VALORACIONES REDOX- MÉTODO DEL PERMANGANATO
Laura Camila Ruiz, Saira Milena Osorio Sanchez
Resumen
Palabras clave:​ oxidacciòn-reducción, Permanganometria
Marco teórico
En una reacción de oxidación-reducción,
los electrones son transferidos de un
reactante hacia otro. Un ejemplo es la
oxidación de los iones de hierro(II) por
parte de los iones cerio(IV). La reacción
es descrita por la ecuación.
Ce4+ + Fe2+ <=> Ce3+ Fe3+
En esta reacción, un electrón es
transferido desde el Fe2+ hacia el Ce4+
para formar iones Ce3+ y Fe3+. Una
sustancia que tiene una fuerte afinidad
por los electrones, como el Ce4+, se
conoce como agente oxidante. Un agente
reductor, es una especie química, tal
como el Fe2+, que dona un electrón a otra
especie. De la reaccion anterior se dice
que el Fe2+ es oxidado por el Ce4+; de
manera similar, el Ce4+ es reducido por el
Fe2+.
Ce4+ + e- <=> Ce3+ (reducción del Ce4+)
Fe2+ <=> Fe3+ + e- (oxidación del Fe2+)
Las reglas para balancear
semirreacciones son las mismas que
aquellas para otros tipos de reacciones;
es decir, el número de átomos de cada
elemento, así como la carga neta en cada
lado de la ecuación, debe ser la misma.
Por lo tanto, para la oxidación de Fe2+
por MnO4 -, las semirreacciones son
MnO4- + 5e- + 8H+ <=> Mn2+ + 4H2O
5Fe2+ <=> 5Fe3+ + 5e-
En la primera semirreacción, la carga neta
del lado izquierdo es (-1 -5 + 8) = +2, la
cual es la misma que la carga del lado
derecho. Observe también que
multiplicamos la segunda semirreacción
por 5 de tal manera que el número de
electrones perdidos por el Fe2+ es igual al
número ganado por el MnO4 -. Podemos
escribir una ecuación iónica neta
balanceada para la reacción general al
añadir las dos semirreacciones
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ <=> Mn2+ +
5Fe3+ + 4H2O
Las reacciones de oxidación/reducción
pueden ser vistas en una forma análoga
al concepto de reacciones ácido/base de
Brønsted-Lowry. En ambas, una o más
partículas cargadas son transferidas
desde un donador hacia un aceptor; en la
oxidación/reducción las partículas son los
electrones y en la neutralización son los
protones. Cuando un ácido dona un
protón, se convierte en una base
conjugada capaz de aceptar un protón.
Por analogía, cuando un agente reductor
dona un electrón, se convierte en un
agente oxidante, pero esa terminología es
poco común, si es que es utilizada alguna
vez. Con esta idea en mente, podemos
escribir una ecuación generalizada para
una reacción redox como
A(red) + B(ox) <=> A(ox) + B(red)
En esta ecuación, B(ox), la forma oxidada
de la especie B, acepta electrones de
A(red) para formar el nuevo reductor,
B(red). Al mismo tiempo, el reductor
A(red), al donar electrones, se convierte
en un agente oxidante, A(ox). Si por
evidencia química sabemos que el
equilibrio en la ecuación se encuentra
desplazado hacia la derecha, podemos
decir que B(ox) es un mejor aceptor (un
oxidante más fuerte) que A(ox). De igual
forma, A(red) es un donador de electrones
más eficiente (mejor reductor) que B(red).
La mayoría de reacciones analíticas de
oxidación/reducción son llevadas a cabo
en disoluciones que tienen fuerzas iónicas
tan altas que los coeficientes de actividad
no pueden obtenerse mediante la
ecuación de Debye-Hückel. A pesar de
ello pueden resultar errores significativos
si se utilizan las concentraciones, en lugar
de las actividades, en la ecuación de
Nernst. Por ejemplo, el potencial estándar
de la semirreacción
Fe3+ + e- <=> Fe2+ E0= +0,771 V
es de +0.771 V. Cuando el potencial de
un electrodo de platino sumergido en una
disolución 1024 M de ion hierro(III), ion
hierro(II) y ácido perclórico es medido con
respecto al electrodo estándar de
hidrógeno, se obtiene una lectura cercana
a 10.77 V, como predice la teoría. Sin
embargo, si se añade ácido perclórico a
esta mezcla hasta que la concentración
del ácido sea 0.1 M, se encuentra que el
potencial disminuye aproximadamente a
+0.75 V. Esta diferencia se atribuye al
hecho de que el coeficiente de actividad
del hierro(III) es considerablemente menor
que la del hierro(II) (0.4 contra 0.18) a la
alta fuerza iónica del medio de ácido
perclórico 0.1 M. Como consecuencia, la
proporción de actividades de las dos
especies ([Fe21]/[Fe31]) en la ecuación
de Nernst es mayor que la unidad, una
condición que conduce a la disminución
en el potencial de electrodo. En HClO4 1
M, el potencial de electrodo es aun menor
(< 0.73 V).
- CURVAS DE VALORACIÓN
Dado que la mayoría de los indicadores
redox responde a cambios en el potencial
de electrodo, el eje vertical en una curva
de valoración de oxidación/reducción es
generalmente
un potencial de electrodo en lugar de los
logaritmos de la función p que se
utilizaron
en las curvas de valoración por
neutralización y para la formación de
complejos. En el
capítulo 18 se estudió que hay una
relación logarítmica entre el potencial de
electrodo y la concentración del analito o
titulante. Dada esta relación, las curvas de
valoración redox son similares en
apariencia a aquellas para otros tipos de
valoraciones en las que se grafica la
función p como ordenada
Considere la valoración redox de hierro(II)
con una disolución estándar de cerio(IV).
Esta reacción es ampliamente utilizada
para la determinación de hierro en
muestras de diferentes tipos. La reacción
de valoración es:
Fe2+ + Ce4+ <=> Fe3+ + Ce3+
Esta reacción es rápida y reversible de tal
manera que el sistema se encuentra en
equilibrio en todo momento durante la
valoración. En consecuencia, los
potenciales de electrodo para las dos
semirreacciones son siempre idénticos,
esto es:
ECe4+/Ce3+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema
donde se ha introducido el término
Esistema para definir el potencial del
sistema. Si se añade un indicador redox a
esta disolución, la relación entre las
concentraciones de sus formas oxidadas y
reducidas se debe ajustar de tal manera
que el potencial de electrodo para el
indicador, EIn, sea también igual al
potencial del sistema, se puede escribir:
EIn = ECe4+/Ce3 = EFe3+/Fe2+ =
Esistema
Entonces se puede calcular el potencial
de electrodo de un sistema de datos de
potenciales estándar. Por lo tanto, para la
reacción que se está considerando, la
mezcla de valoración se trata como si
fuera parte de la celda hipotética:
eeh||Ce4+, Ce3+, Fe3+, Fe2+|Pt
donde eeh simboliza el electrodo estándar
de hidrógeno. El potencial del electrodo
de platino con respecto al electrodo
estándar de hidrógeno se determina por
las tendencias del hierro(III) y del cerio(IV)
a aceptar electrones, esto es, por las
tendencias que tienen las siguientes
semirreacciones a ocurrir:
Fe3+ + e- <=> Fe2+
Ce4+ + e- <=> Ce3+
En el equilibrio, las relaciones de
concentración de las formas oxidada y
reducida de las dos especies son tales
que sus atracciones por los electrones (y,
por lo tanto, sus potenciales de electrodo)
son idénticas. Note que estas relaciones
de concentración varían de manera
continua a lo largo de la valoración, de la
misma manera en que debe cambiar
Esistema. Los puntos finales se
determinan a partir de la variación
característica en Esistema que ocurre a lo
largo de la valoración. Dado a que
ECe4+/Ce3+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema,
los datos para la curva de valoración se
pueden obtener al aplicar la ecuación de
Nernst ya sea a la semirreacción de
cerio(IV) o a la semirreacción de
hierro(III). Sin embargo, resulta que una u
otra será más conveniente, dependiendo
de la etapa de la valoración. Antes del
punto de equivalencia, las
concentraciones analíticas de Fe(II),
Fe(III) y Ce(III) están disponibles de
inmediato a partir de los datos
volumétricos y la estequiometría de la
reacción, mientras que la pequeña
cantidad
Hay muchos sistemas redox que son
importantes para la biología y la
bioquímica. Los citocromos son un
excelente ejemplo de dichos sistemas.
Los citocromos son hemoproteínas de
hierro en las cuales un anillo de porfirina
se coordina a través de sus átomos de
nitrógeno con un átomo de hierro. En los
citocromos se llevan a cabo reacciones
redox de un solo electrón. La función
fisiológica de los citocromos es facilitar el
transporte de electrones. En la cadena
respiratoria, los citocromos son muy
importantes en la formación de agua a
partir de H2. Los nucleótidos de piridina
reducidos llevan hidrógeno a las
flavoproteínas. Las flavoproteínas
reducidas son reoxidadas por el Fe3+ en
el citocromo ​b​ o ​c​. El resultado es la
formación de H+ y el transporte de
electrones. La cadena se completa
entonces cuando la citocromo oxidasa
transfiere electrones al oxígeno. El ion
superóxido (O2-) que resulta es inestable
y rápidamente se combina con dos iones
H+ para producir H2O. El esquema se
ilustra en la figura. La mayoría de los
sistemas biológicos redox son
dependientes del pH. Se ha vuelto una
práctica estándar enlistar los potenciales
de electrodo de estos sistemas a pH de
7.0, con el fin de hacer comparaciones de
su fuerza oxidante o reductora. Los
valores enlistados son potenciales
formales típicos a pH de 7.0 y algunas
veces se simbolizan como E07 '. Otros
sistemas redox importantes en la
bioquímica incluyen el sistema nadh/nad,
las flavinas, el sistema piruvato/lactato, el
sistema oxalacetato/malato y el sistema
quinona/ hidroquinona.
¿Qué otros reactivos suelen utilizarse
como oxidantes y reductores en
valoraciones RedOx?
¿Cuáles sustancias son útiles como
indicadores RedOx? ¿Qué ventajas
tienen?
¿Qué cuidados adicionales hay que tener
en cuenta al momento de preparar
disoluciones
de permanganato?
¿Cuáles son las diferencias entre un
electrodo indicador y de referencia? ¿De
qué materiales
están hechos?

Análisis y resultados
1. ESTUDIO DE LAS VALORACIONES REDOX

MnO⁴⁻+ 5Fe²⁺ + 8H⁺ ---> Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H2O

2. ESTANDARIZACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN DE PERMANGANATO DE POTASIO CON

ÓXIDO DE ARSÉNICO (III)

Datos de Valoraciòn Intento 1

Masa de As2O 0.1929g

Lectura inicial bureta KMnO4/Ml 0 ml

Lectura Final bureta KMnO4/Ml 13ml

Volumen gastado KMnO4/Ml 13ml

3. ANÁLISIS DE UNA MUESTRA DE CLORURO FERROSO

Datos de Valoraciòn Intento 1

Masa de FeCl2 (g) 1.79g

Lectura inicial bureta KMnO4/Ml 0ml

Lectura Final bureta KMnO4/Ml 24.3

Volumen gastado KMnO4/Ml 24.3

4. estandarización de una disolución de permanganato de potasio con ácido oxálico

Concentraciòn del permanganato de potasio: 0.0234

Fuerza del KMnO4 (g/l) : 0.0234*158 : 3.7 g/L

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 -----> 2MnSO4 + 10CO2 + 18 H2O + K2SO4