JU14FQA2 B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AI

PRÁCTICA N°9: EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR

Profesor: Eduardo H. Montoya Rossi

Alumno: Rocha Bardales, Victor Stwar Código:16070055

Fecha de realización de la práctica:

Fecha de entrega de informe:

Lima-Perú
2018-II
Tabla de contenido

RESUMEN .................................................................................................... 1

INTRODUCCIÓN .......................................................................................... 2

FUNDAMENTOS TEÓRICOS ....................................................................... 3

DETALLES EXPERIMENTALES .................................................................. 5

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES .............. 6

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .............................................. 9

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .............................................. 10

BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................... 10

ANEXO ....................................................................................................... 11
RESUMEN

El objetivo de esta práctica fue determinar el diagrama temperatura-composición y

el diagrama x-y para una mezcla líquida de dos componentes (agua - 1-propanol).
Las condiciones de laboratorio bajo las cuales se trabajó fueron las siguientes:
𝑃 = 752𝑚𝑚𝐻𝑔 , 𝑇 = 20,0°𝐶 y 𝐻𝑅% = 98.

Para esto, se determinó el punto de ebullición de diversas muestras con distintas

composiciones, y el índice de refracción de sus respectivos destilados y residuos
para conocer sus composiciones. Con estos datos se construyeron gráficas que
permitieron determinar la composición del azeótropo y su temperatura de ebullición.

De las gráficas se obtuvo que composición del azeótropo en porcentaje molar del
n-propanol el cual fue de 38,8% y su temperatura de ebullición fue de 86,6°C, siendo
los valores teóricos 46,3% y 87,7°C. Por lo tanto, los porcentajes de error obtenidos
fueron de 10,18% y 1,25%, ambos por defecto respectivamente.

1
INTRODUCCIÓN

El comportamiento azeotrópico permite ofrecer los beneficios de una mezcla con el

cómodo manejo y almacenamiento de un solo compuesto.

La destilación es una de las operaciones de separación más utilizada en la industria

química, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la
separación de los productos. El requerimiento básico para separar los componentes
de una mezcla líquida por destilación es que la composición del vapor sea diferente
de la composición del líquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las
mezclas azeotrópicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes
las cuales hierven a temperaturas más altas o más bajas que sus respectivos
puntos de ebullición

Otro beneficio de los azeótropos es que son muy fáciles de destilar y recuperar. Si
el solvente en un desengrasante es un azeótropo, entonces el solvente puede
hervirse y reciclarse, mientras que la contaminación (las sustancias no azeotrópicas
mezcladas en el solvente, tales como fundentes, aceites, pelusas y demás)
permanecen "atrapadas" en la parte inferior de la máquina. En efecto, el uso de
solventes azeotrópicos nos permite atrapar y concentrar la contaminación usando
destilación en lugar de usar filtros y membranas, etc.

2
FUNDAMENTOS TEÓRICOS

A. SOLUCIONES IDEALES
De igual forma que es conveniente colocar un gas ideal como criterio de
conducta de un gas cualquiera, resulta aconsejable también, definir una
solución ideal en función de cuyas propiedades predecibles pueda evaluarse la
conducta de las soluciones reales.
Con este propósito se define una solución ideal como aquélla en que la actividad
de cada constituyente es igual a su fracción molar bajo todas las condiciones
de temperatura, presión y concentración.
En la mezcla de dos constituyentes para formar una solución ideal no hay
cambio de volumen asociado al proceso, y de aquí que los volúmenes molares
parciales de los constituyentes de la solución son idénticos con los volúmenes
molares de los constituyentes puros.

A.1. Presión de vapor de una solución ideal

Supongamos que dos líquidos, 𝐴1 y 𝐴2 son volátiles y completamente miscibles,
y supongamos además que los dos líquidos se disuelven entre sí para formar
soluciones ideales. En este caso 𝑎1 = 𝑁1 y 𝑎2 = 𝑁2 . Al colocar estas identidades
en la

B. SOLUCIONES REALES
Unos pocos sistemas líquidos miscibles binarios obedecen la ley de Raoult en
todo en intervalo de concentraciones. Uno de ellos, el par dibromo etileno –
dibromo propileno a 85,05°C. Sin embargo, la mayoría de los sistemas se
desvían de la ley de Raoult en mayor o menor grado, dependiendo de la
naturaleza de los líquidos y la temperatura.
Todos los pares líquidos miscibles se clasifican en tres tipos generales que son:
B.1. Tipo 1.- Sistemas cuya presión total de vapor es intermedio entre aquellos
de los componentes puros.
B.2. Tipo2.- Sistemas que exhiben un máximo en la curva de presión total de
vapor.
B.3. Tipo 3.- Sistemas que exhiben un mínimo en la curva de presión de vapor
total.
Las curvas de presión de vapor-composición del líquido de estos diversos tipos,
junto con las correspondientes de presión de vapor-composición de vapor se

3
 ilustran en la siguiente figura. Todas estas curvas corresponden a una
temperatura constante.

Tipos de diagramas binarios de presión de vapor (temperatura constante)

C. AZEÓTROPOS
Las mezclas de punto de ebullición constante se llaman azeótropos. La
composición de éstos es marcadamente constante para una presión de
confinamiento dada.
Sin embargo, cuando la presión total cambia, varían también el punto de
ebullición y la composición del azeótropo. En consecuencia estas mezclas no
son compuestos definidos, cuya composición debe permanecer constante en un
amplio intervalo de presiones y temperaturas, sino que son mezclas que
resultan de la interacción de las fuerzas intermoleculares de la solución.

4
DETALLES EXPERIMENTALES

Determinación de los puntos de ebullición del sistema

Se instaló el equipo para determinación de puntos de ebullición el cual está

constituido por un balón de 125ml, refrigerante de reflujo y un separador para
retirar el destilado, adicionalmente se agregó 20ml de 1-propanol en el balón
y posteriormente se introdujo el termómetro de modo que el bulbo quede
aproximadamente en la mitad del líquido contenido en el balón. El sistema
se calentó hasta alcanzar el punto de ebullición y se tomó la lectura de la
temperatura, inmediatamente extrajimos 1ml del destilado y dejamos enfriar
el balón con un baño de agua fría y luego se retiró aproximadamente 1ml del
residuo. Así mismo se añadió cada un incremento de agua al sistema de
acuerdo a las indicaciones de la guía.

Por otro lado, se realizó un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de
agua el cual se llevó a calentar hasta alcanzar su punto de ebullición,
retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo. La
diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol según la guía,
se realizó siempre con 20 ml.

Determinación de la composición de las mezclas

Se preparó 3ml de mezclas en tubos con tapón de corcho según la tabla

descrita en la guía y tomando lectura de temperatura de agua y 1-propanol
puros; y a continuación se midió el índice de refracción de cada mezcla.

Finalmente se determinó los índices de refracción para los destilados y

residuos obtenidos anteriormente.

5
TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES
TABLA N°1: Condiciones experimentales de laboratorio

P (mmHg) T (°C) %HR

752,3 20 98

TABLA N°2: Sistema 𝑎𝑔𝑢𝑎 (𝐵) → 𝑛 − 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 (𝐴)

Volumen del
incremento de T. de
# de muestra 𝜂𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 𝜂𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜
B para añadir ebullición (°C)
a 20mL de A
0 0,0 94,90 1,3837 1,3843
1 0,4 92,30 1,3830 1,3842
2 0,4 90,10 1,3822 1,3841
3 0,4 88,90 1,3809 1,3836
4 0,5 87,90 1,3795 1,3828
5 0,5 86,80 1,3790 1,3818
6 0,5 86,50 1,3782 1,3801

TABLA N°3: Sistema 𝑛 − 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 (𝐴) → 𝑎𝑔𝑢𝑎 (𝐵)

Volumen del
incremento de T. de
# de muestra 𝜂𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 𝜂𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜
A para añadir ebullición (°C)
a 20mL de B
7 1,0 98,00 1,3328 1,3328
8 3,0 92,00 1,3748 1,340
9 5,0 88,60 1,3745 1,3413
10 7,0 86,50 1,3755 1,3566
11 8,0 86,50 1,3764 1,3568
12 8,5 86,50 1,3765 1,3603
13 9,0 86,40 1,3766 1,3619
14 9,5 86,30 1,3767 1,3633

6
TABLA N°4: Datos para la Curva patrón (Gráfica N°1. Ver Anexo)

# de
Volumen Volumen Índice de
muestra %molar T (°C)
de A (mL) de B (mL) refracción
patrón
01-P 3,0 0,0 100,00 1,3842 20,9
02-P 2,9 0,1 87,5138 1,3837 21,1
03-P 2,8 0,2 77,1875 1,3833 20,9
04-P 2,5 0,5 54,7187 1,3797 21,1
05-P 2,1 0,9 36,0584 1,3796 21,1
06-P 1,7 1,3 24,0149 1,3680 21,3
07-P 1,4 1,6 17,4559 1,3638 21,3
08-P 1,0 2,0 10,7813 1,3560 21,3
09-P 0,5 2,5 4,6108 1,3462 21,4
10-P 0,0 3,0 0,000 1,3335 21,4

TABLA N°5: Datos para la gráfica Composición en el vapor vs. Composición en el

líquido (Gráfica N°2. Ver Anexo)

# de T. de Composición Composición
𝜂𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 𝜂𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜
muestra ebullición (K) (𝑦𝑛 ) (𝑥𝑛 )
0 368,05 1,3837 99,60 1,3843 86,40
1 365,45 1,3830 95,80 1,3842 77,60
2 363,25 1,3822 93,80 1,3841 68,80
3 362,05 1,3809 81,80 1,3836 54,00
4 361,05 1,3795 71,60 1,3828 45,60
5 359,95 1,3790 60,80 1,3818 42,80
6 359,65 1,3782 48,40 1,3801 38,80
7 371,15 1,3328 0,00 1,3328 0,00
8 365,15 1,3748 2,60 1,340 29,20
9 361,75 1,3745 3,60 1,3413 28,60
10 359,65 1,3755 10,80 1,3566 30,40
11 359,65 1,3764 11,40 1,3568 32,00
12 359,65 1,3765 13,60 1,3603 33,00
13 359,55 1,3766 15,40 1,3619 33,60
14 359,45 1,3767 16,40 1,3633 34,80

7
TABLA N°6: Resultados experimentales y porcentajes de error para la composición
y temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica.

Composición 𝑋𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 43,2% %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = −10,18%

(%molar de n-propanol) 𝑋𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 38,8%

Temperatura de 𝑇𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 87,7 %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = −1.25%

ebullición (°C) 𝑇𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 86,6

EJEMPLOS DE CÁLCULOS
Determinación de la composición del Destilado y Residuo
a) Cálculo del %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas
preparadas (TABLA N°4).
 Para 02-P:
#𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑛−𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙
%𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑛−𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 = × 100%
#𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑔
0,1𝑚𝐿 × 0,804 ⁄𝑚𝐿
𝑔
60,1 ⁄𝑚𝑜𝑙
= 𝑔 𝑔 × 100%
0,1𝑚𝐿 × 0,804 ⁄𝑚𝐿 2,9𝑚𝐿 × 0,998 ⁄𝑚𝐿
𝑔 + 𝑔
60,1 ⁄𝑚𝑜𝑙 18,0 ⁄𝑚𝑜𝑙
= 87,51%
Análogamente para las demás mezclas.

Determinación de las propiedades del azeótropo

a) Determinación de la composición y temperatura de ebullición de la mezcla
azeotrópica, basándose en la Gráfica N°2 y la Gráfica N°3.
Se obtuvo:
 Composición de la mezcla: %
 Temperatura de ebullición de la mezcla: °C

b) Comparación de los valores anteriormente obtenidos con los teóricos.

 Composición de la mezcla:
38,8 − 43,2
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = −10.18% (𝐷𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜)
43,2
 Temperatura de ebullición de la mezcla
86,6 − 87,7
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = −1.25% (𝐷𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜 )
87,7

8
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la gráfica 1, se observa una curva, la cual es nuestro patrón para así obtener el
%molar del 1-propanol en las muestras de destilado y residuo, para luego tener las
propiedades del azeótropo.

Este diagrama de equilibrio establece la relación entre el índice de refracción y el

%molar del 1-propanol para las mezclas preparadas. Se observa además que a menor
porcentaje de 1-propanol en las mezclas, el índice disminuye.

La gráfica 2 representa el diagrama de equilibrio de un compuesto en una solución no

ideal, se tiene un punto de inflexión que corta una diagonal de 45° en la gráfica la cual
es el comportamiento ideal según la Ley de Raoult. Este punto de inflexión corresponde
a las fracciones molares tanto de fase líquida como de fase gaseosa para la mezcla de
punto de ebullición constante (mezcla azeotrópica).

La gráfica 3, representa un diagrama de desviación positiva según la Ley de Raoult.

Como característica se observa un punto N en el que la composición del líquido es igual
a la de vapor, sin ser sustancias puras. A esta mezcla de esta composición se le llama
azeótropo. Este punto, nos indica también el punto de ebullición mínimo.

En la práctica la mayoría de los sistemas binarios de líquidos miscibles cumplen la Ley

de Raoult solo aproximadamente, sobre todo a concentraciones intermedias. A causa
de esto la línea que representa las composiciones del líquido se aparta bastante de la
línea recta.

Los valores de la presión de vapor pueden ser mayores o menores de los que se
predicen la ley y entonces se dice que existe una desviación de la Ley de Raoult.

9
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Si es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque

de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables
para definir el sistema (temperatura y composición de un componente)

En las gráficas se obtuvieron puntos fuera de la curva, esto pudo deberse a que
posiblemente se sobrecalentarron algunas de las mezclas.

Se concluyó que el azeótropo agua – n-propanol presenta una desviación positiva

con respecto a la ley de Raoult, siendo la temperatura de ebullición determinada
86,6°C.

Se recomienda que se comience a calentar de a pocos mientras más se acerque al

punto de ebullición de la muestra, aproximando y alejando la fuente de calor, para
así evitar sobrecalentamientos.

BIBLIOGRAFÍA

Jorge Garcia-Cano, V. G. (s.f.). Phase diagram of the vapor-liquid-liquid-solid

equilibrium of the water. Obtenido de ScienceDirect.

Liping Lv, L. Z. (s.f.). Comparison of continuous homogenous azeotropic and

pressure-swing distillation for a minimum azeotropic system ethyl
acetate/n-hexane separation. Obtenido de ScienceDirect: https://sci-
hub.se/https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S10049541
17312466

10
ANEXO
Gráfica N°1: Curva patrón (Índice de refracción vs. %molar del n-propanol)

1.3900

1.3850

1.3800

1.3750

1.3700

1.3650

1.3600

1.3550

1.3500

1.3450
0.0000 10.0000 20.0000 30.0000 40.0000 50.0000 60.0000 70.0000 80.0000 90.0000 100.0000

11
Gráfica N°2: Composición en el vapor vs. Composición en el líquido

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

12
Gráfica N°3: T° vs. Composición del sistema A-B

373.00

371.00

369.00

367.00

365.00

363.00

361.00

359.00

357.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00

13
CUESTIONARIO

1. Para las mezclas líquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes de
Dalton y Raoult.

Supóngase que dos líquidos, A1 y A2 sean volátiles y completamente miscibles, y

admítase además que los dos líquidos se disuelven uno en otro para formar
soluciones ideales. Como las soluciones son ideales entonces se obtiene:
𝑷𝟏 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 y 𝑷𝟐 = 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presión
parcial de vapor de un componente volátil de una solución es igual a la presión de
vapor del componente puro multiplicado por la fracción molar de ese componente
en la solución. A partir de estas ecuaciones la presión total de vapor P, en dicha
solución es:

𝑷 = 𝑷𝟏 + 𝑷 𝟐
𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 + 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐
Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las
presiones de vapor totales y parciales como función de las fracciones molares de
los componentes en solución. Para obtener la relación entre la composición de una
solución y la composición de una solución y la composición del vapor encima de
ella, sea Y2 la fracción molar de A2 en el vapor sobre una solución de composición
X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON:
𝒀𝟐 = 𝑷𝟐 /𝑷
2. Describa y proponga un método experimental para un sistema homólogo que
aplique los objetivos de la práctica.

Destilación azeotrópica
Uno de los métodos se adiciona un material agente de separación. Por ejemplo, la
adición de benceno a la mezcla etanol-agua cambia la interacción molecular y
elimina el azeótropo. La desventaja es la necesidad de otra separación para retirar
el benceno.
Otro método, la variación de presión en la destilación, se basa en el hecho de que
un azeótropo depende de la presión y también que no es un rango de
concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los

14
 coeficientes de actividad se cruzan. Si el azeótropo se salta, la destilación puede
continuar.
Para saltar el azeótropo, el azeótropo puede ser movido cambiando la presión.
Comúnmente, la presión se fija de forma tal que el azeótropo quede cerca del 100%
de concentración, para el caso del etanol, éste se puede ubicar en el 97%.

3. Adjunte y comente brevemente una publicación científica indexada de los últimos 5

años en referencia al estudio realizado.
Recuperado:
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1004954117312466

Título: “Comparación de destilación azeotrópica homogénea continua y oscilación

de presión para un sistema azeotrópico mínimo separación acetato de etilo / n-
hexano.”

El acetato de etilo y el n-hexano, como solventes orgánicos de importancia

industrial, son ampliamente utilizados en el sector textil y
industria química debido a su alta solubilidad, esto producirá una gran cantidad de
aguas residuales en la producción de productos químicos, lo cual generan aguas
residuales los cuales aumentarán el costo anual total y conducirán a la
contaminación si se descarga directamente. Por lo tanto, es necesario y atractivo
separar la mezcla de acetato / n-hexano y realizar los recursos de reciclaje. Dado
que el acetato de etilo (punto de ebullición 77 ℃) y el n-hexano (con un punto de
ebullición 69 ℃) forman un azeótropo homogéneo con punto de ebullición mínimo
(punto azeotrópico 65 ℃) con composición azeotrópica de 61% en peso de n-
hexano.

15