Equipo 5: Coca Ortiz Elizabeth Gonzles Reyes Sara Ros Gutirrez David Salinas Virgen Leilani Itzel

Definicin y Tcnicas

El espectro de un compuesto es un grafico que indica cuanta radiacin electromagntica se absorbe o transmite en cada frecuencia y puede ser muy caracterstico de la estructura de cada sustancia

Espectrometra de masas: tamao y frmula. Espectroscopia en infrarrojo: localiza los grupos funcionales presentes en un compuesto. Espectroscopia ultravioleta: detecta un sistema de electrones conjugados. Espectroscopia de RMN: determina la estructura de carbono e hidrogeno.

Fue desarrollada a finales de los aos cuarenta para estudiar los ncleos atmicos. En 1951, los qumicos descubrieron que la espectroscopia de resonancia magntica nuclear poda ser utilizada para determinar las estructuras de los compuestos orgnicos.

Es el espectro que se produce gracias a la absorcin de la energa necesaria para invertir un protn, esta energa coincide con la radiacin aplicada constantemente y no variable como en IR y UV. Esto se genera en forma de seal Se utiliza para la determinacin de la estructura de los compuestos orgnicos.

Ciertos tomos al igual que los electrones, tienen ncleos con espn, es decir son magnticamente activos ya que los ncleos poseen carga positiva (son protones). Se puede considerar un protn como una esfera giratoria de carga positiva cuyo movimiento genera un campo magntico que se denomina momento magntico y es similar al campo de un pequeo imn.

Si los ncleos orientados se someten a la radiacin electromagntica de la frecuencia adecuada hay una absorcin de energa y el estado de menor energa voltea su espn y pasa al estado de mayor energa. Cuando sucede el volteo se dice que los ncleos magnticos estn en resonancia con la radiacin aplicada, de ah se asigna el nombre de resonancia magntica nuclear.

Por ejemplo: 1H, 13C, 19F y 31P.

En ausencia de un campo magntico, los espines nucleares se orientan al azar. Al colocar un protn en un campo magntico externo puede alinearse de dos formas: con o en contra del campo.

Los ncleos con espn positivo se orientan en la misma direccin del campo, en un estado de mnima energa denominado estado de espn , mientras que los ncleos con espn negativo se orientan en direccin opuesta a la del campo magntico, en un estado de mayor energa denominado estado de espn .

Estado de espn

Estado de espn

La energa necesaria para invertir un protn depende, como es de suponer, de la intensidad del campo externo: cuanto mas intenso es aquel, mayor es la tendencia a permanecer alineado con el , y mas elevada es la frecuencia de la radiacin necesaria para conseguir la inversin. V = Ho 2

V= frecuencia en Hertz Ho= intensidad de campo magntico en gauss =razn giromagntica (26 750 para el protn)

Numero de seales : El numero de seales de RMN corresponden al numero de diferentes protones presentes en la molcula. Los protones rodeados del mismo ambiente son qumica o estereoqucamente equivalentes y absorben a la misma intensidad de campo. Los protones de ambientes diferentes absorben a distinta intensidad de campo.

Es la parte de la qumica que se encarga del estudio de las estructuras de las molculas en tres dimensiones de la cual forma parte la estereoisometra. Estereoisometra: se encarga de los ismeros que solo se diferencian por la orientacin espacial de sus tomos (estereoismeros)

Enantimeros: son imgenes especulares reciprocas

Diastermeros: son imgenes que no son especulares entre si

La posicin de la seales ayuda a identificar el tipo de protones: si son aromticos, alifticos, primarios, secundarios, terciarios, benclicos vinlicos, acetilnicos ; si son adyacentes a un halgeno o a otros a tomos. El desplazamiento qumico, indica las posiciones de absorcin de RNM causadas por la proteccin y desproteccin

Cuando una molcula se ubica en un campo magntico sus electrones son obligados a circular generando campos magnticos secundarios o inducidos.

Amplif icacin del campo Campo Magntico Inducido

Campo Magntico Inducido

Se dice que un protn esta protegido cuando su campo inducido se opone al campo magntico de modo que ste es poco detectado por el protn y requiere una capacidad de campo aplicada mayor.

Por el contrario un protn esta desprotegido cuando su campo inducido refuerza el campo magntico por lo tanto es detectado ms facilmente por el protn requiriendo una menor intensidad de campo.

Por ejemplo, en el metanol el tomo de oxgeno retira densidad electrnica del entorno electrnico que rodea al protn del grupo hidroxilo, quedando este tomo de hidrgeno menos protegido que los protones del grupo metilo. La consecuencia es que el protn del grupo hidroxilo resuena a un campo magntico menor que los protones del grupo metilo.

Los efectos de proteccin, o apantallamiento, de las nubes electrnicas que rodean a cada protn son diferentes, lo que provoca diferentes frecuencias de emisin. El resultado es un espectro de diversas frecuencias donde cada conjunto de ncleos especficos da origen a una seal nica de RMN. As pues, un espectro de RMN es una grfica de la intensidad de seal en funcin de la frecuencia de la energa electromagntica que liberan los diversos ncleos de una muestra.

Tablas con valores representativos de desplazamiento qumico

El rea bajo una seal de RMN es directamente proporcional al numero de protones que la origina. La curva superpuesta a las seales del espectro, es la llamada curva de integracin.. Las alturas de los escalone son proporcionales a las reas de las seales y permite calcular el nmero de tomos de hidrgeno que dan origen a cada seal.. El papel espectografico es cuadriculado por lo que podemos estimar alturas de escalones. El numero de protones que da origen a cada pico es igual al nmero entero o aun mltiplo para esa seal.

El desdoblamiento de seales de la RMN causado por el acoplamiento de los espines genera en la molcula una cantidad mas alta de picos de los que se esperan en su espectro, ya que la seal que se espera para cada conjunto de protones equivalentes no aparece como un pico nico, sino como un grupo.

En el caso de una molcula que presente un tomo de carbono adyacente con un par de protones secundarios y uno terciario, el campo magntico que siente el protn secundario es aumentado o disminuido ligeramente por el espn del protn terciario, originando que la mitad de las molculas se desplacen hacia el campo bajo y la otra hacia campo alto, por lo que la seal se divide en 2 picos formando as un doblete.

Cuando la molcula tiene un protn terciario unido a un carbono adyacente con protones secundarios; el protn terciario siempre esta expuesto a tres campos por lo que su seal se divide en tres picos formando as un triplete

Cuando una molcula presenta mas de dos protones, por ejemplo tres; se observa que esos tres protones equivalentes desdoblan una seal en cuatro picos, por lo que generan un cuarteto. Puede demostrarse que en general un numero n de protones equivalentes dividir una seal RMN en n + 1 picos. Las reas relativas del multiplete N+1 vienen dadas por el llamado tringulo de Pascal:.

Los protones que se espera que puedan presentar acoplamiento espn- espn, son; los protones vecinos no equivalentes (por protones no equivalentes se entiende que tienen desplazamientos qumicos diferentes, y por vecinos se entiende que estn unidos a carbonos adyacentes).

En un multiplete, la distancia entre picos es una medida de la efectividad del acoplamiento de espines en herzios, denominada constante de acoplamiento. Dicho acoplamiento no depende de los campos magnticos, es decir, permanecer igual aun con la aplicacin de cualquier campo magntico. En este aspecto difiere el desdoblamiento espn-espn del desplazamiento qumico, por lo que, pueden diferenciarse partiendo de esto: el espectro se mueve a una segunda radiofrecuencia diferente a la primera; las separaciones de los picos debidas al desdoblamiento permanecen constantes, mientras que las causadas por desplazamientos qumicos varan.

La magnitud de la constante de acoplamiento depende de las relaciones estructurales de los protones acoplados. Se simboliza como Jab donde Ha y Hb son los protones que acoplan entre s. Los valores de las constantes de acoplamiento pueden ser muchas veces la caracterstica ms importante de un espectro RMN; caracterstica que da el tipo exacto de informacin acerca de la estructura molecular que se busca ya que ayudan a distinguir entre los posibles ismeros de un compuesto pues dos ismeros pueden distinguirse por RMN debido a las constantes de acoplamiento que presentan las seales debidas a los protones Ha y Hb son diferentes. .

Valores tpicos de la contante de acoplamiento

Funcionamiento e Interpretacin

El espectrmetro de RMN consta de cuatro partes: Un imn estable, con un controlador que produce un campo magntico preciso. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas. Un detector para medir la absorcin de energa de radiofrecuencia de la muestra. Un ordenador y un registrador para realizar las grficas que constituyen el espectro de RMN.

Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequea cantidad del compuesto orgnico disuelto en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio largo que se sita dentro del campo magntico del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical. El campo magntico se mantiene constante mientras un breve pulso de radiacin rf excita a todos los ncleos simultneamente.

Como el corto pulso de radiofrecuencia cubre un amplio rango de frecuencias los protones individualmente absorben la radiacin de frecuencia necesaria para entrar en resonancia (cambiar de estado de espn). A medida que dichos ncleos vuelven a su posicin inicial emiten una radiacin de frecuencia igual a la diferencia de energa entre estados de espn. La intensidad de esta frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los ncleos vuelven a su estado inicial. Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en intensidad de frecuencia registrndolos en un grfico que es el espectro de RMN.

1.

A partir de la frmula molecular: Calcular el nmero de insaturaciones que posee el compuesto cuya estructura se quiere elucidar. Este nmero de instauraciones puede indicar la presencia de anillos, dobles o triples enlaces. El nmero de instauraciones se calcula segn la siguiente expresin:

Relacionar las reas de integracin de los picos con el nmero de totales de protones de la estructura para obtener el nmero de protones que representa cada pico individual.
La presencia de un singulete ancho en el espectro podra deberse a protones de NH o OH. Si el singulete ancho se encuentra ms all de 10 ppm es probable que se trate de un OH de cido.

2.

3. 4. 5.

6.

7. 8.

Las seales entre 10 y 9 son indicativas de la presencia de un aldehdo. Las seales que aparecen entre 8 y 7 indican la presencia de un anillo aromtico. Las seales entre 6 y 5 indican la presencia de protones olefnicos. Mediante el valor de la constante de acoplamiento se puede deducir si la olefina es cis o trans. Las seales entre 4 y 3 indican que hay protones en un carbono unido a un grupo electronegativo como es el oxgeno o un halgeno. La presencia de una seal alrededor de 2.5 se debe al protn de un alquino terminal. Las seales que aparecen entre 2.5 y 2.1 pueden indicar la presencia de protones adyacentes a un grupo carbonilo.

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