Universidad Nacional Autnoma de

Honduras
Del valle de sula

Integrantes:
Thelma Yaneth Santos Sagastume 20132004258
Katia Banegas 20142000208
Julio Ral Calix 20122004792
Cristopher Perez 20132000696
Sayma Castillo 20132004693

Catedrtica: Lic. Samantha Fnez

Asignatura: Qumica analtica l

Exposicin: captulo 16 formacin de complejos oxido reduccin

Seccin: 18.00

Fecha:14-Noviembre-16
 Objetivos Generales
Conocer distintas aplicaciones en referencia de los complejos en los
equilibrios oxido reductivos para, en base a estos, formar criterios
importantes que nos han de servir tanto en las clases posteriores y en el
campo de estudio o trabajo en que nos desempeemos.
Aplicar el conocimiento acumulado en clases anteriores para entender la
naturaleza de la oxido reduccin con complejos y sacar conclusiones
tiles a partir de las mismas.

Objetivos especficos
Mostrar las distintas maneras en que se ve afectado el equilibrio de dos
cationes cuando estos forman complejos, de igual manera poder ser
capaces de modelar matemticamente esta situacin y as poder salo
para nuestro beneficio en el anlisis.
Conocer como la formacin de complejos afecta al principio de Le-
Chatelier.
Reconocer el papel que juegan los complejos en la investigacin
analtica y como una introduccin a la complejometria.
 Introduccin

Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin

es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un
compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de
iones. Implica que todos los compuestos formados mediante un proceso
redox son inicos, puesto que es en estos compuestos donde s se da un
enlace inico, producto de la transferencia de electrones, es por ello que
en el presente informe se proyecta un poco de lo que ocurre en los
compuesto de coordinacin que como es de saber cuenta con un tomo
metlico que es quien sufre este dicho cambio qumico llamado oxi-
reduccion, donde tambin cuenta con tomos donadores a su estructura
llamados ligando, adems discutiremos subtemas como la estabilidad,
sus variaciones y las aplicaciones que estos desempean a nivel
industrial como tambin en anlisis cualitativos a nivel de laboratorio ya
que presentan dichas coloraciones distintas a cada nmero de oxidacin
que poseen dentro del complejo por los que son de suma importancia de
estudio.
Complejos y Oxido-reduccin
16.1 Complejos y oxido-reduccin
El potencial de un par redox puede variar sensiblemente debido a la formacin
de complejos. Existen varias maneras de favorecer los procesos redox
deseados o desfavorecer los indeseados. Por ejemplo, la precipitacin de un ion
por adicin de un contracatin adecuado desfavorece termodinmicamente los
procesos qumicos en los que dicho ion est implicado al disminuir su
concentracin en la disolucin. As, el catin plata (I) se reduce con suma
facilidad en agua (Eo = 0,80 V) pero su precipitacin en forma de cloruro de
plata (I) le hace menos susceptible a la reduccin (E= 0,22 V): La formacin de
complejos modifica tambin la estabilidad relativa de dos estados de oxidacin
de una especie. Por ejemplo, la oxidacin de cobalto (II) a cobalto (III) en agua
es favorecida por la adicin de amoniaco ya que los complejos de ste con
cobalto (III) son ms estables que con cobalto (II) por ende debido al equilibrio
que existe entre ambas especies este conlleva a la formacin de aun ms
cobalto III, porque todo el Cobalto II se oxida.
Especies en estados de oxidacin inestables, como el Cu+ cuya desproporcin
en Cu0 y Co2+ es favorable, pueden ser estabilizadas por precipitacin en
forma de CuCl2 o mediante formacin de complejos fuertes con bases de Lewis
como la tiourea.
Consideremos por ejemplo un solucin que tiene iones Fe+3/Fe+2 que genera
el equilibrio
Fe+3 + e- ------- Fe+2
Con un potencial de:
E+ = E (estndar) + 0.06log (Fe+3/Fe+2)
Si a la solucin se aaden iones flor, los iones Fe+3 so n comprometida en la
formacin de complejos:
Fe+3 + F- ---------- FeF+2
Al disminuir la concentracin de iones Fe+3, disminuye la relacin Fe+3/Fe+2,
y segn la frmula de Nerst disminuye tambin E; la solucin resulta ms
reductora. De hecho, el Fe+3 en presencia de iones F- no est ms en
condicin de oxidar, por ejemplo el ion I- a I2.
Un ejemplo lo forma una solucin que contenga cloruro frrico FeCl3 [10-3] M
y FeCl2 [10-2] M tiene un potencial:
E = 0.77 + 0.66log (10-3 / 10-2) = 0.77 volt

Se aade KSCN que solo compleja al catin Fe+3 en cantidad tal que hace que
el Fe+3 = 10-4. Ahora el potencial de la disminuye a 0.65 volts.
Como se observa, E ha disminuido lo cual produce que esta sea una solucin
menos oxidante y ms reductora, Por medio de clculos anlogos se puede
saber que si se compleja el anin Fe+2, el E de la solucin aumenta volviendo
a la solucin mucho n ms oxidante. Por eso es posible modificar segn la
necesidad el potencial redox de una solucin o sistema solamente aadiendo
un formador de complejos adecuado.

Influencia del Ki (de un complejo) sobre el potencial

El potencial de un par redox uno de cuyos iones esta empleado en un complejo,
depende de la estabilidad del complejo y de la concentracin del complejante.
Como un ejemplo se propone el par de hierro III y hierro II Fe+3/Fe+2 en
presencia de iones F-, Como el complejo tiene una constante de inestabilidad
dada por Ki = [Fe+3]*[F-]/FeF-2] la concentracin de iones Fe+ est dada por:
[Fe+3] = Ki [FeF-2]/ [F-]

Si sustituimos este valor en la formula dada por la ecuacin de Nerst podemos

encontrar la siguiente relacin con Ki:
E = E + 0.06 log ([Fe+3]/ [Fe+2])

E = E + 0.06 log Ki [FeF-2]/ [F-]*[Fe+2]

Resultado que nos indica que es tanto menor como menor es ki o sea cuanto
ms estable es el complejo y cuanto es mayor la concentracin del ion
complejante entonces la solucin o sistema es mayormente reductivo.

Potencial en que ambos iones son complejantes

Si los iones de un par redox don ambos complejantes el potencial depender
de la relacin de las constantes de inestabilidad. Por ello E puede resultar
tambin bastante diferente del potencial del par simple. Por ejemplo, el par
Co+3/ Co+2 es muy oxidante, mientras que el par Co (CN) 6-3 / Co (CN)6-4 es
muy reductor.
Consideremos entonces una solucin que contiene Co+3 / Co+2, par muy
oxidante, con un potencial dado por la siguiente reaccin:
E = 1.8 + 0.06 log [CO+3/Co+2]

Si a este sistema aadimos iones complejantes para el caso iones cianuro en

cantidad suficiente, los iones CO+3 y Co+2, son ambos comprometidos en la
formacin de complejos. Los ki de los complejos son tales que la divisin entre
ambos da 10-44.; Debido a que el complejo ciano-cobaltato III es en gran
medida ms estable que el ciano-cobaltato II, la relacin [Co+3/Co+2]
disminuye a tal punto que el nuevo par redox que sera el par redox de los
complejos asume un potencial muy bajo en consecuencia tomaramos los iones
Co+2 y Co+3 para la ecuacin de Nerst, cuyo potencial seria adicionado al
potencial del par Co(CN)6-3/Co(CN)6-4 , ya que ambos estn en solucin
generando un par redox. En consecuencia la expresin de la potencial
reduccin seria:
E = 1.8 + 0.06 log Ki, Co(III)/ Ki, Co(II) + 0.06 log ([Co(CN)6 -3]/[Co(CN)6-4)
O sea que segn la expresin matemtica estamos quitndole al potencial
principal de cobaltos el potencial de los complejos con cianuro.
El potencial redox de este par es de -0.8voltz. Este potencial negativo indica
que la solucin en si es sumamente reductora.

16.3 Estabilidad de un estado de oxidacin por formacin de

complejos

La formacin de complejos modifica tambin la estabilidad relativa de dos

estados de oxidacin de una especie. Por ejemplo, EL Cobre (II) reacciona con
los cianuros reducindose a cobre (I) y formando un complejo cianocuprato (I)
Cu+2 + CN- ----------- Cu+ + (CN)2

Cu+ + 4CN- ------------ Cu2 (CN)4

CONCEPTOS BSICOS Una reaccin de oxidacin-reduccin es un tipo de

reaccin en la que se transfieren electrones de un reactivo a otro. Una
sustancia que tiene una fuerte afinidad por los electrones se conoce como
agente oxidante u oxidante; el agente oxidante, como su nombre indica, tiene
facilidad para oxidar a otras especies y l mismo sufre reacciones de reduccin.
El agente reductor o reductor es una especie que cede electrones con facilidad,
sufriendo por tanto l mismo reacciones de oxidacin. Cualquier reaccin redox
puede dividirse en dos semirreacciones, donde se especifica las especies que
ganan y las que pierden electrones. Para ajustar una semirreaccin debe
cumplirse que el nmero de tomos de cada elemento y la carga neta debe ser
igual en los dos lados de la ecuacin. Por otro lado, para ajustar la reaccin
redox global el nmero de electrones cedidos por el reductor ha de ser igual al
nmero de electrones captados por el oxidante.

Aplicaciones
Joyera
El agua regia es un disolvente poderoso debido al efecto combinado de
los iones H+, NO3 y Cl- en disolucin donde la oxidacin favorece por la
capacidad complejante del ion Cl-2. Los tres iones reaccionan con los
tomos del oro, por ejemplo para formar, xido ntrico y el ion complejo
estable tetracloruroaurico que permanece en disolucin y se ve unido
con un tomo de hidrogeno para formar el complejo HAuCl4.
Au + HNO3 + HCl HAuCl4 + H2O + NO2
 .

Minera

Los complejos formados por cianuros como ligando se utilizan en la

minera ya que este facilita la disolucin de los metales difciles de
extraer.

Au + KSCN + O2 KAu(CN)2 + KOH

Tambin el cido cloro urico se utiliza en la recuperacin, purificacin

analtica de oro lo que se conoce como cianuracion del oro.

Conclusiones
 Aunque las reacciones de xido-reduccin o redox son bsicamente
Reacciones que son una serie de reacciones de sustancias en las
cuales la transferencia de electrones tiene lugar, Las sustancia que
gana electrones es llamada agente oxidante. Pero poder juntar las
sustancias correctas y en las cantidades, requiere gran precisin y
dedicacin, formndose complejos muy estables dando as a ciertas
aplicaciones

La estabilidad de un elemento que posea diferentes estados de

oxidacin no puede presentarse o existir como iones totalmente
simples, la formacin de complejos estabiliza ciertos estados de
oxidacin as las reacciones redox puede estabilizar o destruir un
complejo.

El agua crea complejos con los cationes de los grupos de transicin y

por ende los potenciales oxido-reductivos a estos asociados son en base
a la formacin de sus respectivos cationes.
 Bibliografa

Introduccin a la vida analtica By Douglas A. Skoog,

Donald M. West
Fundamentos de qumica analtica bsica Anlisis
cuantitativa-Nestor Riao cabrera segunda edicin

Extrado de:

https://prezi.com/vwyvbwwtqwdw/compuestos-de-
coordinacion-con-aplicaciones-medicas/
http://al-quimicos.blogspot.com/2010/04/los-compuestos-
de-coordinacion-y-su.html
https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/Docencia/Ino
rganica/Ficheros%20pdf/Tema%2010_IQ.pdf