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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AI
SEMESTRE 2020-1
El informe debe tener las partes que a continuación se indican, adaptándose a la rúbrica (Tabla 1,
página 46 de la Guía de Prácticas de Laboratorio FQAII), elaborada por la Escuela Profesional de
Química, en el siguiente orden:
A continuación, se presenta un ejemplo de informe redactado bajo este estilo, como guía para el
estudiante. En archivo aparte, el estudiante dispondrá de una PLANTILLA donde podrá
sobrescribir, a fin de conservar el presente formato.
1
DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLAR DEL POLIETILENGLICOL POR EL MÉTODO
VISCOSIMÉTRICO
Resumen
Con el objetivo de determinar la masa molar promedio (M v) del polietilenglicol, se realizaron
mediciones de viscosidad a soluciones acuosas de polietilenglicol (PEG 6000) cuyas
concentraciones (m/v) fueron 0,02%; 0,04%; 0,06%; 0,08% y 0,10% a 23,4 + 0,1°C. Se hizo uso de
picnómetro y viscosímetro de Otswald. A partir de los datos obtenidos y utilizando la ecuación de
Huggins, fue calculada la viscosidad intrínseca, la cual sirvió de base en la determinación de M v
mediante el uso de la ecuación de Mark-Houwing que se fundamenta en el hecho de que la
viscosidad aumenta con el incremento de la concentración, obteniéndose una viscosidad
intrínseca de 11,55 + 0,01 cp y una masa molar promedio de 6022,69 + 0,01 g/mol.
2
Los polímeros naturales son aquellos que enrollada en su mayor parte, mientras que en
existen en la naturaleza, es decir, que no un buen solvente se encuentra alargada.
fueron creados por el hombre como el ADN, Ambas configuraciones producen grandes
la celulosa, almidón, entre otros. Mientras cambios en la viscosidad de la solución. A
que los sintéticos son los producidos por el medida que aumenta la masa molar, el efecto
ser humano y ejemplo de ellos son el vidrio y de viscosidad aumenta.
el nylon. La viscosidad η de una solución 1 puede ser
Una de las características que poseen algunos determinada utilizando un viscosímetro de
polímeros es su capacidad para ser Otswald y un líquido de referencia 2, si se
moldeados, de ahí que puedan ser conoce la densidad ρ de ambas sustancias:
reutilizados o reciclados. A este tipo de
polímeros se les denomina termoplásticos
mientras que aquellos que se queman antes (1)
de poder fluir se les conocen como polímeros Siendo t el tiempo de flujo. La viscosidad
termoestables. específica (ηe) se define como3:
Los polímeros también poseen masa molar,
pero ésta no es absoluta sino más bien está (2)
basada en la estadística; además, depende de Donde ηe es la contribución relativa del
la técnica utilizada para determinarla. polímero a la solución. Sin embargo, esta
Hay distintas formas de expresar la masa cantidad tiene una contribución proveniente
molar de un polímero, entre ellas2: de las interacciones intermoleculares entre
1. Masa molar en número (Mn): “cuenta” el las moléculas del soluto. Esta contribución se
número de cadenas que tiene una masa elimina extrapolando ηe a dilución infinita,
determinada y las promedia. Se determina obteniéndose como resultado la viscosidad
por propiedades coligativas. intrínseca [η]:
2. Masa molar en peso (Mw): suma y
promedia las masas de las cadenas. Se
determina por centrifugación. (3)
3. Masa molar en viscosidad (Mv): proviene La ecuación anterior es la ecuación de
de mediciones de viscosidad. Huggins, siendo c la concentración 3. Dado que
Una molécula de un polímero de cadena larga las mediciones de η se realizan como función
normalmente existe en disolución como de la concentración, se puede graficar ηe/c
cadena al azar. Una cadena de polímero al versus c, extrapolando a c = 0 para obtener
azar sigue el movimiento browniano y el [η]:
grado de empaquetamiento de la cadena ηe/c = [η] + bc (4)
depende de las magnitudes de las fuerzas
intermoleculares entre el polímero y las Por otra parte, [η] depende de la masa molar
moléculas del disolvente. Por lo tanto, el según la ecuación de Mark-Houwing3:
grado de empaquetamiento varía de un [η] = K(Mv)a (5)
disolvente a otro para un mismo polímero.
La viscosidad del fluido mide la resistencia Donde K = constante de Mark-Houwing
que éste ofrece por fricción ante una fuerza M = masa molar del polímero
de corte aplicada. En un solvente pobre, la a = constante que depende del
molécula de cadena larga se encuentra solvente.
3
Para soluciones acuosas de polietilenglicol g/mol. Aunque el valor obtenido para el
PEG 6000 a 25º C, estas constantes tienen los polímero no difiere demasiado del valor
siguientes valores4: K = 4,579x10–3 y a = 0,90. esperado (6000), más aún teniendo en cuenta
Lo que permite determinar con facilidad la que es una masa molar promedio y no
masa molar a partir de la ecuación anterior, absoluta, pues para los polímeros la masa
siendo la unidad de concentración molar puede diferir significativamente porque
comúnmente utilizada3 g/dL, es decir, g/100 depende de la técnica utilizada para su
medición2. Es importante resaltar que para la
mL o %(m/v).
técnica utilizada (método viscosimétrico) hay
ciertos factores que influyen en la viscosidad
Detalles Experimentales y que afectan la exactitud en la determinación
Se midió la viscosidad relativa de soluciones de masa molar del polímero en estudio2,3.
acuosas de PEG 6000 a concentraciones (m/v) Uno de estos factores es el solvente utilizado,
0,02%; 0,04%; 0,06%; 0,08% y 0,10%, pues cuando se mezcla un polímero con un
utilizando un viscosímetro de Otswald y “buen solvente” (altamente compatible) la
tomando el promedio de tres mediciones de interacción entre solvente y polímero hace que
tiempo de flujo a cada concentración, a 23,4 éste se expanda, por lo que hay menor roce
+ 0,1°C (temperatura del baño termostático). entre las moléculas y por tanto menor
Adicionalmente, se midieron las densidades oposición a fluir mientras que para un
de cada una de estas soluciones usando un “solvente pobre” ocurre lo contrario. El
picnómetro de 25 mL y agua destilada como polietilenglicol es muy soluble en agua por lo
sustancia de referencia a igual temperatura, que éste es un buen solvente. Sin embargo, a
para determinar la densidad absoluta de cada temperatura ambiente hay concentraciones a
solución. las cuales el sistema comienza a ser inestable
y la solubilidad se ve afectada, como
consecuencia de una disminución en la
Análisis y Discusión de Resultados
miscibilidad de los componentes. En el
En las tablas 1 y 2 se presentan los datos de
experimento realizado pudo observarse cómo
las mediciones correspondientes a la
al ir incrementando las concentraciones se
determinación de densidad y viscosidad
empezaban a formar pequeños “hilos” de
respectivamente. De los resultados que se
polietilenglicol, por lo que puede esperarse
muestran en la tabla 3 puede apreciarse un
que la desviación mostrada en la masa molar
aumento en la viscosidad de las soluciones
obtenido fuese consecuencia de dicho factor.
poliméricas al aumentar la concentración,
según lo esperado, puesto que al ir aumentado
Conclusiones
la concentración de la solución las moléculas
se encuentran más unidas entre sí y las fuerzas La masa molar promedio obtenida por el
intermoleculares aumentan haciendo que el método viscosimétrico para PEG 6000 fue de
líquido presente mayor resistencia a fluir. 6022,69 + 0,01 g/mol.
Como se observa en la figura 1, al extrapolar La viscosidad de las soluciones poliméricas
la recta se obtuvo una viscosidad límite de aumenta al incrementarse la concentración
11,55 cp, la cual es una medida de la del polímero.
contribución por cada macromolécula El método viscosimétrico para la
verdaderamente significativa para la determinación de masas molares de
determinación de la masa molar. polímeros medianos utilizando soluciones
La masa molar promedio del polímero diluidas presenta poco margen de error.
obtenida de la ecuación (5) fue 6022,69 + 0,01
4
Se sugiere realizar las mediciones con 3. Castellan G. Fisicoquímica, 2d ed. México:
soluciones de concentraciones mayores que Addison Wesley Iberoamericana; 1987:
0,10% para verificar si se presentan o no 992-993
desviaciones a la ecuación de Huggins. 4. Di ̇nç CÖ, Ki ̇barer G, Güner A. Solubility
profiles of poly (ethylene glycol)/solvent
Referencias bibliográficas systems. II. Comparison of thermodynamic
1. Billmeyer FW. Ciencia de los Polímeros, parameters from viscosity measurements.
2da ed. Madrid: Reverté; 1975: 3-7, 85-90. J Appl Polym Sci 2010, 117(2), 1100-1119.
2. Shoemaker DP, Garland CW, Nibler JW.
Experiments in Physical Chemistry, 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2009: 318-326.
5
Tabla 3. Densidades y viscosidades de solvente y soluciones de PEG 6000 a distintas
concentraciones a 23,4 + 0,1°C.
Concentración Viscosidad Densidad
Muestra ηe/c
(g/dL) específica, ηe (g mL–1)
Agua destilada – – – 0,9965
0,02 0,397 19,85 1,0778
0,04 1,068 26,70 1,0812
Soluciones de
0,06 2,043 34,05 1,0834
PEG 6000
0,08 3,290 41,13 1,0873
0,10 5,095 50,95 1,0881
Tabla 4. Viscosidad intrínseca y masa molar promedio en viscosidad (M v) del PEG 6000 a
23,4 + 0,1°C.
Parámetro Valor
Viscosidad intrínseca [η] (cp) 11,55 + 0,01
–1
Masa molar Mv (g mol ) 6022,69 + 0,01
Gráficos Experimentales
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ANEXOS
Cálculos