gases, su presión es
Y, como ánodo, el electrodo de aluminio:
1 atm. Un electrodo inerte es aquel que permite el paso de
electrones a través suyo, pero sin que él mismo sufra un pro- Al  Al3  3 e ε°  1,67 V
ceso redox; un ejemplo de electrodo inerte es un electrodo ε°global  1,67  0,34  2,01 V
de grafito o un hilo de platino en el proceso redox entre los
iones Fe2/Fe3. 21 PAU Se van a construir en el laboratorio las siguientes
Electrodo estándar: figura 8.13 del Libro del alumno. semiceldas:
Fe3/Fe2, Cl2/Cl, Cu2/Cu, Al3/Al (s)
Electrodo inerte: figura 8.14 del Libro del alumno.
a) ¿Cómo podrían combinarse para obtener una pila con el
18 ¿Vale 1,1 V el potencial de todas las pilas que se construyan mayor potencial? ¿Y una pila con el menor?
con un electrodo de cinc y otro de cobre? b) En cada caso, describe los detalles de la construcción
No. Este es el valor del potencial en condiciones estándar, es de la pila (tipo de electrodo que tienes que utilizar,
decir, cuando las disoluciones tienen una concentración 1 M. conexiones entre ellos, etcétera).

148 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 149

c) Indica en ambas pilas cuál es el electrodo positivo, cuál Sí, utilizando una corriente eléctrica que aporte la fem que se
el que actúa como ánodo y en qué sentido circulan los requiere para llevarla a cabo.
electrones.
24 PAU Tradicionalmente se decía que los ácidos disuelven
d) Escribe la ecuación de la reacción química que se va
los metales; sin embargo, hoy sabemos que esto no sucede
a producir en cada pila y señala cuál es la especie que
en todos los casos. De los siguientes metales, indica cuáles
actúa de oxidante y cuál la que lo hace de reductor.
se disuelven en un ácido y cuáles no: Zn, Ag, Cu, Ni y Mg.
En cada caso, para determinar el potencial de la pila, toma-
Un ácido disuelve un metal cuando la reacción 2 H  M 
mos el potencial de cada semirreacción de la tabla 8.2 en la
 M  H2 tiene ε  0. Esto sucede cuando el metal tiene un
página 280 del Libro del alumno.
potencial de reducción negativo, ya que el potencial de re-
Fe3  e  Fe2 ε°  0,77 V ducción del H es 0.
Cl2  2 e  2 Cl ε°  1,36 V De la lista de metales que se propone, se disolverán en un
Cu2  e  Cu ε°  0,16 V ácido el cinc, el níquel y el magnesio. (Véase la tabla 8.2, pági-
Al3  3 e  Al (s) ε°  1,68 V na 280 del Libro del alumno.)
a) La pila de mayor potencial se obtendrá combinando la 25 PAU Con mayor o menor rapidez, los objetos metálicos se
semicelda de mayor potencial de reducción y la de acaban oxidando. Para limpiarlos, se puede utilizar vinagre,
menor potencial de reducción: que, como sabes, tiene una gran proporción de ácido acético.
Se reduce (oxidante): Cl2  2 e  2 Cl Indica si este método es igual de efectivo para limpiar el
óxido de cobre, el de hierro y el de cinc.
Se oxida (reductor): Al  Al3  3 e
Limpiar estos objetos significa retirarles la capa de óxido que
La pila de menor potencial se obtendrá combinando las
se ha formado; el medio ácido diluido, además, elimina otro
dos semiceldas que presenten un potencial de reducción
tipo de suciedad y hace que muestren su brillo.
más próximo:
Se podrán limpiar con una disolución de ácido diluido los
Se oxida: Fe2  Fe3  e
 
metales que no sean atacados por el ácido, es decir, aquellos
Se reduce: Cl2  2 e  2 Cl en los que no se va a producir de forma espontánea la reac-
b), c) y d) Para obtener la pila de mayor potencial: ción 2 H  M  M  H2, pues, de lo contrario, tras retirar la
capa de óxido, el ácido provocaría la disolución del metal. De
e e
V los metales propuestos, solo se pueden limpiar con vinagre
ánodo cátodo
puente salino
los objetos de cobre. (Véase la tabla 8.2, página 280 del
Al Cl 
Na Libro del alumno.)
NaCl Cl2
Pt 26 PAU A partir de los siguientes potenciales estándar de
reducción a 298 K:
 ε° (H/H2)  0,00 V
3
Al Cl  ε° (Cu2/Cu)  0,15 V
 ε° (NO3/NO)  0,96 V
3  [Cl2  2 e  2 Cl] ε°  1,36 V a) Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción de
2  [Al  Al3  3 e] ε°  1,68 V los sistemas Cu/ácido clorhídrico y Cu/ácido nítrico.
b) Indica cuál de los ácidos clorhídrico 1 M o nítrico 1 M
3 Cl2  2 Al  6 Cl  2 Al3 ε°  3,04 V oxidará el cobre metálico hasta Cu2 en condiciones
b), c) y d) Para obtener la pila de menor potencial: estándar e indica qué actúa como oxidante y qué como
e e reductor.
ánodo V cátodo a) Para que un proceso redox se produzca de forma espontá-
Cl  puente salino
Na nea, ε°global debe ser mayor que 0.
NaCl Cl2
Sistema Cu/HCl:
Pt
Cu2  2 e  Cu ε°  0,34 V
H2  2 H  2 e ε°  0
Fe3 Cu 2
 H2  2 H  Cu ε°global  0,34 V
2 Cl
Fe El hecho de que sea espontánea la reacción entre Cu2 y
H2 (ε°  0) determina que no es espontánea la inversa, es
2  [Fe2  Fe3  e] ε°  0,77 V decir, la reacción correspondiente al sistema Cu (metal) 
Cl2  2 e  2 Cl ε°  1,36 V  HCl.
Sistema Cu/HNO3:
2 Fe2  Cl2  2 Cl  2 Fe3 ε°  0,59 V
2 · (3 e  NO3  4 H  NO  2 H2O) ε°  0,96 V
Procesos redox espontáneos 3 · (Cu  Cu2  2 e) ε°  0,34 V
2 NO3  8 H  3 Cu 
22 ¿Qué signo tiene la fem (εε) en un proceso redox espontáneo?
 2 NO  4 H2O  3 Cu2 ε°global  0,62 V
Relaciónalo con el signo de G.
Como se ve, la reacción entre el Cu y el HNO3 tiene ε°  0,
Un proceso redox es espontáneo cuando ε  0 y G  0.
lo que indica que es una reacción espontánea.
La relación de ε con G es G  nFε.
b) El HNO3 oxida al Cu metálico hasta Cu2 en condiciones
23 ¿Hay algún modo de realizar un proceso redox no espon- estándar. Actúa como oxidante el HNO3 y, como reductor,
táneo? el Cu.

8. Reacciones de transferencia de electrones 149


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27 PAU A una disolución que contiene los iones Cu2, Zn2, Celda electroquímica
Pb2, Ag y Mn2 se le añade polvo de níquel. ¿Se producirá
alguna reacción? Justifica tu respuesta. Ánodo Oxidación
La reacción supondría la oxidación del níquel, cuyo potencial Cátodo Reducción
es:
Ni  Ni2  2 e ε°  0,25 V Cuba electrolítica
Se podrán producir las reacciones con los iones cuyo potencial Ánodo Oxidación
de reducción, sumado al potencial de oxidación del níquel,
dé un ε°  0. Tomamos los datos de la tabla 8.2, página 280 Cátodo Reducción
del Libro del alumno:
Cu2  2 e  Cu ε°  0,34 V 33 ¿Es el resultado de la electrolisis del NaCl el mismo, tanto si
la sal está fundida como si está disuelta en agua? Razona tu
Zn2  2 e  Zn ε°  0,76 V
respuesta.
Pb2  2 e  Pb ε°  0,13 V
No. En una electrolisis de NaCl en estado fundido tienen
Ag  1 e  Ag ε°  0,80 V lugar los siguientes procesos:
Mn2  2 e  Mn ε°  1,19 V  Semirreacción de oxidación (ánodo):
De los iones presentes, podrá reaccionar con Cu2, Pb2 y Ag. 2 Cl (l)  Cl2 (g)  2 e ε°  1,36 V
28 ¿Por qué se produce la corrosión? Sugiere al menos dos  Semirreacción de reducción (cátodo):
métodos para evitar la corrosión de una tubería de hierro. 2 Na (l)  2 e  2 Na (l) ε°  2,71 V
Porque se oxida un metal, habitualmente por acción del
 La reacción de la cuba da un ε°  4,07 V
oxígeno. Para evitarlo, hay que protegerlo con un metal que
tenga más tendencia a oxidarse que el propio hierro: 2 NaCl (l)  2 Na (l)  Cl2 (g)
 Recubrimiento superficial: por electrodeposición de cinc Por su parte, en una electrolisis de NaCl en disolución acuosa
(galvanizado). se producirán estas reacciones:
 Protección catódica: utilizando ánodos de sacrificio, como  Semirreacción de oxidación (ánodo):
el Mg. 2 Cl (l)  Cl2 (g)  2 e ε°  1,36 V
29 PAU Para proteger de la corrosión los depósitos y las  Semirreacción de reducción (cátodo):
conducciones de hierro de las instalaciones comunitarias 2 H2O (l)  2 e  H2 (g)  2 OH ε°  0,83 V
de agua caliente, se utilizan los denominados electrodos
 La reacción de la cuba da un ε°  2,19 V
de sacrificio. Indica, razonadamente, qué metales de la si-
guiente lista podríamos utilizar con este fin: cobre, níquel, 2 H2O (l) 2 Cl (l)  Cl2 (g)  H2 (g)  2 OH
magnesio, estaño, aluminio, cinc o plomo. ¿Y si el depósito En disolución acuosa se reduce el agua en lugar del Na, ya
fuese de cobre? que su potencial de reducción es mayor.
Podrán actuar como ánodos de sacrificio del hierro aquellos
metales que tengan más tendencia a oxidarse que este, es 34 ¿Existe algún valor límite en lo que respecta al voltaje del
decir, los que tengan un potencial de reducción menor que el generador de corriente que utilicemos a fin de que se pro-
del hierro (0,41 V). De los presentes, podrían ser el magne- duzca una electrolisis?
sio (2,36 V), el aluminio (1,68 V) y el cinc (0,76 V). El voltaje del generador de corriente debe ser, como mínimo,
Si el depósito fuese de cobre (potencial de reducción 0,34 V), ligeramente superior al potencial redox de la reacción espon-
se podrían utilizar como ánodo de sacrificio el plomo (0,13 V), tánea inversa a la que tratamos de producir mediante la
el estaño (0,14 V), el níquel (0,25 V), el cinc (0,76 V), el electrolisis.
aluminio (1,68 V) y el magnesio (2,36 V).
35 ¿Qué volúmenes relativos de hidrógeno y oxígeno se
desprenderán en la electrolisis del agua? ¿Por qué?
Electrolisis
Se desprenderá el doble de hidrógeno que de oxígeno. Cuan-
30 PAU ¿Es lo mismo una celda electroquímica que una celda do dos gases están en las mismas condiciones, la compo-
electrolítica? ¿Y una galvánica? sición en volumen es la misma que la composición en número
Una celda electroquímica, o celda galvánica, es aquella en la de partículas. La estequiometría del agua determina que,
que se produce un proceso redox espontáneo y, como resul- cuando se descompone, se produce el doble de moléculas de
tado, obtenemos una corriente eléctrica. H2 que de O2.
Una celda electrolítica es aquella en la que, por acción de una
36 PAU Cuál es la fem mínima que debe tener una batería
corriente eléctrica, se produce un proceso redox no espontáneo.
para lograr la electrolisis de las siguientes sustancias:
31 PAU Indica cuál es el sentido del movimiento de los elec- a) KBr en estado fundido.
trones en la celda galvánica y en la celda electrolítica.
b) CaI2 en estado fundido.
En la celda electroquímica, los electrones van del ánodo ()
al cátodo (). En la celda electrolítica, los electrones van del c) Hg2SO4 en disolución acuosa.
ánodo () al cátodo (). En cada caso, la batería debe tener una fem que supere el
potencial del proceso redox espontáneo.
32 Une con flechas en cada caso:
Los electrones siempre van del ánodo al cátodo.
a) Celda electroquímica b) Cuba electrolítica
a) K  e  K (s) ε°  2,92 V (reducción, cátodo)
Ánodo Oxidación Ánodo Oxidación  
2 Br  Br2  2 e ε°  1,08 V (oxidación, ánodo)
Cátodo Reducción Cátodo Reducción
ε°  4,00 V

150 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.08 20/5/09 13:06 Página 151

b) Ca2  2 e  Ca ε°  2,76 V (reducción, cátodo) 2  82  0,1  103 cm3  12,8  103 cm3 de Cu

2 I  I2  2 e 
ε°  0,54 V (oxidación, ánodo) m    V  8,93 g/cm3  12,8  103 cm3  114,3 mg de Cu
ε°  3,30 V MCuSO 4
 (63,5  32  16  4)  6  (2  1  16)  267,5 g/mol
 6 H2O


c) Hg  2 e  2 Hg (l)
2
ε°  0,80 V (reducción,cátodo) 267,5 g de CuSO4  6 H2O
2 114,3 mg Cu   
63,5 g de Cu
2 H2O  O2  4 H  4 e ε°  1,23 V (oxidación, ánodo)
 481,5 mg de CuSO4  6 H2O que se necesitan
ε°  0,43 V
 Calculamos primero la carga y, a continuación, el tiempo:
37 PAU En los ejemplos anteriores indica:  114,3 103 g de Cu  (2  96 500 C/63,5 g de Cu)  347,4 C
a) Cuál es la oxidación y cuál la reducción.  t  Q/I  347,4 C/1,5 A  231,6 s  (1 min/60 s)  3,86 min
b) Qué se descarga en el ánodo y qué en el cátodo. D 41 PAU ¿Cuánto ácido clorhídrico al 37 % en masa se puede
c) De dónde a dónde fluyen los electrones. conseguir a partir del cloro obtenido por electrolisis del
Está resuelta en la actividad 36. NaCl si se hace pasar una corriente de 25 A durante una jor-
nada de 8 horas?
38 PAU En el cátodo de una pila se reduce el dicromato de
Las reacciones que tienen lugar son:
potasio en medio ácido a cromo(III).
2 Cl  Cl2  2 e
a) ¿Cuántos moles de electrones deben llegar al cátodo
para reducir 1 mol de dicromato de potasio? Cl2  H2  2 HCl
b) Calcula la cantidad de Faraday que se consume para q  I t  25  8  3 600  72  104 C
reducir todo el dicromato presente en una disolución si ha 72  10 C  1 mol de Cl2/2  96 500 C  3,73 mol de Cl2
4

pasado una corriente eléctrica de 2,2 A durante 15 min. Con esos moles de Cl2, se pueden obtener 7,46 mol de HCl.
c) ¿Cuál será la concentración inicial de dicromato en la di- 7,46 mol de HCl  (1  35,5) g/mol  272,3 g de HCl
solución anterior si el volumen es de 20 mL?
272,3 g de HCl puro  100 g de HCl com./37 g de HCl puro 
Datos: 1 Faraday  96 500 C mol1  736 g de HCl al 37 %
Escribimos la semirreacción del dicromato ajustada:
42 ¿Cuál es el voltaje mínimo necesario que ha de tener una
14 H  Cr2O72  6 e  2 Cr3  7 H2O
batería para lograr la electrolisis en las siguientes celdas?
a) 6 mol de electrones.
a) I | I2 (s) || Cu2 | Cu (s)
b) 1 F  96 500 C
b) Hg (l) | Hg2 || Bi3 | Bi (s)
1F
q  I  t  2,2 A  15  60 s  1 980 C    0,02 F c) Pb (s) | Pb2 || Mg2 | Mg (s)
96 500 C
d) Tl (s) | Tl || Sn4 | Sn2
1 mol Cr2O72
c) 0,02 F    3,4  103 mol Cr2O72 a) 2 I  I2  2 e ε°  0,54 V
6F

3,4  103 mol Cu  2 e  Cu
2
ε°  0,34 V
M    0,17 mol/L
20  103 L ε°  0,2 V
39 ¿Qué costo supone la producción de 1 t de sodio metal a b) Hg (l)  Hg2  2 e ε°  0,85 V

partir del proceso electrolítico del NaCl en estado fundido? Bi  3 e  Bi (s)
3
ε°  0,29 V
Supón que el precio industrial del kW · h es de 3 céntimos
ε°  0,56 V
de euro.
c) Pb (s)  Pb2  2 e ε°  0,13 V
Tal y como se indica en la página 289 del Libro del alumno, 
para hacer la electrolisis del NaCl fundido se requiere un po- Mg  2 e  Mg (s)
2
ε°  2,36 V
tencial mayor de 4,06 V. ε°  2,23 V
Na  e  Na d) Tl (s)  Tl  e ε°  0,34 V
1 t  106 g; 106 g  1 mol/23 g  43,5  103 mol de Na Sn  2 e  Sn
4  2
ε°  0,15 V
43,5  103 mol de Na · 96 500 C/mol de Na  4,2  109 C
ε°  0,49 V
4,06 V  4,2  109 C  1,7  1010 J
Los datos han sido tomados de la tabla 8.2 de la página 280
1 kW h  103 W  3 600 s  36  105 J del Libro del alumno. En a), b) y c) es necesario comunicar
1,7  1010 J  0,03 €/36  105 J  142 € una energía que compense el potencial negativo. El caso d)
es una celda galvánica.
40 PAU Calcula la cantidad de sulfato de cobre(II) hexahi-
dratado y el tiempo necesarios que ha de emplearse para Actividades de respuesta múltiple
recubrir una placa cuadrada de hierro, de 8 cm de lado y Elige y razona la única respuesta correcta o, en su caso, la
espesor despreciable, por electrodeposición de una película errónea:
de cobre de un espesor de una milésima de milímetro. La
intensidad de la corriente eléctrica empleada es de 1,5 A, y 43 PAU Dada la pila, a 298 K:
la densidad del cobre metal es 8,93 g/cm3. Pt, H2 (1 bar) | H (1 M) | | Cu2 (1 M) | Cu (s)
Las reacciones que tienen lugar son: Indica cuál de las siguientes proposiciones es falsa:
CuSO4  6 H2O (aq)  Cu (aq)  SO (aq)
2 2
4 a) El potencial estándar de la pila es ε°  0,34 V.
Cu2 (aq)  2 e  Cu (s) b) El electrodo de hidrógeno actúa como cátodo.
 Hallamos la cantidad de cobre que se requiere para el c) El ion cobre Cu2 tiene más tendencia a captar electro-
recubrimiento: nes que el protón, H.

8. Reacciones de transferencia de electrones 151


0B2QUSOL.08 19/5/09 10:13 Página 152

d) En esta pila el hidrógeno sufre una oxidación. Si se añaden limaduras de hierro, existirá la posibilidad de

Datos: ε° (H /H2)  0,0 V; ε° (Cu /Cu)  0,34 V
2 que se oxide, produciendo Fe2:
La proposición falsa es la b): en esta pila se oxida el hidróge- Fe  Fe2  2e ε°  0,41 V
no, y la oxidación tiene lugar en el ánodo. Se reducirá la especie que tenga mayor potencial de reduc-
ción, en este caso el Fe3:
44 PAU Cuando una pila electroquímica está en funciona-
Fe3  e  Fe2 ε°  0,77 V
miento:
La respuesta correcta es, por tanto, la b): disminuye la con-
a) La fem de la pila permanece constante.
centración de Fe3.
b) Los electrones circulan del cátodo al ánodo.
c) Las reacciones anódica y catódica se encuentran en 46 PAU El magnesio es un metal muy ligero que forma parte
equilibrio. de muchas aleaciones metálicas. Se obtiene por electrolisis
de MgCl2 fundido, un producto que se extrae del agua del
d) La G de la pila va aumentando.
mar. Teniendo en cuenta los datos que se indican, razona
A medida que transcurre la reacción, la ε de la pila va dismi- cuál de las siguientes afirmaciones es falsa:
nuyendo hasta que se hace 0 (la pila se agota). Puesto que
Datos: ε° (Mg2/Mg)  2,36 V; ε° (Cl2/Cl)  1,36 V
G  nFε, a medida que la pila va funcionando, G va au-
mentando hasta hacerse 0. Por tanto, la proposición correcta a) Para obtener Mg hay que utilizar una fem mayor de
es la d). 5,08 V.
b) Cada vez que circula 1 F se depositan 12,15 g de magne-
45 PAU A una disolución que contiene iones Fe2, Fe3 y sio.
Cu2, todos ellos en una concentración 1 M, se le añaden li-
c) Cada vez que circula 1 F se depositan 35,5 g de cloro.
maduras de hierro. Indica cuál de las siguientes respuestas
es correcta sabiendo que los potenciales de reducción d) El magnesio se deposita en el cátodo.
estándar son: En la electrolisis se producen las siguientes reacciones:
 ε° (Cu2/Cu)  0,34 V Mg2  2 e  Mg ε°  2,36 V
 ε° (Fe /Fe )  0,77 V
3 2
2 Cl  Cl2  2 e ε°  1,36 V
 ε° (Fe2/Fe)  0,41 V ε°global  3,72 V
a) Disminuye la concentración de Fe2. Puesto que cada dos mol de electrones que circulan dan lu-
b) Disminuye la concentración de Fe3. gar a un mol de magnesio y un mol de Cl2, es fácil comprobar
que las afirmaciones b) y c) son correctas, como también lo
c) Disminuye la concentración de Cu2.
es la d). Por tanto, la proposición falsa es la a): para obtener
d) El potencial de celda que resulta es 0,36 V. magnesio, basta con utilizar una fem mayor que 3,72 V.

152 Reacciones de transferencia


0B2QUSOL.09 19/5/09 09:40 Página 153

Los compuestos
del carbono
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

1. Química orgánica
o del carbono
páginas 303/306
1.1. ¿Por qué forma tantos 2.1. Propiedades físicas
compuestos? página 310
páginas 303/304
2. Hidrocarburos 2.2. Propiedades químicas
1.2. Las fórmulas orgánicas páginas 307/312 páginas 311/312
página 305
2.3. Obtención y aplicaciones
1.3. Grupo funcional y serie página 312
homóloga 3. Compuestos halogenados
página 305 página 313

1.4. Formulación y nomenclatura 4.1. Alcoholes y fenoles


de los compuestos orgánicos páginas 314/315
página 306 4. Compuestos oxigenados
páginas 314/319
4.2. Éteres
página 315
3.1. Propiedades físicas
y químicas 5. Compuestos nitrogenados 4.3. Aldehídos
página 313 páginas 320/321 página 316

3.2. Obtención y aplicaciones 4.4. Cetonas


página 313 página 316
6. Formulación de compuestos
multifuncionales 4.5. Ácidos carboxílicos
páginas 322/323 páginas 316/317
5.1. Propiedades físicas
y químicas
página 321
4.6. Ésteres
página 317
7. La cuestión de la isomería
5.2. Obtención y aplicaciones páginas 324/326
página 321
4.7. Propiedades físicas de los
compuestos oxigenados
página 318

8. Moléculas orgánicas
7.1. Isómeros estructurales 4.8. Propiedades químicas de los
página 324
de importancia biológica
páginas 327/330 compuestos oxigenados
páginas 318/319
7.2. Estereoisomería
páginas 324/326
9. Polímeros
páginas 331/337 8.1. Los hidratos de carbono
9.1. Las propiedades físicas de los páginas 328/329
polímeros y su naturaleza
páginas 335/336 8.2. Los lípidos
página 329
9.2. Otros polímeros de interés
económico 8.3. Aminoácidos y proteínas
páginas 336/337 página 330

9. Los compuestos del carbono 153


0B2QUSOL.09 19/5/09 09:40 Página 154

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 302) 2 PAU Formula los siguientes compuestos:


a) 2-metil-3-isopropil-1-penteno
1. ¿Qué estudia la química orgánica? (2-metil-3-isopropilpent-1-eno)
La química orgánica estudia los compuestos de C, con excep- b) 1-penten-4-ino (pent-1-en-4-ino)
ción de los carbonatos, los óxidos de carbono y el propio mi- c) 1,2-dimetilciclobuteno
neral de carbón, que se consideran sustancias inorgánicas.
d) Meta-isopropilmetilbenceno
2. ¿Se pueden obtener en el laboratorio compuestos idénticos e) 3-tertbutilcicloheptino
a los fabricados por los seres vivos?
f) p-divinilbenceno
Desde el punto de vista teórico, es posible sintetizar todos los
compuestos que fabrican los seres vivos. En la práctica, algu- a) CH3 CH3
nas de estas síntesis son muy complicadas, y otras todavía no
se han logrado. CH

3. ¿Por qué el petróleo es una mezcla de compuestos orgá- CH3 CH2 CH C CH2
nicos?
CH3
El petróleo resulta de la degradación de la materia orgánica
que se produce a lo largo de muchos años en capas internas b) CH2CHCH2CCH
de la Tierra. Es este origen geológico el que determina que c) H2C CH2
sea una mezcla de compuestos orgánicos.
HC CH
4. ¿Son los compuestos orgánicos, como el petróleo, solubles
en agua? CH3 CH3
Son insolubles en agua los compuestos orgánicos apolares, d) H C
como los hidrocarburos, pero hay compuestos orgánicos po- 3
CH3
lares, e incluso comuestos que puede formar enlaces de H,
que son solubles en agua, como los alcoholes. HC
CH3
5. ¿Hay compuestos orgánicos sólidos? Pon algún ejemplo.
Son sólidos los compuestos orgánicos de elevada masa molar e) CH3
como algunas grasas, la parafina, etcétera.
C CH3
6. ¿Qué es la estela blanca que dejan los aviones?
La estela blanca que dejan tras de sí los aviones a su paso es CH3
el agua que resulta de la combustión del combustible que se f)
ha congelado, debido a las bajas temperaturas que hay en la H2C CH CH CH2
zona de la atmósfera por la que circulan.
7. ¿De qué están hechos los plásticos?
3 PAU Nombra los siguientes compuestos:
Los plásticos son polímeros que resultan de la combinación
a) CH3 b) CH3 c) CH2
de muchas moléculas de pequeño tamaño denominadas
monómeros. Los monómeros que forman los plásticos se HC C
obtienen, en su mayor parte, del petróleo. CH3 CH3

CH3
Actividades (páginas 303/337)
d) CH2 C C CH CH2 C CH
1 PAU Formula o nombra los siguientes compuestos:
CH2 CH3
a) 2,3-dimetilpentano
b) 3-metil-1,3-pentadieno CH3
(3-metilpenta-1,3-dieno) e) H C
3
c) 4-metil-2-pentino
(4-metilpent-2-ino)
d) CH3CH(CH)3CH3
e) 1,4-pentadieno (penta-1,4-dieno) CH3
f) CH3CH(CH3)CH(CH3)CHCH2
a) 1,3-dimetil-1-ciclohexeno
a) CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH3 (1,3-dimetilciclohex-1-eno)
b) CH2CHC(CH3)CHCH3 b) isopropilciclobutano.
c) CH3CCCH(CH3)CH3 c) 2-ciclobutilpropeno
d) 2-metilpropano d) 2-etil-3-metil-1,3-heptadien-6-ino
(2-etil-3-metilhepta-1,3-dien-6-ino)
e) CH2CHCH2CHCH2
e) 1,3-dimetilnaftaleno
f ) 3,4-dimetil-1-penteno
(3,4-dimetilpent-1-eno)

154 Reactividad orgánica


0B2QUSOL.09 19/5/09 09:40 Página 155

4 Señala qué tres alquenos conducen, por hidrogenación, al 9 PAU Completa las siguientes reacciones:
2-metilbutano. a) O
CH2C(CH3)CH2CH3 C
CH3C(CH3)CHCH3 H  oxidante 
CH3CH(CH3)CHCH2
5 PAU Completa las siguientes reacciones de adición:
b) O
a) CH3CCH  H2 
C
b) CH3CHCH2  HCl  H  reductor 
a) CH3CCH  H2  CH3CH2CH3
b) CH3CHCH2  HCl  CH3CHClCH3
6 PAU Escribe una reacción de adición que permita obtener c) 1-propanol (propan-1-ol)  oxidante  A  oxidante 
las siguientes sustancias: d) 2-propanol (propan-2-ol)  oxidante  B  oxidante 
a) CH3CHOHCH3 a) CHO COOH
b) CH3CH2Br  oxidante ácido
benzoico
a) CH2CHCH3  CH3CHOHCH3
b) CH2CH2  HBr  CH3CH2Br b) CH2OH

7 PAU Formula los siguientes compuestos: CHO


a) Etanal.  reductor bencilmetanol

b) Butanoato de octilo.
c) CH3CH2CH2OH  oxidante  CH3CH2CHO
c) Metil-3-pentanona (metilpentan-3-ona).
CH3CH2CHO  oxidante  CH3CH2COOH
d) Ácido etanoico.
d) CH3CHOHCH3  oxidante  CH3COCH3
e) Dimetiléter.
CH3COCH3  oxidante  no da oxidación controlada
f) Ácido 2-cloropentanoico.
g) Metilbutanona. 10 PAU Completa las siguientes reacciones:
hidrólisis
h) Propanoato de metilo. a) CH3OCOCH2CH3
hidrólisis
i) Benzoato de metilo b) CH3OCH2CH3
a) CH3CHO c) hidrólisis
b) CH3CH2CH2COO(CH2)7CH3 COOCH3
c) CH3CH(CH3)COCH2CH3
d) CH3COOH d)
O hidrólisis
e) CH3OCH3 CH3 C
f ) CH3CH2CH2CHClCOOH O
g) CH3CH(CH3)COCH3 e) CH3CHOHCH3  CH3CH2OH 
h) CH3CH2COOCH3 f) HCOOH  C6H5OH 
i ) C6H5COOCH3 g) C6H5COOH  Ca(OH)2 
H2SO4, calor
8 PAU Nombra los siguientes compuestos: h) CH3CHOHCH3
a) ClCH2COOH i) C6H5CH2OH
H2SO4, calor

b) BrCH2CH2OH a) CH3OCOCH2CH3  H2O 


c) CH3CH2COOCH3  CH3OH  HOOCCH2CH3
d) CHCCH2CH2OH b) hidrólisis
e) CH3CH2CHO CH3OCH2CH3  CH3OH  CH3CH2OH
f) CH3OCH2CH3 c) COOCH3 COOH
hidrólisis
g) CH3CH2CH2OCOCH2CH3  CH3OH
h) CH2ClCH(CH3)CH2COOH
i) CH3CH2COCH3 d) O CO CH3 OH
a) Ácido 2-cloroetanoico
hidrólisis  CH3 COOH
b) 2-bromoetanol
c) Propanoato de metilo
d) 3-butinol (but-3-in-1-ol) e) CH3CHOHCH3  CH3CH2OH 
e) Propanal  CH3CH(CH3)OCH2CH3  H2O
f ) Etilmetiléter f ) HCOOH  C6H5OH  HCOOC6H5  H2O
g) Propanoato de propilo g) 2 C6H5COOH  Ca(OH)2  Ca(C6H5COO)2  2 H2O
H SO , calor
h) Ácido 4-cloro-3-metilbutanoico h) CH3CHOHCH3 2 4 CH3CHCH2 
i ) 2-butanona (butan-2-ona)  CH3CH(CH3)OCH(CH3)CH3  H2O
H2SO4, calor
i ) C6H5CH2OH C6H5CH2OCH2C6H5

9. Los compuestos del carbono 155


0B2QUSOL.09 19/5/09 09:40 Página 156

11 PAU Formula estos compuestos: f) Cl


a) 1-ciclopentil-2-propanol
(1-ciclopentilpropan-2-ol). O O
b) Cloruro de acetilo.
g) H2C CH
c) 3-etil-2-ciclohexen-1-ona
(3-etil-2-ciclohex-2-en-1-ona).
d) Formiato de tertbutilo.
e) Diisopropilamina. HO
f) 3-metilbutanamida.
h)
g) Ortodinitrobenceno. NH OC
h) Acetofenona.
a) a) 1-cloro-3-metoxiciclobutano.
CH3
b) 3-etil-3-butenal
CH2 CHOH (3-etilbut-3-en-al).
c) Ácido tricloroetanoico.
d) Etilfenilamina.
e) Metanoato de fenilo.
b) ClCOCH3 f ) 4-cloro-1,3-ciclohexanodiona
c) O (4-clorociclohexan-1,3-diona).
g) 3-vinilfenol o metavinilfenol
h) N-fenilbenzamida.
CH2 CH3
13 PAU Indica qué proporción hay entre el número de
átomos de C y de H de la molécula de las siguientes series
d) HCOOC(CH3)3
homólogas:
e) (CH3)2CHNHCH(CH3)2
f ) CH3CH(CH3)CH2CONH2 Serie homóloga C H Ejemplo
g) NO2 Alcano lineal n 2n  2 CH3CH2CH3
NO2 Alcano ramificado n 2n  2 CH3CH(CH3)CH3

Cicloalcano n 2n
h) O
Alqueno (1 CC) n 2n CH3CHCH2
C
CH3 Alquino (1 C ≡ C) n 2n  2 CH3C ≡ CH
Derivado halogenado n 2n  1 CH3CH2Cl

12 PAU Nombra los compuestos: Alcohol n 2n  2 CH3CH2OH


a) OCH3 Éter n 2n  2 CH3OCH2CH3
Aldehído n 2n CH3CH2CHO
Cl
Cetona n 2n CH3COCH3
b) CH3 CH2 C CH2 CHO
Ácido carboxílico n 2n CH3CH2COOH
CH2 Éster n 2n CH3COOCH3
c) CCI3COOH Amina 1.ª n 2n  3 CH3CH2NH2
d)
CH3 CH2 NH Amina 2.ª n 2n  3 CH3NHCH3
Amina 3.ª n 2n  3 CH3N(CH3)CH3
e)
O Amida 1.ª n 2n  1 CH3CONH2
H C Amida 2.ª n 2n  1 CH3CONHCH3
O
Amida 3.ª n 2n  1 CH3CON(CH3)2
Nitrilo n 2n  1 CH3CH2CN

156 Reactividad orgánica


0B2QUSOL.09 19/5/09 09:40 Página 157

Serie homóloga C H Ejemplo A y B son isómeros de función.


A y C son isómeros de cadena.
Alcano lineal n 2n  2 CH3CH2CH3
D y E son isómeros geométricos.
Alcano ramificado n 2n  2 CH3CH(CH3)CH3 F y G son isómeros ópticos.
D (o E) y F (o G) son isómeros de posición.
Cicloalcano n 2n
15 PAU Justifica por qué la molécula CH3CHOHCOOH
presenta isomería óptica.
Alqueno (1 CC) n 2n CH3CHCH2
Porque el C2 es un carbono asimétrico ya que tiene los cuatro
Alquino (1 C ≡ C) n 2n  2 CH3C ≡ CH sustituyentes distintos.
Derivado halogenado n 2n  1 CH3CH2Cl
Cuestiones y problemas (páginas 340/341)
Alcohol n 2n  2 CH3CH2OH
Éter n 2n  2 CH3OCH2CH3 Formulación
Aldehído n 2n CH3CH2CHO 1 PAU Formula un compuesto que tenga en su molécula un
C primario, uno secundario, uno terciario y uno cuaternario.
Cetona n 2n CH3COCH3
1: carbono primario
Ácido carboxílico n 2n CH3CH2COOH 2: carbono secundario
Éster n 2n CH3COOCH3 3: carbono terciario
Amina 1.ª n 2n  3 CH3CH2NH2 4: carbono cuaternario
1
Amina 2.ª n 2n  3 CH3NHCH3 CH3
1 4 2 3 2 2 1
Amina 3.ª n 2n  3 CH3N(CH3)CH3 CH3 C CH2 CH CH2 CH2 CH3
Amida 1.ª n 2n  1 CH3CONH2 1 CH
3
2 CH
2

Amida 2.ª n 2n  1 CH3CONHCH3 1 CH


3
Amida 3.ª n 2n  1 CH3CON(CH3)2
2 PAU Formula un compuesto que tenga en su molécula áto-
Nitrilo n 2n  1 CH3CH2CN mos de C unidos mediante enlace sencillo, otros mediante
enlace doble, otros mediante enlace triple y aromáticos.
14 PAU Escribe compuestos isómeros que respondan a la
fórmula C4H8O y que ejemplifiquen los distintos tipos de C C CH3
isomería.
H2C C
La proporción entre átomos de C y de H es CnH2n, lo que indica
que el compuesto presenta una insaturación. Son compa- C
tibles con una insaturación la formación de un compuesto
cíclico saturado, un alqueno, CC, y un carbonilo, CO.
Se escriben compuestos cuyas fórmulas contemplen estas
posibilidades: 3 ¿Es lo mismo un compuesto insaturado que uno aromático?
A: butanal No es lo mismo. Un compuesto insaturado es aquel que pre-
CH3CH2CH2CHO senta dobles o triples enlaces, mientras que un compuesto
B: butanona aromático es el que presenta anillos bencénicos.

CH3CH2COCH3 Nota: Aunque la aromaticidad es un concepto más amplio,


nos parece que, en este nivel, debemos restringirla a la pre-
C: 2-metilpropanal sencia de anillos bencénicos.
CH3CH(CH3)CHO
4 PAU Define estos conceptos: grupo funcional, serie ho-
D: cis-2-buten-1-ol E: trans-2-buten-1-ol móloga y familia de compuestos.
(cis-but-2-en-1-ol) (trans-but-2-en-1-ol) Véase la página 305 del Libro del alumno.
OH CH3 H 5 ¿Puede existir una cetona de dos átomos de C? ¿Puede
haber un aldehído de dos átomos de C?
CH3 CH2 C C
No puede haber una cetona de dos átomos de C; la cetona
C C H CH2OH más pequeña ha de tener tres C, ya que el grupo ceto tiene
que estar unido a dos radicales (CH3COCH3, propanona). El
H H
grupo funcional aldehído debe estar sobre un C terminal; por
F: 3-buten-2-ol G: 3-buten-2-ol tanto, puede haber un aldehído de dos C (CH3CHO, etanal).
(but-3-en-2-ol) (but-3-en-2-ol) 6 PAU ¿Puede haber una cetona cíclica? ¿Y un aldehído
cíclico?
H H Puede haber una cetona cíclica, ya que el grupo ceto debe
CH2 CH C CH3 CH3 C CH CH2 estar en un carbono secundario; sin embargo, no puede
haber un aldehído cíclico, pues el grupo aldehído tiene que
OH OH estar sobre un C primario.

9. Los compuestos del carbono 157


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7 PAU Formula los siguientes compuestos: c) CH 2


a) 4-etil-5-isopropil-2,3-dimetilnonano. H2C C CH CH C CH3
b) 3-ciclopentil-3-etilhexano.
c) 1-isopropil-3-metilciclohexano.
d) 6,6-dimetil-1,3-cicloheptadieno d) CH C C CH CH 2 CH CH CH 3
(6,6-dimetilciclohepta-1,3-dieno).
e) 4-metil-7-nonen-1-ino
(4-metilnon-7-en-1-ino). a) 3,5-dietil-2,2,4,7-tetrametil-3,7-decadieno
f) Metadimetilbenceno. (3,5-dietil-2,2,4,7-tetrametildeca-3,7-dieno). O bien:
5-etil-3-isopropil-4,7-dimetil-3,7-decadieno
g) 2-vinilnaftaleno. (5-etil-3-isopropil-4,7-dimetildeca-3,7-dieno).
a) CH3 b) 1-isopropil-4-metilbenceno.
CH2 CH3 c) 2-fenil-5-metil-1,3,5-hexatrieno
(2-fenil-5-metilhexa-1,3,5-trieno).
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH CH CH
d) 3-ciclopropil-3,6-octadien-1-ino
CH CH3 CH3 (3-ciclopropilocta-3,6-dien-1-ino).
9 PAU Formula los siguientes compuestos:
CH3 CH3
a) 2-ciclohexen-1-ol (ciclohex-2-en-1-ol).
b) CH2 CH3 b) Ácido 3-metil-4-heptenodioico
(ácido 3-metilhept-4-enodioico).
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
c) Cloruro de 2-oxopropanoilo.
d) Benzofenona.
e) Benzoato de isopropilo.
f) N,N-dimetilformamida.
c) CH3 CH3
g) 2-etilpentanonitrilo.
CH h) N-metiletilamina.
i) 3-etil-3-buten-2-ona
(3-etilbut-3-en-2-ona).
CH3 j) 3-oxopentanoato de etilo.
d) H3C CH3 k) Ácido 3-hidroxibenzoico.
l) Paracloroanilina.
a) OH

e) HC ≡ CCH2CH(CH3)CH2CH2CHCHCH3
f) CH3 b) HCOOCH2CH(CH3)CHCHCH2COOH
c) CH3COCOCl
d) O
CH3
C
g) CH CH2

e) O CH CH3
C
O CH3
8 PAU Nombra los siguientes compuestos:
a) CH3 CH2 CH3 CH2 CH3
f ) CH3N(CH3)CHO
CH3 C C CH CH CH2 C CH CH2 CH3
g) CH3CH2CH2CH(CH2CH3)CN
CH3 CH3 CH3
h) CH3CH2NHCH3
b) CH 3 i ) CH3COC(CH2CH3)CH2
j ) CH3CH2COCH2COOCH2CH3
k) OH l) NH2

CH
CH 3 CH 3 COOH
Cl

158 Reactividad orgánica


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10 PAU Nombra los siguientes compuestos: 13 PAU ¿Qué diferencia hay entre un compuesto mesómero
y una mezcla racémica?
a) CH 3 CO NH
Un compuesto mesómero es un compuesto que no presenta
actividad óptica pese a tener más de un C asimétrico; se pro-
duce cuando el compuesto de varios C asimétricos presenta
b) OH c) OH simetría interna.
Br
NO2 Una mezcla racémica es una mezcla equimolecular de dos
enantiómeros. La mezcla racémica no presenta actividad
óptica neta.
d) CH2COCHCH2 14 PAU ¿Qué relación existe entre dos compuestos que
e) NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2 presenten isomería cis-trans? Pon un ejemplo.
f) OCH2CH3 g) CH3 CH CH CH COOH Son compuestos con enlaces que carecen de libertad de
giro. Cada uno de los átomos de C de ese enlace debe tener
NH2 dos sustituyentes diferentes y se ha de poder establecer una
comparación entre los sustituyentes de ambos C.
Isómeros cis son los que tienen los sustituyentes iguales del
h) CH3CH2CH2COCOOCH2CH3
mismo lado del enlace sin libertad de giro, e isómeros trans, los
i) CH2CHCHCHCHCHCHO que tienen esos sustituyentes en lados opuestos. Véanse
j) los ejemplos de la página 325 del Libro del alumno.
OCOH
15 PAU Explica qué relación hay entre dos compuestos que
presenten isomería de cadena. Pon un ejemplo.
k) O CH3
Presentan la misma fórmula molecular abreviada, pero tienen
Cl C CH 2 C CH3 distinta cadena carbonada. Son ejemplos el butano y el 2-
metilpropano.
CH3
l) CH2OHCH2COOH 16 PAU Menciona un grupo funcional que sea isómero de un
m)CH3CONH2 alcohol. Pon un ejemplo.
n) CH3CH2CH2COOCH3 El éter. El etanol, CH3CH2OH, y dimetiléter, CH3OCH3,
constituyen dos ejemplos.
ñ) CH3CH2NH2
a) N-fenilacetamida; b) 2-bromofenol; ortobromofenol; 17 PAU Indica el grupo o grupos funcionales que son isóme-
c) 2-nitrofenol; ortonitrofenol; d) metilvinilcetona (but-3-en- ros de un grupo ácido. Pon un ejemplo de cada uno.
2-ona); e) 1,6-hexildiamina; f ) 1-etoxi-1,3-ciclopentadieno Isómeros del ácido butanoico (CH3CH2CH2COOH):
(1-etoxiciclopenta-1,3-dieno); g) ácido 2-amino-3-pentenoico  Éster: propanoato de etilo CH3CH2COOCH3
(ácido 2-aminopent-3-enoico); h) 2-oxopentanoato de etilo;
 Aldehído  alcohol:
i ) 2,4,6-heptatrienal (hepta-2,4,6-trienal); j ) anhídrido benzoi-
2-hidroxibutanal (CH3CH2CH(OH)CHO)
co metanoico; k) cloruro de 3,3-dimetilbutanoilo; l ) ácido
3-hidroxipropanoico; m) etanoamida; n) butanoato de meti-  Cetona  alcohol:
lo; ñ) etanoamina. 1-hidroxibutanona (CH3CH2COCH2OH)
 Alqueno  dos grupos alcohol:
11 PAU Del siguiente conjunto de compuestos, señala:
1,4-dihidroxibuteno (CH2OHCHCHCH2OH)
a) Los que pertenecen a la misma serie homóloga.
 Ciclo con dos grupos alcohol: 1,2-ciclobutanodiol
b) Los que tienen el mismo grupo funcional. (ciclobutano-1,2-diol).
c) Los que pertenecen a la misma familia.
18 PAU Nombra los siguientes compuestos e indica cuáles
d) Los que son isómeros. cumplen una determinada relación de isomería estructural:
A: CH3CH2COOH C: CH3OCH2CH3 A: CH3CH2CH2COCOOH
B: CH3 CH2 CH COOH D: CH3CH2CH2COOH B: CH2CHCHOHCOOCH3
C: CH2OHCHCHCOCH2OH
D: CHOCH2CHOHCH2CHO
a) A y D pertenecen a la misma serie homóloga. E: CHOCHOHCH2CH2CHO
b) A, B y D tienen el mismo grupo funcional. F: CHOCHOHCH(CH3)CHO
c) A, B y D pertenecen a la misma familia. G: CHOCHOHCH2COCH3
d) A y C son isómeros. H: O OH

Isomería
OH
12 PAU Indica qué relación hay entre dos compuestos que
sean isómeros ópticos. Pon un ejemplo. I: CH3 O
HO
Son imágenes especulares no superponibles. Véanse los
ejemplos de las páginas 324 y 325 del Libro del alumno.
HO

9. Los compuestos del carbono 159


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A: ácido 2-oxopentanoico  C3H6O 2


B: 2-hidroxi-3-butenoato de metilo La proporción entre átomos de C y de H es 1:2, lo que indica
(2-hidroxibut-3-enoato de metilo) que el compuesto o es un ciclo o presenta una instauración.
C: 1,5-dihidroxi-3-penten-2-ona Como el enunciado pide que se escriban moléculas mono-
(1,5-dihidroxipent-3-en-2-ona) funcionales y que se excluyan los ciclos, el grupo funcional
debe incluir la combinación COO, que se corresponde
D: 3-hidroxipentanodial
con un ácido o con un éster:
E: 2-hidroxipentanodial
F: 2-hidroxi-3metilbutanodial CH3CH2 COOH CH3CH2OOCH
ácido propanoico metanoato de etilo
G: 2-hidroxi-4-oxopentanal
H: 3,4-dihidroxiciclopentanona CH3OOCCH3
etanoato de metilo
I: 2,3-dihidroxi-2-metilciclobutanona
D y F son isómeros de cadena.  C3 H 8 O
H e I son isómeros de cadena. La proporción entre átomos de C y de H es n: 2n  2, lo que
A, B, C, D, E y G son isómeros de función. indica que es un compuesto saturado de cadena abierta. Los
D y E son isómeros de posición. grupos funcionales oxigenados compatibles con esta situa-
ción son alcohol y éter.
19 PAU ¿Cuáles de los compuestos del ejercicio 18 pueden
presentar