Electrometalurgia Semestre II-2020

Ejercicios propuestos

1. Se desea estudiar un sistema redox Ox + e Red sobre un electrodo de disco

rotatorio en un electrolito que contiene las dos especies redox Ox y Red, disueltas.
Las concentraciones iniciales son O*=2R*. La curva de polarización obtenida del
sistema redox en régimen estacionario es la que se muestra en Figura 1.
Construya el perfil de concentración lineal de las dos especies en las vecindades a la
interfase del electrodo para los puntos 1, 2, 3, 4 y 5. Fundamente. Considere que los
coeficientes de difusión de Ox y Red son iguales, esto es: DOx=DRed.

Figura 1. Curva de polarización sobre EDR del sistema redox Ox + e Red

2. Considere el sistema redox M+/M el que en el sentido de la oxidación se expresa por:

M  M+ + ē
En el esquema de Figura 2 indique el sentido de la corriente y el desplazamiento de
los electrones y del ión M+.

Figura 2. Sistema metal M-solución.

3. Explique ¿por qué en un proceso de electrodepositación de un metal M, en la
ecuación de transferencia de masa general de Nernst-Plank, se considera sólo el
asociado a difusión?

4. Considere el sistema redox H+/H2, explique por qué el potencial de equilibrio de la

reacción es idéntico si este ocurre sobre un electrodo de Zn o de Pt mientras que la
densidad de corriente de intercambio es mayor sobre Pt que sobre Zn.

5. Un metal M es recuperado por electrolisis desde una solución ácida que contiene sus
mismos iones Mn+. Se sabe que el potencial de equilibrio (o potencial reversible) del
hidrógeno es -0.1 V y la densidad de corriente de intercambio es 10A/cm2. La
pendiente catódica de Tafel para el H2 es bc= 180 mV/dec. El potencial de equilibrio
del metal es -0.4 V y la densidad de corriente de intercambio es 250 A/cm2 con una
pendiente de Tafel de -60 mV/dec. Calcule la eficiencia de corriente para la
electroobtención del metal para un potencial aplicado de 0.52 V. Fundamente.

6. Considere una solución acuosa en medio ácido y que contiene iones M+ del metal M.
Para el estudio cinético del par M+/M, se realiza una voltametría lineal usando un
montaje en configuración de tres electrodos en que el electrodo de trabajo
corresponde al metal M. Sabiendo que el par redox M+/M tiene una cinética rápida
y que E°M+/M = 0.9 V esquematice la forma de la curva obtenida. Fundamente.

7. Considere el sistema redox M+/M cuya curva de polarización obtenida sobre un

electrodo del metal M se presenta en Figura 3. Explique porqué no se observa un
plateau de difusión en la zona anódica y sí en la zona catódica.

Figura 3. Curva de polarización del sistema M+/M.

8. Considere el par redox H+/H2(g), para valor de densidad de corriente de 10
mA/cm2, el sistema se considera rápido o lento? Se entregan los valores de
sobrentensión catódica sobre diferentes sustratos:

Sustrato ηc (V)
Pt platinizado (platino negro) -0.01
Pt pulido -0.10
Fe -0.40
C -0.50
Zn -0.75
Hg -1.40

9. Se evaluó el efecto de la adición de cola (aditivo orgánico) sobre la cinética de

reducción del ion Cu2+ a Cu. Las curvas de polarización obtenida en soluciones 40
g/L Cu2+ y 180 g/L H2SO4 a 60°C sobre electrodo fijo de acero 316L se presenta en
Figura 4. Discuta los resultados obtenidos.

Figura 4. Curva de polarización del sistema Cu2+/Cu.