TEMA # 1

COMPUESTOS AROMATICOS

_Estructura y propiedades del benceno

_La regla de Hückel
_Nomenclatura de los derivados del benceno
_Propiedades físicas del benceno y de sus
derivados

Lic. Iván Maldonado Suarez

 INTRODUCCION
En los inicios de la química orgánica, la palabra aromático se uso para
describir sustancias fragantes como el benzaldehído (en cerezas,
durazno y almendras), el tolueno (bálsamo de tolu) benceno (destilado
de carbón), (benceno se obtiene del alquitrán de hulla)
Definición.- Los compuestos aromáticos son hidrocarburos cíclicos con
instauraciones combinadas, tienen una estabilidad elevada, debido a la
formación de 2 capas o nubes de electrones pi (π) en la parte superior e
inferior de los átomos centrales del anillo
Estos compuestos aromáticos tienen un comportamiento diferente
(propiedades químicas y reactivas) a los alquenos alifáticos (cadenas
abiertas)
La formación de las nubes de electrones en los compuestos aromáticos
se generan por la deslocalización de los electrones de los enlaces pi,
este efecto se produce en compuestos que tienen electrones de enlaces
pi o electrones sin compartir
 RESONANCIA Y TEORIAS DE COMPRENSION
DEL PROCESO
Al inicio cuando no se conocía mucho sobre los compuestos aromáticos,
hubieron muchas teorías sobre la estructura del benceno.

En 1866 F. Kekule propuso su teoría sobre la estructura del Benceno, en la

cual el propuso que el benceno tenia: estructura cíclica, 3 dobles enlaces
intercalados y 2 estructuras cíclicas del benceno con posiciones diferentes de
los enlaces pi
 RESONANCIA Y ESTABILIDAD ADICIONAL EN
COMPUESTOS AROMATICOS
La resonancia es un conjunto de fenómenos relacionados con el
movimiento periódico de un sistema de enlaces entre átomos de una
molécula, con una compleja distribución de sus electrones que le otorga
mayor estabilidad que con un enlace simple. En las moléculas aromáticas e
insaturadas están enfocados en la deslocalización por resonancia de
electrones pi (π)
Se utiliza un sistema para representar ciertos tipos de estructuras
moleculares. La resonancia consiste en la combinación lineal de estructuras
teóricas de una molécula (estructuras resonantes representadas en
estructura de Lewis) que no coinciden con la estructura real, pero que
mediante su combinación nos acerca más a su estructura real (esta
representación es mas realista), difieren entre ellas solamente por la
colocación de sus electrones.
La forma de representar las estructuras resonantes es encerrar dentro de
corchetes todas las estructuras resonantes conectándolas mediante una
flecha con doble punta.
 RESONANCIA Y ESTABILIDAD ADICIONAL EN
COMPUESTOS AROMATICOS
El hibrido de resonancia se representa en una molécula con las cargas
deslocalizadas de las estructuras resonantes entre los átomos donde
ocurren la deslocalización de electrones, se representa con sistema
interlineado.
_En la resonancia del benceno es una molécula que se describe por la
contribución de las 2 estructuras canionicas I y II, las cuales contribuyen
por igual al llamado ″Hibrido de resonancia″

En una molécula polienica (varios dobles enlaces): a) con dobles

enlaces intercalados (polieno conjugado), son mas estables que los
(polieno aislado, no tiene dobles enlaces intercalados) por que los
polienos conjugados tienen una energía de resonancia mayor, lo cual
les otorga mayor estabilidad.
 LONGITUD DE LOS ENLACES DEL BENCENO
Métodos espectroscópicos se ha demostrado que el anillo de benceno es
plano, y que todos los enlaces tienen la misma longitud, 1.397 Å.
_Como el anillo es plano y los núcleos de carbono están a distancias iguales,
las dos estructuras de Kekulé sólo deben diferir en las posiciones de los
electrones pi.
_En realidad, el benceno es un híbrido de resonancia de las dos estructuras
de Kekulé.
Esta representación implica que los electrones pi están deslocalizados, con
un orden de enlace de 11/2 entre los átomos de carbono adyacentes. Las
longitudes de enlace carbono-carbono en el benceno son menores que las
de los enlaces sencillos típicos, pero mayores que las de los enlaces dobles
típicos
REACTIVIDAD DE COMPUESTOS AROMATICOS
A diferencia de las olefinas (cadenas carbonadas de cadena abierta) y
también los alquenos de cadena cerrada QUE NO SON AROMATICOS, estos
compuestos reaccionan ″No aromáticos″ SI reaccionan a reacciones comunes
de compuestos con dobles enlaces como adición de bromo y oxidación con
KMnO4.
En el benceno (ciclo de 6 carbonos con 3 dobles enlaces)es insaturado es mas
estable que los 2 anillos de 6 carbonos con 1 y 2 dobles enlaces (ciclohexeno y
ciclohexadieno) debido a la resonancia en el benceno forma aromaticidad
(aumenta la estabilidad en la molécula)
 RESONANCIA Y ESTABILIDAD
Se puede obtener una idea cuantitativa de la estabilidad midiendo los
calores de hidrogenacion.
Esto es debido a que los polienos conjugados interaccionan sus dobles
enlaces entre ellos produciendo una estabilidad adicional por un aumento
de Energía de resonancia (es el resultado de la diferencia de calor de
hidrogenación teórica y el experimental, en el benceno este calor teórico
es 82,2 Kcal/mol pero el experimental es de 49,8, los 32,9 sobrantes son
la energía de resonancia), en cambio en los ciclos con 1 y 2 dobles
enlaces la energía de resonancia es muy baja o nula.
a) La hidrogenación del ciclohexeno es exotérmica, por 120 kJ/mol (28.6
kcal/mol).
b) La hidrogenación del 1,4-ciclohexadieno es exotérmica, por 240 kJ/mol
(57.4 kcal/mol), casi el doble del calor de hidrogenación del ciclohexeno.
La energía de resonancia de los enlaces dobles aislados en el 1,4-
ciclohexadieno es casi cero.
 RESONANCIA Y ESTABILIDAD
c) La hidrogenación del 1,3-ciclohexadieno es exotérmica, por 232 kJmol (55.4
kcalmol), unos 8 kJ (1.8 kcal) menor que el doble del valor del ciclohexeno. Una
energía de resonancia de 8 kJ (1.8 kcal) es típica de un dieno conjugado.
d) La hidrogenación del benceno requiere mayores presiones de
hidrógeno y un catalizador más activo. Esta hidrogenación es exotérmica,
por 208 kJmol (49.8 kcalmol), unos 151 kJ(36.0 kcal) menor que 3 veces el
valor para el ciclohexeno
Por este motivo los compuestos aromáticos no tienen las mismas
reacciones químicas de los alquenos
 REQUISITOS PARA AROMATICIDAD
Las propiedades que se requieren para que un compuesto (o un ion) sea
aromático, son:
1.- La estructura debe ser cíclica y contener cierta cantidad de enlaces pi
conjugados.
2.- Cada átomo del anillo debe tener un orbital p sin hibridar. (Los átomos del
anillo suelen presentar una hibridación sp2, o a veces una hibridación sp).
3.- Los orbitales p atómicos sin hibridar se deben traslapar para formar un
anillo continuo de orbitales paralelos. En la mayor parte de los casos, la
estructura debe ser plana (o casi plana) para que haya un traslape efectivo.
4.- La deslocalización de los electrones pi en el anillo debe disminuir la
energía electrónica.
Compuesto antiaromático es aquel que cumple con los tres primeros
criterios, pero la deslocalización de los electrones pi en el anillo incrementa la
energía electrónica.
_Un compuesto cíclico que no tenga un anillo continuo de orbitales p
traslapados no puede ser aromático o antiaromático. Se dice que es no
aromático o alifático. Su energía electrónica es parecida a la de su
contraparte de cadena abierta.
 COMPARACION DE ESTABILIDAD
Las estructuras aromáticas son más estables que sus contrapartes de cadena
abierta. Por ejemplo, el benceno es más estable que el 1,3,5-hexatrieno.

El ciclobutadieno cumple con los tres primeros criterios de un traslape continuo

de orbitales p en el anillo, pero la deslocalización de los electrones pi aumenta la
energía electrónica. El ciclobutadieno es menos estable que su contraparte de
cadena abierta (el 1,3-butadieno) y es antiaromático.

Un compuesto cíclico que no tenga un anillo continuo de orbitales p

traslapados no puede ser aromático o antiaromático.
Se dice que es no aromático o alifático. Su energía electrónica es parecida a la de
su contraparte de cadena abierta. Por ejemplo, el 1,3-ciclohexadieno tiene la
misma estabilidad que el cis,cis-2,4-hexadieno.
 REGLA DE HUCKEL
Es un método simple para determinar cuáles de los anúlenos y
compuestos relacionados son aromáticos y cuáles son antiaromáticos.
Para usar la regla de Hückel el compuesto debe cumplir con los requisitos
de un sistema aromático o antiaromático.
_Definición.- Para que un compuesto cíclico sea considerado como
aromático o antiaromático, éste debe tener un anillo continuo de
orbitales p traslapados, y es usual que su conformación sea plana.
_Formulas de Huckel.- Según el numero de electrones pi en el sistema
cíclico existe 2 formulas

a) 4n + 2 Formula para ″compuestos aromáticos″

b) 4n Formula para ″compuestos antiaromaticos″

Donde n= números enteros (0, 1, 2, 3 etc..)

 REGLA DE HUCKEL
_Los sistemas aromáticos tienen 2, 6 o 10 electrones pi, cuando n = 0, 1 o 2.
_Los sistemas antiaromáticos tienen 4, 8 o 12 electrones pi, cuando n= 1, 2 o 3.
a) Ejemplo de aromático.- El benceno es ([6] anuleno), cíclico, con un anillo
continuo de orbitales p traslapados (cumple los primeros 3 requisitos).
Hay 6 electrones pi en el benceno (tres enlaces dobles, en la estructura clásica),
por lo que es un sistema de (4n+2) en el que n 1.
La regla de Hückel indica que el benceno es aromático.
b) Ejemplo de antiaromatico.- El ciclobutadieno ([4]anuleno) tiene un anillo
continuo de orbitales p traslapados (cumple los 3 primeros requisitos).
Pero tiene cuatro electrones pi (dos enlaces dobles en la estructura clásica) lo
cual es un sistema (4n) con n= 1.
La regla de Hückel indica que el ciclobutadieno es antiaromático.
c) Casos especiales.- El ciclooctatetraeno sería antiaromático si se aplicara la
regla de Hückel, por lo que la conjugación de sus enlaces dobles es desfavorable
energéticamente. Recuerde que la regla de Hückel se aplica a un compuesto sólo
si hay un anillo continuo de orbitales p traslapados, por lo general en un sistema
plano.
 REGLA DE HUCKEL
El ciclooctatetraeno es más flexible que el ciclobutadieno y adopta una
conformación de “bote” no plana, que evita un buen traslape entre los
enlaces pi adyacentes. Simplemente, la regla de Hückel no aplica.
_Anúlenos de anillo grande.- Como el ciclooctatetraeno, los anúlenos
mayores con sistemas (4n) no muestran antiaromaticidad, porque tienen la
flexibilidad de adoptar conformaciones no planas.
Aun cuando el [12] anuleno, [16] anuleno y [20] anuleno son sistemas (4n)
(con n= 3, 4 y 5, respectivamente), todos ellos reaccionan como polienos
parcialmente conjugados.
La aromaticidad en los anúlenos mayores (4n+2) depende de si la molécula
puede adoptar la conformación plana necesaria.
 REGLA DE HUCKEL
Caso especial.- En el [10]anuleno todo cis, la conformación plana requiere
de una gran tensión angular.
El isómero de [10]anuleno con dos enlaces dobles trans tampoco puede
adoptar una conformación plana, porque dos átomos de hidrógeno
interfieren entre sí.
_Ninguno de estos isómeros de [10]anuleno es aromático, aun cuando cada
uno tiene (4n+2) electrones pi, con n= 2.
-Si se eliminan los átomos de hidrógeno que interfieren en el isómero
parcialmente trans, la molécula puede ser plana.
-Cuando se sustituyen esos átomos con un enlace, resulta el naftaleno, el
cual ya es un compuesto aromático.
 IONES AROMATICOS
La regla de Hückel también se aplica a los sistemas que tienen cantidades
impares de átomos de carbono y que tienen cargas positiva o negativa. A
continuación examinaremos algunos iones aromáticos comunes, y sus
contrapartes antiaromáticas
Iones ciclopentadienilo
El anillo ciclopentadieno (sin cargas, molécula neutra) es un compuesto que no
cumple una de las 3 primeras reglas de aromaticidad (un átomo NO TIENE un
orbital ″p″ no hibridado) por lo cual no forma la nube de electrones pi, por lo
cual es un anillo NO AROMATICO

En cambio el catión y anión ciclopentadienilo (el catión a perdido un electrón del

carbono que era sp3 y el anión ha ganado un electrón en el carbono sp3),
también es importante saber que en estos 2 anillos iónicos, el carbono que era
sp3 sufre una rehibridacion y este carbono queda con un orbital ″p puro″, por lo
cual estos 2 anillos ahora cumplen los 3 requisitos de anillo aromático
 IONES AROMATICOS
Catión ciclopentadienilo
En este anillo catiónico (un carbono ha perdido 1 electrón) todos los átomos
centrales tienen 1 orbital ″p puro″, como este anillo tiene 2 enlaces pi (1 por
cada doble enlace presente en el anillo) y el carbono que sufrio rehibridacion
esta vacío por lo que no aporta electrones, entonces el ″total de electrones pi es
de 4 electrones″, por lo cual tiene (4n) de electrones pi (n=1), por lo cual este
anillo es ″antiaromatico″

Anión ciclopentadienilo
En este anillo aniónico (un carbono ha ganado 1 electrón) todos los átomos
centrales tienen 1 orbital ″p puro″, como este anillo tiene 2 enlaces pi (1 por
cada doble enlace presente en el anillo) y el carbono que sufrio rehibridacion
esta lleno por lo que aporta 2 electrones, entonces el ″total de electrones pi es
de 6 electrones″, por lo cual tiene (4n+2) de electrones pi (n=1), por lo cual este
anillo es ″aromatico″
 IONES AROMATICOS
Catión cicloheptatrienilo
En este anillo catiónico (un carbono ha perdido 1 electrón) todos los átomos
centrales tienen 1 orbital ″p puro″, como este anillo tiene 3 enlaces pi (1 por
cada doble enlace presente en el anillo) y el carbono que sufrio rehibridacion
esta vacío por lo que no aporta electrones, entonces el ″total de electrones pi es
de 6 electrones″, por lo cual tiene (4n+2) de electrones pi (n=1), por lo cual este
anillo es ″aromático″

Anión cicloheptatrienilo
En este anillo aniónico (un carbono ha ganado 1 electrón) todos los átomos
centrales tienen 1 orbital ″p puro″, como este anillo tiene 3 enlaces pi (1 por
cada doble enlace presente en el anillo) y el carbono que sufrió rehibridacion
esta lleno por lo que aporta 2 electrones, entonces el ″total de electrones pi es
de 8 electrones″, por lo cual tiene (4n) de electrones pi (n=1), por lo cual este
anillo es ″antiaromatico″
 NOMENCLATURA
a) ANILLO AROMATICO SIN GRUPOS FUNCIONALES (con Alquilos)
1er paso.- Cadena principal, en este caso ″el anillo aromático SOLO será la
cadena principal″, ya que los alcanos ramificados no son grupos funcionales
2do paso.- Enumerar, para enumerar un anillo con varias ramificaciones
(alcanos como ramificación) la ramificación con prioridad alfabética sera el
carbono 1, ahora como los anillos son circulares (partiendo del carbono
asignado con numeración carbono 1 se puede seguir con los demás
carbonos del anillo hacia la derecha o hacia la izquierda) se elegirá la
dirección en la que las demás ramificaciones tengan menor enumeración.
3er paso.- Nombrar, se nombran primero las ramificación con sus respectiva
numeración de cada uno de ellos y de ultimo el anillo aromático.
 NOMENCLATURA
b) ANILLO AROMATICO CON GRUPOS FUNCIONALES
1er paso.- Cadena principal, será el anillo unido ″al grupo funcional mas
importante en la molécula″
2do paso.- Enumerar, El carbono 1 será aquel al que esta unido el grupo
funcional mas importante, (como los anillos son circulares, partiendo del
carbono asignado con numeración carbono 1 se puede seguir con los demás
carbonos del anillo hacia la derecha o hacia la izquierda) se elegirá la
dirección en la que las ramificaciones y grupos funcionales menos
importantes tengan menor enumeración.
3er paso.- Nombrar, se nombran primero las ramificación y grupos
funcionales menos importantes por orden alfabético y de ultimo el anillo
aromático.
 ANILLOS AROMATICOS POLINUCLEARES
Están formados por dos o más anillos de benceno fusionados, estos
anillos fusionados comparten dos átomos de carbono y el enlace entre
ellos.
Naftaleno.- (C10H8) es el compuesto aromático fusionado más simple,
formado por dos anillos de benceno fusionados. Se representará al
naftaleno mediante una de las tres estructuras de resonancia de Kekulé,
o con la notación de círculos para los anillos aromáticos.
 COMPUESTOS HETEROCICLICOS
Los compuestos heterocíclicos, con anillos que contienen átomos con hibridación
sp2 de otros elementos, también pueden ser aromáticos.
Los heteroátomos más comunes en los compuestos aromáticos heterocíclicos son los
de nitrógeno, oxígeno y azufre.
 COMPUESTOS HETEROCICLICOS
Compuestos heterocíclicos fusionados.- La purina es uno de los muchos compuestos
heterocíclicos fusionados, cuyos anillos comparten dos átomos y el enlace entre
ellos. Por ejemplo, todos los compuestos siguientes contienen anillos aromáticos
heterocíclicos: