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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA

DE COAHUILA

Facultad de Ciencias Químicas

MANUAL DE APUNTES
QUÍMICA INORGÁNICA

Dra. Liliana Cantú Sifuentes

ENERO – JUNIO 2016


Química Inorgánica
Manual de apuntes
Índice
1. Estequiometría 1
1.1. El mol 1
1.2. Masa molar 2
1.3. Masa porcentual de una forma química 5
1.4. Fórmulas empíricas 6
1.5. Fórmulas moleculares 8
1.6. Escritura y balanceo de reacciones químicas 10
1.7. Cálculo de las cantidades de reactivos y productos 11
1.8. Reactivo limitante 12
1.9. Porciento de rendimiento 13
1.10. Ejercicios 14

2. Soluciones 19
2.1. Propiedades del soluto y del solvente 19
2.2. Unidades de concentración 20
2.3. Estandarización de soluciones y titulaciones ácido-base 26
2.4. Concentración normal 28
2.5. Ejercicios 30

3. Compuestos o complejos de coordinación 32


3.1. Términos más usuales en química de coordinación 33
3.2. Introducción a la nomenclatura de los compuestos de coordinación 33
3.3. Nomenclatura de los compuestos de coordinación 34
3.4. Isomería de los compuestos de coordinación 37
3.5. Teoría de las cadenas de Blomstrad-Jorgensen 39
3.6. Teoría de la coordinación de Werner 40
3.7. El enlace de coordinación 42
3.8. Estructura electrónica del átomo 43
3.9. Teoría de enlace valencia 44
3.10. Teoría orbital molecular 47
3.11. Ejercicios 50

4. Equilibrio químico 53
4.1. Reacciones reversibles y equilibrio químico 53
4.2. Constantes de equilibrio 56
4.3. El principio de Le Châtelier 61
4.4. Ejercicios 64
5. Electroquímica 66
5.1. Electroquímica 66
5.2. Voltaje de una pila galvánica: potencial de electrodo estándar 70
5.3. FEM de una pila y concentración 73
5.4. Constante de equilibrio a partir de la FEM de una pila 73
5.5. Electrólisis 74
5.6. Corrosión 76
5.7. Baterías 77
5.8. Ejercicios 80
6. Bibliografia 81

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UNIDAD 1

ESTEQUIOMETRIA

INTRODUCCION:

La estequiometria (del griego stoicheion –parte o elemento- +metron – medida-) es el estudio de


los aspectos cuantitativos de las formulas y las reacciones. Si se sabe que hay en una formula o
reacción, la estequiometria le dice cuanto.

1.1. EL MOL

El mol es la unidad SI para la cantidad de sustancia. Se define como la cantidad de sustancia que
contiene el mismo numero de átomos que existen en 12 g de carbono-12. A este número se le
llama número de Avogadro, en honor del físico italiano del siglo XIX Amadeo Avogadro, y como
puede observarse por la definición, es un número enorme:

Un mol contiene 6.022 x 1023 partículas, por lo tanto:

1 mol de 12C contiene 6.022 x 1023 átomos

1 mol de H2O contiene 6.022 x 1023 moléculas

1 mol de NaCl contiene 6.022 x 1023 unidades formulas

Sin embargo el mol no es solo una unidad para contar, como la docena, que solo especifica el
número de objetos. El mol especifica el número de objetos en una masa fija de sustancia. Por tanto
1 mol de una sustancia representa un número fijo de entidades químicas y tiene una masa fija.

Los átomos tienen masa fija y el mol constituye una forma practica para determinar el numero de
átomos, moléculas o unidades formulas de una muestra al pesarla. Es decir, se considera que todos
los átomos de un mismo elemento tienen la misma masa atómica, por ejemplo todos los átomos de
hierro (Fe) tienen una masa atómica de 55.85 uma, que todos los átomos de azufre (S) tienen una
masa de 32.07 uma y así sucesivamente.

Las relaciones más importantes entre la masa del átomo y la masa de 1 mol de esos átomos que es
la masa atómica de un elemento expresada en uma es numéricamente la misma que la masa de un
mol de átomos del elemento expresada en gramos. De este modo:

- Un átomo de hierro tiene una masa de 55.85 uma y

Un mol de átomos de Fe tiene una masa de 55.85 gr y esta cantidad contiene 6.02 x 10 23 átomos de
Fe

- Un átomo de azufre tiene una masa de 32.07 uma y

Un mol de átomos de S tiene una masa de 32.07 gr y esta cantidad contiene 6.022 x 1023 átomos de
S

Una relación similar es valida para compuestos la masa molecular de un compuesto expresado en
uma es numéricamente lo mismo que la masa de 1 mol de compuesto expresada en gramos, así por
ejemplo:
2
- Una molécula de agua tiene una masa molecular de 18.02 uma

Una mol de agua contiene 6.022 x 1023 moléculas de agua y tiene una masa de 18.02 gr.

1.2. MASA MOLAR:

El peso molar de una sustancia es la masa por mol de sus especies químicas (átomos, iones o
moléculas). Por lo tanto, la masa molar tiene unidades de gramos por mol (gr/mol). La tabla
periódica es indispensable para calcular la masa molar de una sustancia, he aquí como se hacen los
cálculos:

1. Elementos. Encuentre la masa molar de un elemento simplemente buscando su masa


atómica en la tabla periódica. Algunos elementos existen de manera natural como átomos
individuales, mientras otros existen como moléculas, así que es necesario especificar el tipo
de elemento que se esta investigando:

a) Elementos monoatómicos.- Para elementos que existen como conjunto de átomos


individuales, la masa molar es el valor numérico de la tabla periódica expresado en
unidades de g/mol; así:

la masa molar del neón es 20.18 g/mol,

la masa molar del hierro es 55.85 g/mol y

la masa molar del oro es 197 g/mol.

b) Elementos moleculares.- para elementos que existen naturalmente como moléculas,


deben saber la formula molecular para determinar la masa molar. Por ejemplo, el
oxigeno existe normalmente en el aire como una molécula diatómica O2 , así que la
masa molecular de una molécula de oxigeno es el doble que la del átomo:

Masa molar O2 = 2 x PA O2 = 2 x 16 g/mol = 32 g/mol

De manera similar, la formula mas común del azufre consiste en moléculas octa
atómicas S8:

Masa molar de S8 = 8 x PA de S = 8 x 32 g/mol = 256 g/mol

3
2. Compuestos. La masa molar de un compuesto es la suma de las masas molares de los
elementos de la formula. Por ejemplo, la formula del dióxido de azufre (SO 2) indica que 1
mol de moléculas de SO2 contiene un mol de átomos de S y 2 moles de átomos de O:

PM de SO2 = PA de S + (2 x PA de O)

= 32 g/mol + (2 x 16 g/mol)

= 64 g/mol

Del mismo modo, para compuestos iónicos como el sulfuro de potasio (K 2S) tenemos:

PM K2S= PA de S + (2 x PA de K)

= 32 g/mol + (2 x 39 g/mol)

= 110 g/mol

Conversión de moles masa y número de especies:

Una de las razones por las que el mol es una unidad tan conveniente en el trabajo de laboratorio es
que permite calcular la masa o el numero de especies químicas de una sustancia en una muestra si
se conoce la cantidad de la sustancia, a la inversa, si conoces la masa de una sustancia puedes
calcular el numero de moles.

La masa molar, que expresa las relaciones equivalentes entre un mol de sustancias y su masa en
gramos, puede usarse como un factor de conversión multiplicamos por la masa molar de un
elemento o compuesto para convertir una cantidad dada en moles a una cantidad de masa en
gramos.

Masa (g) = numero de moles x numero de gramos

1 mol

O bien dividimos entre la masa molar para convertir masa a moles.

Num. de moles = masa (g) x 1 mol

Num. de gramos

De igual modo, como factor de conversión usamos el número de Avogadro, que expresa la relación
equivalente entre un mol de una sustancia y el número de especies químicas que contiene.
Multiplicamos por el número de Avogadro para convertir la cantidad de una sustancia al número de
entidades químicas:

4
Núm. de entidades = Num. de moles x 6.02 x 1023 entidades

1 mol

O bien dividimos entre el número de Avogadro para hacer lo contrario:

Num. de moles = Num. de entidades x 1 mol

6.02 x 1023 entidades

Así:

1 mol de H2O = 18 gr/mol = 6.02 x 1023 moléculas de H2O = 6.02 x 1023 mol de átomos de oxigeno =
12.04 x 1023 mol de átomos de hidrogeno

Y una molécula de agua contiene 2 átomos de hidrogeno y un átomo de oxigeno

Ejemplo:

a) La plata se usa en joyería y servicios de mesa pero no más para hacer monedas. Cuantos
gramos de plata hay en 0.0342 moles de plata?

Masa de Ag = 0.0342 moles de Ag x 107.9 g de Ag = 3.69 g de Ag

1 mol de Ag

b) El hierro componente principal del acero, es el metal mas importante en la sociedad


industrial. Cuantos átomos de hierro hay en 95.8 g de hierro?

Átomos de hierro = 95.8 g de Fe x 1 mol de Fe x 6.02 x 1023 átomos de Fe =


55.85 g de Fe 1 mol de Fe

1.04 x 1024 átomos de hierro

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c) El carbonato de amonio es un polvo blanco cristalino que se descompone al calentarse.
Entre sus múltiples usos, es un componente del polvo para hornear, extinguidor de incendio
y sales aromáticas. ¿Cuantos moles y moléculas hay en 41.6 g de carbonato de amonio?

Num. de moles = 41.6 g de (NH4)2CO3x 1 mol (NH4)2CO3 = 0.433 mol de (NH4)2CO3

96.06 g(NH4)2CO3

Num. de moléculas = 0.433 mol de (NH4)2CO3 x 6.02 x 1023 moléculas de (NH4)2CO3

1 mol de (NH4)2CO3

= 2.62 x 1023 moléculas de (NH4)2CO3

1.3. MASA PORCENTUAL DE UNA FORMULA QUÍMICA:

Cada elemento en un compuesto constituye la parte proporcional de la masa del compuesto. Para
una molécula individual, usamos la masa molecular y la formula química a fin de encontrar el
porciento en masa de cualquier elemento X en el compuesto:

% de masa del elemento X = átomos de X en la formula x masa atómica de X (uma) x 100

Masa molecular del compuesto (uma)

Ya que la formula también indica el número de moles ce cada elemento en el compuesto, usamos la
masa molecular para encontrar el porciento de masa de cada elemento sobre una base molar:

% de masa del elemento X = moles de X en la formula x masa atómica de X (g/mol) x 100

Masa de 1 mol del compuesto

Como siempre, porcientos de masas individuales de loe elementos en el compuesto deben sumar
100%.

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Ejemplo:

La glucosa C6H12O6 es el nutriente mas importante en la células vivas para le generación de energía
potencial química.

a) Cual es el % en masa de cada elemento en la glucosa?

b) Cuantos gramos de carbono hay en 16.55 g de glucosa?

Peso molecular de glucosa = C 6 x 12 g = 72 g

H 12 x 1 g = 12 g

O 6 x 16 g = 96 g

180 g

a)

% masa de C = 72 g de C x 100 = 40 % en masa de C

180 g de glucosa

% masa de H = 12 g de H x 100 = 6.714 % en masa de H

180 g de glucosa

% masa de O = 96 g de O x 100 = 53.29 % en masa de O

180 g de glucosa

b)

16.55 g glucosa x 1 mol glucosa x 72 g de C = 6.62 g de C

180 g glucosa 1 mol de glucosa

1.4. FORMULAS EMPÍRICAS

Un químico analítico que investiga un compuesto lo descompone en sustancias más simples,


encuentra la masa de cada elemento componente, convierte las masas a números de moles y luego
matemáticamente convierte los moles a subíndices de números enteros. Este procedimiento lleva a
la formula empírica, la proporción mas simple en números enteros de los moles de cada elemento
en el compuesto.
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Ejemplos:

a) El análisis de un compuesto desconocido indica que la muestra contiene 0.21 moles de zinc,
0.14 moles de fosforo y 0.56 moles de oxigeno:

Zn 0.21 moles P 0.14 moles O 0.56 moles

Se divide entre el número más pequeño para obtener la proporción:

Zn 0.21 moles P 0.14 moles O 0.56 moles

0.14 0.14 0.14

Zn = 1.5 P=1 O=4

Si alguno de los subíndices no es entero, se multiplica por el menor numero entero para que
los convierta en enteros.

En este caso se multiplica por 2 para que se conviertan en enteros:

Zn = 3 P=2 O=8

La formula se puede escribir Zn3P2O8 o de manera mas convencional Zn3(PO4)2

b) El análisis elemental de una muestra de un compuesto iónico, dio los resultados siguientes:
2.82 g de Na, 4.35 g de Cl y 7.83 g de O. Cual es la formula empírica del compuesto?

2.82 g de Na x 1 mol de Na = 0.123 mol de Na

23 g Na

4.35 g de Cl x 1 mol de Cl = 0.123 mol Cl

8
35.45 g Cl

7.83 g de O x 1 mol de O = 0.489 moles de O

16 g de O

0.123 moles Na 0.123 moles Cl 0.489 moles O

0.123 0.123 0.123

Na = 1 Cl = 1 O = 3.98 = 4

Por lo tanto la formula empírica se puede escribir: NaClO4

1.5. FORMULAS MOLECULARES

Si conocemos la masa molecular de un compuesto, podemos usar la formula empírica para obtener
la formula molecular, el numero real de moles de cada elemento en 1 mol de compuesto. En
algunos casos como el agua, amoniaco o metano, las formulas empíricas y moleculares son
idénticas, pero en muchos otros casos, la formula molecular es un numero que es un múltiplo
entero de la formula empírica.

Ejemplo:

Durante la actividad física, en los tejidos musculares se forma acido láctico (PM = 90 g/mol), que es
responsable de los dolores en estos. El análisis elemental muestra que contiene 40 % en masa de C,
6.71 % en masa de H y 53.3 % en masa de O.

a) Determine la formula empírica del acido láctico

b) Determine la formula molecular

g de C = 40 partes de C en masa = 40 g de C

100 partes en masa

g de H = 6.71 partes de H en masa = 6.71 g de H

8
100 partes en masa

g de O = 53.3 partes de O en masa = 53.3 g de O

100 partes en masa

40 g de C x 1 mol C = 3.33 mol de C

12 g C

6.71 g de H x 1 mol H = 6.71 mol H

1gH

53.3 g de O x 1 mol O = 3.33 mol O

16 g O

3.33 mol de C 6.71 mol de H 3.33 mol de O

3.33 3.33 3.33

C=1 H=2 O=1

Por lo tanto la formula empírica se puede escribir CH2O y el peso formula será:

C 1 x 12 g = 12 g

H2x 1g= 2g

O 1 x 16 g = 16 g

30 g

Para obtener el factor entero por el que se deberá multiplicar la formula empírica para encontrar la
formula molecular se divide el peso molecular entre el peso de la formula empírica:

Factor = Peso de la formula molecular

Peso de la formula empírica

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Por lo tanto:

Factor = 90.08 gr = 3

30

Y así la formula molecular será:

CH2O x 3 = C3H6O3

1.6. ESCRITURA Y BALANCEO DE REACCIONES QUÍMICAS:

Una ecuación química es un enunciado en formulas que expresan las identidades y las cantidades
de las sustancias presentes en un cambio físico o químico. El lado izquierdo de una ecuación
química muestra la cantidad de sustancias antes del cambio y el lado derecho muestra las
cantidades presentes después del cambio. Para que una ecuación represente estas características
exactamente, debe estar balanceada; esto es, el mismo número de cada tipo de átomo tiene que
estar presente en ambos lados de la ecuación.

Este requisito es una conclusión directa de la ley de la conservación de la materia y la teoría


atómica.

Por ejemplo:

En un flash fotográfico, el alambre de magnesio se combina con el oxigeno producen un polvo


llamado oxido de magnesio (además se produce luz y calor); así se puede representar por la
siguiente ecuación:

Mg + O2 → MgO

Reactivos → Productos

Pero así la ecuación no esta correcta, ya que en los reactivos aparecen dos átomos de oxigeno y en
los productos solo uno, falta balancear, por lo tanto:

2Mg + O2 → 2MgO

Ahora se puede leer como: 2 moles de magnesio mas una mol de oxigeno producen 2 moles de
oxido de magnesio, además se le puede agregar el estado en el que se encuentra cada sustancia:

2Mg(S) + O2(G) → 2MgO(S)

Y se lee: 2 moles de magnesio solido mas un mol de oxigeno gaseoso producen dos moles de oxido
de magnesio solido.

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1.7. CALCULO DE LAS CANTIDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

Una ecuación balanceada contiene abundante información cuantitativa relacionada con las
especies químicas individuales, sus cantidades y las masas de las sustancias.

Si se conoce el número de moles de una sustancia, la ecuación balanceada indica el número de


moles de todas las otras sustancias.

Tomemos como ejemplo la reacción de la combustión del propano:

C3H8(G) + 5 O2 (G) → 3 CO2(G) + 4 H2O(G)

En la que una mol de propano gaseoso mas cinco moles de oxigeno gaseoso producen tres moles
de dióxido de carbono gaseoso mas cuatro moles de agua gaseosa.

Visto en C3H8(G) 5 O2(G) → 3 CO2(G) 4 H2O(G)


términos de:

Moléculas 1 molécula 5 moléculas produce 3 moléculas 4 moléculas


de propano de oxigeno de dióxido de agua
de carbono

Moles 1 mol de 5 moles de produce 3 moles de 4 moles de


propano oxigeno dióxido de agua
carbono

Masa (uma) 44 uma de 160 uma de producen 132 uma de 72 uma de


propano oxigeno dióxido de agua
carbono

Masa (g) 44 g de 160 g de producen 132 g de 72 g de agua


propano oxigeno dióxido de
carbono

Masa total 204 g producen 204 g

En una ecuación balanceada, el número de moles de una sustancia es equivalente


estequiométricamente al número de moles de cualquier otra sustancia. El termino equivalente
estequiométricamente significa que una cantidad definida de una sustancia se forma, produce o
reacciona con una cantidad definida de otra. Estas relaciones cuantitativas se expresan como
proporciones molares equivalentes estequiométricamente usadas como factores de conversión
para calcular estas cantidades.

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Ejemplo:

Calcule la cantidad de a) gramos y b) moles de agua que se forman cuando 30 g de propano arden
en aire.

a) 30 g de C3H8 x 1 mol de C3H8 x 4 mol de H2O = 2.72 mol de H2O

44 g de C3H8 1 mol de C3H8

b) 2.72 mol H2O x 18 g de H2O = 49.09 g de H2O

1 mol H2O

1.8. REACTIVO LIMITANTE

Cuando se proporcionan cantidades de los reactivos involucrados en una reacción química, es


necesario determinar cual de ello se consumirá primero, este será el reactivo limitante, es decir que
se terminara antes que los demás reactivos (los cuales serán reactivos en exceso), una vez
determinado el reactivo limitante, este será el que servirá para realizar los cálculos solicitados.

Ejemplo:

Una mezcla de combustible usada en los albores de los lanzamientos de cohetes se compone de
dos líquidos, la hidrazina (N2H4) y el tetraoxido de dinitrogeno (N 2O4), que se encienden al contacto
para formar nitrógeno gaseoso y vapor de agua.

Cuando se mezclan 100 g de N2H4 y 200 g de N2O4, ¿cuantos gramos de nitrógeno gaseoso se
forman?

Lo primero será escribir la ecuación química y balancearla:

2 N2H4(l) + N2O4(l) → 3 N2(G) + 4 H2O(G)

Un método para determinar el reactivo limitante consiste en sacar la proporción de las moles
existentes:

100 g de N2H4 x 1 mol de N2H4 = 3.125 mol de N2H4

32 g de N2H4

200 g de N2O4 x 1 mol de N2O4 = 2.173 mol de N2O4

92 g de N2O4

Estas cantidades son las que se tienen de cada uno de los reactivos, se puede calcular la proporción
con respecto a las cantidades indicadas en la ecuación dividiéndolas, así:

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3.125 mol de N2H4 ÷ 2 mol = 1.562

2.173 mol de N2O4 ÷ 1 mol = 2.173

La proporción menor indicara el reactivo que se consumirá primero, así el reactivo limitante será el
N2H4, y las 3.125 moles de hidrazina serán las indicadas para realizar los cálculos.

3.125 mol N2H4 x 3 mol de N2 x 28 g de N2 = 131.25 g de N2

2 mol N2H4 1 mol N2

Otro método para encontrar el reactivo limitante consiste en hacer los cálculos con ambos
reactivos y el que proporcione el menor rendimiento será el reactivo limitante.

1.9. PORCIENTO DE RENDIMIENTO

El rendimiento teórico de una reacción química es el que se obtiene como producto de los cálculos
necesarios, sin embargo al momento de realizar la reacción química en la practica, este
rendimiento es a menudo menor, ya que pueden ocurrir reacciones colaterales, que proporcionan
diferentes productos en bajas cantidades, o puede haber otros factores que involucren la perdida
de los productos, como son el proceso de purificación, separación, etc.; con el cuidado debido estas
perdidas pueden minimizarse, pero nunca eliminarse. Así la cantidad de producto que
efectivamente se obtiene se llama rendimiento real o practico.

El rendimiento porcentual o porciento de rendimiento es el rendimiento real expresado como un


porcentaje del rendimiento teórico:

% rendimiento = rendimiento real x 100

rendimiento teórico

Puesto que el rendimiento real debe ser menor que el teórico, el rendimiento porcentual será
siempre menor que 100 %. Los rendimientos real y teórico pueden expresarse en moles o gramos.

Ejemplo:

El mármol (carbonato de calcio) reacciona con una solución de acido clorhídrico para formar una
solución de cloruro de calcio, agua y dióxido de carbono. Cual es el rendimiento porcentual de
dióxido de carbono si se colectan 3.65 g del gas cuando se hace reaccionar 10.0 g de mármol con un
exceso de acido?

CaCO3(S) + 2 HCl(AC)→ CO2(G) + H2O(L) + CaCl2(AC)

10.0 g CaCO3 x 1 mol CaCO3 x 1 mol CO2 x 44 g CO2 = 4.4 g CO2

100 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol CO2

% Rendimiento = 3.65 g CO2 x 100 = 82.95 %

4.4 g CO2

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1.10 EJERCICIOS

1.-Un Químico necesita 80 g de sulfato niqueloso anhidro, para realizar cierto experimento y no lo
tiene a la mano. Sin embargo tiene a su disposición gran cantidad de sulfato niqueloso
hexahidratado, el cual puede deshidratarse por calentamiento ¿Que cantidad de compuesto
hidratado necesita para obtener 80 g de de sulfato niqueloso?

2.-¿Que masa de fosfato de sodio se puede preparar mediante la reacción de 19.6 g de ácido
fosfórico con exceso de hidróxido de sodio?

3.-Los carbonatos de metales pesados se descomponen al calentarse produciendo CO2

BaCO3 BaO + CO2

MgCO3 MgO + CO2


a) ¿Que masa de carbonato de magnesio producirá la misma masa de dióxido de carbono que se obtiene

con 88.5 g de carbonato de bario?

b) Si se calienta una mezcla de 10 g de BaCO3 y 10 g de MgCO3 ¿Cuantos gramos de CO2 se


forman?

4.-La galena, cierto mineral de plomo contiene 10% de sulfuro de plomo y 90% de impurezas en
peso ¿Qué masa de plomo contiene 75 g de este mineral?

5.-Un mineral contiene 79.5% de sulfuro de zinc ¿Cuantos gramos de oxígeno son necesarios para
reaccionar con 44.5 g de mineral? ¿Cuantos gramos de SO2 se formarán?

ZnS + O2 ZnO + SO2


6.- ¿Que masa de nitrato de potasio se obtiene por la reacción de 18.9 g de ácido nítrico con 7.4 g de

hidróxido de calcio?

7.-El análisis de una muestra indica la presencia de carbono Hidrógeno y nitrógeno (Cada mol
contiene un átomo de nitrógeno) Una muestra de 150 mg del compuesto produce 27.4 mg de NH 3
del cual la totalidad del nitrógeno proviene de la muestra ¿Cual de las fórmulas siguientes
corresponde al compuesto.

CH8N C2H7N C4H11N C5H13N C6H7N

8.-Calcule el máximo numero de gramos y moles de ácido yódico que pueden formarse cuando 735
g de tricloruro de yodo reaccionan con 107.7 g de agua

ICl3 + H2O → ICl + HIO3 + HCl

¿Cuál es la masa del reactivo en exceso que permanece sin reaccionar?

14
9.- Cuando 0.1 moles de carbono se queman en un recipiente cerrado con 8 g de oxígeno ¿Cuántos
gramos de dióxido de carbono pueden formarse? ¿Cuál es el reactivo que está en exceso y cuantos
gramos de el sobran al final de la reacción?

10.-Cuando 56.6 g de calcio y 30.5 g de nitrógeno gaseoso experimentan una reacción que tiene un
rendimiento del 90% ¿Que masa de nitruro de calcio se forma?

11.-El butano gaseoso se comprime y se utiliza como combustible líquido en encendedores


desechables para cigarrillos. Suponga que un encendedor contiene 5mL de Butano (densidad =
0.579 g/mL)

a) ¿Cuántos gramos de oxígeno se necesitan para quemar completamente el butano?


b) ¿Cuántos moles de CO2 se forman cuando arde todo el butano?

12.-El nitrato de potasio se descompone por calentamiento produciendo óxido de potasio sólido y
nitrógeno y oxígeno gaseoso. Para producir 1.35 kg de oxígeno ¿Cuántos moles de nitrato de
potasio deben calentarse?

13.-Calcule la masa de cada producto formado cuando 86.3 g de sulfuro de plata reaccionan con
ácido clorhídrico en exceso.

14.-Un cloruro de silicio contiene 79.1% en masa de Cl a) ¿Cuál es la fórmula empírica del cloruro?
b) si la masa molecular es 269 g/mol ¿ Cuál es la fórmula molecular?

15.-El cortisol (PM = 362.47 g /mol) es un factor fundamental en la síntesis de proteínas. Su


profundo efecto en la reducción de la inflamación explica su uso en el tratamiento de la artritis
reumatoide. El cortisol tiene 69.6 % de C 8.34 % de H y 22.1% de O2 ¿Cuál es la fórmula molecular?

16.- ¿Cuál es el porcentaje de rendimiento de una reacción en la que 200 g de Tricloruro de fósforo
reaccionan con exceso de agua para formar 128 g de ácido clorhídrico y ácido fosforoso acuoso?

17.- Cuando se burbujea sulfuro de hidrógeno gaseoso en una solución de hidróxido de sodio, la
reacción forma sulfuro de sodio y agua. ¿Cuántos gramos de sulfuro de sodio se forman si 1.50 gr
de sulfuro de hidrógeno se burbujean en una solución que contiene 1.65 gramos de hidróxido de
sodio?

18.- El fluoruro de hidrógeno se utiliza en la manufactura de los freones (los cuales destruyen la
capa de ozono) y en la producción de aluminio metálico. Se prepara mediante la siguiente reacción:

CaF2 + H2SO4 CaSO4 + HF

En un proceso se tratan 6.0 Kg de floururo de calcio con un exceso de ácido sulfúrico y se producen
2.86 Kg de fluoruro de hidrógeno. Calcule el porcentaje de rendimiento.

19.- La alicina es el compuesto responsable del olor del ajo. Un análisis de dicho compuesto
muestra la siguiente composición porcentual:

C: 44.4% H : 6.21 % S : 39.5% O : 9.86%

15
Calcule su formula empírica. Si su peso molecular es de 162 gr ¿Cuál es la formula molecular de la
alicina?

20.- La masa de un átomo de hierro es 9.29 x 10-26 Kg. Cuantos átomos de hierros están presentes
en un imán de hierro de masa 25.0 g?

21.- Un minero que separa oro en un arroyo de Alaska recoge 12.3 g de los delicados trozos de oro
conocidos como polvo de oro. La masa de un átomo de oro es 3.27 x 10-25 Kg. ¿Cuantos átomos de
oro recogió el minero?

22.- La masa del átomo de berilio es 1.50 x 10-26 Kg. Cuantos átomos de berilio están presentes en
una lamina de berilio de masa 0.210 g que se utiliza como visor en un tubo de rayos X?

23.- La masa de una moneda de cobre es 3.20 g. Supongamos que es cobre puro.

a) ¿Cuantos moles de átomos de cobre debiera contener la moneda?

b) ¿Cuantos átomos de Cu están presentes?

24.- En un día se recolectaron 5.4 Kg de aluminio de un basurero de reciclado.

a) ¿Cuantas moles de átomos de aluminio contenía el basurero?

b) ¿Cuantos átomos de aluminio están presentes?

25.- El metal de cobre puede ser extraído de una solución de sulfato de cobre (II) por electrolisis. ¿Si
29.50 g de sulfato de cobre (II) pentahidratado, se disuelven en 100 mL de agua y todo el cobre se
recupera mediante electrolisis que masa de cobre se obtendría?

26.- Convierta cada una de las siguientes cantidades en moles, número de moléculas o átomos
según corresponda:

a) 1.80 Kg de agua

b) 49 Kg de benceno (C6H6)

c) 100 g de P como átomos y como moléculas de P 4

d) 5.0 g de CO2

e) 5.0 g de NO2

27.- Un químico midió 7.35 g de bromuro de cobre (II) tetrahidratado.

a) Cuantos moles del compuesto se midieron

b) Cuantas moles de iones bromo hay en la muestra

c) Cuantas moléculas de agua hay en la muestra

d) Que fracción de la masa total de la muestra se debió al oxigeno?

16
28.- Que masa de sulfato de cobre (II) permanecerá después de eliminar toda el agua de 100 g de
CuSO4∙5H2O?

29.- Durante siglos los aborígenes australianos han usado las hojas de los árboles de eucalipto para
aliviar los dolores de garganta y otros dolores. El principal componente activo se ha identificado y
se denomina eucaliptol. El análisis de una muestra de eucaliptol con una masa total de 3.16 g dio su
composición como 2.46 g de carbono, 0.373 g de hidrogeno y 0.329 g de oxigeno. Determine los
porcentajes de la masa de carbono, hidrogeno y oxigeno en el eucaliptol?

30.- Determine la formula empírica de cada uno de los siguientes compuestos a partir de la
composición de los pesos dados:

a) Talco que tiene una composición de la masa de 19.2 % de Mg, 29.6 % de Si, 42.2 % de O y
9.0 % de H
b) Sacarina, un agente edulcorante, tiene una composición de la masa de 45.89 % de C, 2.75 %
de H, 7.65 % de N, 26.20 % de O y 17.50 % de S
c) El acido salicílico usado en la síntesis de aspirina, tiene una composición de masa de 60.87 %
de C, 4.38 % de H y 34.75 % de O

31.- El osmio forma varios compuestos moleculares con monóxido de carbono. Se analizo un
compuesto amarillo suave con la siguiente composición elemental: 15.89 % de C, 21.18 % de O y
62.93 % de Os.

a) cual es la formula empírica de este compuesto.

b) del espectro de masa del compuesto se determino que la molécula tiene un peso molecular de
907 gramos por mol. Cual es su formula molecular.

32.- El cacodilo, que tiene un olor a ajo intolerable y se usa en la fabricación del acido cacodílico, un
herbicida del algodón tiene una composición porcentual de la masa 22.88 % de C, 5.76 % de H y
71.36% de As y una masa molar de 209.96 gramos por mol. Cual es la formula molecular del
compuesto.

33.- En 1978, los científicos extrajeron un compuesto con propiedades antitumorales y antivirales
de animales marinos del Mar Caribe. Se analizo una muestra del compuesto didemnina-A, del peso
1.78 g, y se encontró que tenia la siguiente composición: 1.11 g de C, 0.148 g de H, 0.159 g de N, y
0.363 g de O. La masa molar de la didemnina-A era de 942 gramos por mol. ¿Cual es la formula
molecular del compuesto?

34.- El tiosulfato de sodio, un reactivo utilizado por los fotógrafos, reaccionan con bromuro de plata
no expuesto en la emulsión fotográfica para formar bromuro de sodio y un compuesto soluble de
formula Na3[Ag(S2O3)2];

2Na2S2O3(ac) + AgBr(s) → Na3[Ag(S2O3)2](ac)

a) cuantos moles de tiosulfato de sodio son necesarios para reaccionar con 1 mg de AgBr?
b) Calcule la masa de bromuro de plata que producirá 0.033 moles de Na 3[Ag(S2O3)2]

17
35.- El combustible sólido en la etapa de impulsión del trasbordador espacial es una mezcla de
perclorato de amonio y polvo de aluminio. Durante la ignición la reacción que tiene lugar es:

6 NH4ClO4(s) + 10 Al(s) → 5 Al2O3(s) + 3 N2(g) + 6 HCl(g) + 9 H2O(g)

a) que masa de aluminio debería mezclarse con 1.325 Kg de perclorato de amonio para esta
reacción
b) Determine la cantidad es alumina (oxido de aluminio) formada en la reacción de 3.500 x 10 3
kg de aluminio

36.- El superoxido de potasio es utilizado en un respirador de sistema cerrado para eliminar dióxido
de carbono y agua del aire exhalado. La eliminación del agua genera oxigeno por respiración según
la reacción:

CO2(g) + KO2(s) + H2O(l) → O2(g) + KOH(s)

a) que masa de de superoxido de potasio generan 115 g de O2


b) que masa de CO2 puede ser eliminado del aparato por 75.0 g de peroxido de potasio
37.- El acido fosforito de baja pureza se utiliza en la elaboración de fertilizantes se produce por la
reacción de acido sulfúrico con piedra de fosfato, cuyo principal componente es fosfato de calcio.
La reacción es:

Ca3(PO4)2 + H2SO4(ac) → CaSO4(s) + H3PO4(ac)

18
UNIDAD 2

SOLUCIONES

INTRODUCCION

En una solución las partículas (moléculas o iones) son pequeñas y están enlazadas a las moléculas
de solvente, de tal forma que se hallan dispersas homogéneamente en la solución. En un
precipitado, las partículas no están enlazadas a las moléculas de solvente, son partículas lo
suficientemente grandes, que eventualmente se sedimentan. Los coloides son materiales
intermedios entre el material en solución y la materia sólida que se sedimenta de una mezcla. En un
coloide las partículas no están enlazadas a las moléculas de solvente pero tampoco son lo
suficientemente grandes para formar un sedimento.
Una solución es una mezcla homogénea compuesta de un soluto disuelto en un solvente. En
general, el solvente es el compuesto presente en mayor cantidad. El soluto y el solvente en una
solución pueden existir como moléculas o como iones, por ejemplo cuando el azúcar se disuelve en
agua, el azúcar entra en solución en forma de moléculas, mientras que cuando disolvemos NaCl en
agua este se disocia en iones sodio y cloruro. En cualquier caso las moléculas o iones están
rodeadas por moléculas de agua en la solución, por lo que decimos que las moléculas o iones en la
solución se hidratan.

Las soluciones pueden existir en cualquiera de los 3 estados de la materia, pero los tres
tipos más comunes de soluciones son: gas en líquido, líquido en líquido y sólido en líquido. Una
substancia que se rompe en iones cuando entra en solución se llama electrolito y una que no se
ioniza es un no electrolito. Si el electrólito esta completamente ionizado, es clasificado como un
electrolito fuerte, y si se ioniza en forma parcial se clasifica como electrolito débil.

2.1 PROPIEDADES DEL SOLUTO Y EL SOLVENTE


El agua es una substancia polar debido a la forma de la molécula y a la diferencia de
electronegatividad entre el hidrógeno y el oxigeno, por lo que muchas substancias iónicas son
solubles en agua; ya que las moléculas polares del agua son atraídas por los iones del sólido y se
separan por repulsión entre ellas, sin embargo, las substancias iónicas como el cloruro de sodio
generalmente no se disuelven en líquidos no polares. Generalmente los compuestos iónicos son
solubles en solventes polares y los compuestos covalentes son solubles en solventes no polares. Por
eso se dice que lo semejante disuelve a lo semejante.
2.1.1Temperatura
Para soluciones de un gas en un líquido, la solubilidad disminuye con la temperatura.
En el caso de sólidos que han sido disueltos en líquidos, para muchas substancias la solubilidad
aumenta con la temperatura. Sin embargo, hay algunas substancias para las cuales la solubilidad
permanece relativamente constante con los cambios de temperatura y otras substancias para las
cuales la solubilidad disminuye cuando la temperatura aumenta.
El aumento de temperatura siempre hace que el soluto se disuelva más rápidamente; esto
es cierto siempre y cuando la solubilidad real aumente. La razón de este aumento es que la energía
cinética del soluto, el solvente y la solución aumenta. El aumento en la energía cinética del soluto
causa el rompimiento rápido de las partículas desprendiéndose del cristal. El aumento de energía
19
cinética del solvente hace que las moléculas se muevan rápidamente y por tanto que se pongan en
contacto con las partículas de soluto mas fácilmente, de la misma forma que la agitación causa un
aumento en la velocidad de disolución. Al estudiar este cambio en la velocidad de disolución
por calentamiento, debe tenerse en cuenta que la temperatura es una medida de la energía
cinética promedio de las partículas en una muestra. Por tanto, a alta temperatura todas las
partículas participantes tienen una alta energía cinética; por consiguiente la velocidad total de
disolución aumenta.

2.1.2Presion
Las soluciones que contienen solamente líquidos y sólidos no son afectadas
apreciablemente por los cambios de presión, sin embargo para una solución de un gas en un
líquido, hay un efecto apreciable. En 1803, Henry mostró que la solubilidad de un gas en un líquido
es directamente proporcional a la presión parcial del gas sobre el líquido, y a partir de esto formulo
la llamada ley de Henry: Puesto que la solubilidad es directamente proporcional a la presión parcial
sobre el líquido; si la presión parcial se duplica, la solubilidad se duplica; si la presión parcial se
reduce a la mitad, la solubilidad es también la mitad. La Ley de Henry puede escribirse como:

C= kP

C= solubilidad o concentración, k= constante y P= presión parcial.

2.1.3 Tamaño de Partícula


Debido a la superficie tan grande que es expuesta al solvente, las partículas pequeñas se
disolverán más rápido que las grandes. Por tanto, la velocidad de disolución de éstas es más rápida
que la de las partículas grandes.

2.1.4 Velocidad de Agitación


La velocidad de disolución puede también aumentarse por agitación. Esto hace que un
mayor número de partículas del soluto se pongan en contacto con las moléculas del solvente en un
periodo de tiempo corto, y por tanto hace que el soluto se disuelva más rápidamente.

2.2 UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

Una solución saturada es aquella que contiene tanto soluto como pueda ser disuelto a una
temperatura dada. Si hay un exceso de soluto presente, existe una condición de equilibrio donde la
velocidad a la cual el soluto se está disolviendo, es igual a la velocidad a la cual el soluto en exceso
se separa de la solución. La concentración real del soluto en una solución saturada depende de la
solubilidad del soluto en el solvente, al igual que de la temperatura.

En una solución no saturada hay menos soluto del que puede ser disuelto a una
temperatura dada. Una solución sobre saturada es mas bien una condición inestable en la cual hay
mas soluto en solución de la que normalmente existe a una temperatura dada. Si se realiza algún
proceso de cristalización, todo el exceso de soluto se precipita, dejando una solución saturada.

La concentración de una solución expresa la cantidad de soluto presente en una cantidad


dada de solución. Los términos concentrado y diluido son meramente expresiones relativas. Una
solución concentrada tiene más soluto que una solución diluida; sin embargo, ninguna de las dos da
una indicación de la cantidad exacta del soluto presente. Por tanto, se necesitan métodos
20
cuantitativos más exactos que expresen la concentración, por lo que consideraremos los siguientes
métodos:

-Porcentaje en masa o porcentaje en peso.

-Porcentaje por volumen.

-Fracción molar.

-Concentración Molal.

-Concentración Molar.

-Concentración Normal.

2.2.1 Porcentaje en Masa


Es simplemente la masa del soluto dividida por la masa de la solución y multiplicado por 100
y se expresa de la siguiente manera:

Porcentaje en masa = (masa del soluto/masa de la solución) x 100.

EJEMPLOS.

1) Si 28.5 gr de hidróxido de calcio se disuelven en suficiente agua para completar 185 gr de


solución, calcular el porcentaje de concentración de hidróxido de calcio en la solución.

SOLUCION.

Los datos que se tienen para resolver el problema son:

28.5 g de Ca(OH)2 que corresponden a la masa de soluto y 185 gr de solución, ya que lo que
necesitamos encontrar es el porcentaje en masa de Ca(OH)2 utilizaremos la formula

Porcentaje en masa = (masa del soluto/masa de la solución) x 100.

Porcentaje en masa de Ca(OH)2 = ( 28.5 g / 185 g ) x 100.

Porcentaje en masa de Ca(OH)2 = 15.40 %

2) Si 7.5 gr de nitrato de sodio se disuelven en 85 ml de agua, calcular el porcentaje de


concentración del nitrato de sodio en la solución.( densidad del agua 1 g/ mL)

SOLUCION.

Los datos del problema son:

7.5 g de NaNO3 (masa de soluto)

85 mL de agua (volumen de solvente) ya que lo que necesitamos encontrar es el porcentaje en


masa el volumen de solvente deberá expresarse como masa utilizando la densidad del agua.
21
Densidad = masa/ volumen

masa = (Densidad) (volumen)

masa = ( 1 g/mL) ( 85 mL)

masa = 85g de agua

Porcentaje en masa = (masa del soluto/masa de la solución) x 100.

Para realizar el cálculo del porcentaje en forma adecuada se tiene que considerar que la masa de la
solución = masa de soluto + masa de solvente por lo tanto

Porcentaje en masa de NaNO3 = ( 7.5 g / 85 g + 7.5) x 100.

Porcentaje en masa de NaNO3 = 8.10 %

3) Calcular el número de gramos de cloruro de magnesio que serán necesarios para preparar 250ml
de una solución acuosa al 12% (la densidad de la solución es 1.1 gr por ml).

SOLUCION.

Los datos son los siguientes:

12 % porcentaje en masa de MgCl2 en la solución

250 mL de solución (volumen de solución) ya que lo que necesitamos encontrar es el porcentaje


en masa el volumen de solución deberá expresarse como masa utilizando la densidad de la
solución.

Densidad = masa/ volumen

masa = (Densidad) (volumen)

masa = ( 1.1 g/mL) ( 250 mL)

masa = 275g de solución

ya que lo que queremos determinar son los gramos de MgCl2 (masa de soluto) utilizamos la
siguiente formula

Porcentaje en masa = (masa del soluto/masa de la solución) x 100.

De la cual despejamos

Masa del soluto = (Porcentaje en masa) (masa de la solución) / 100.

Masa del soluto = (12 %) (275 g) / 100.

Masa del soluto = 33 g de MgCl2

22
2.2.2 Porcentaje en Volumen.

Ocasionalmente es conveniente expresar la concentración como porcentaje en volumen, y


esto se hace simplemente dividiendo el volumen del soluto por el volumen total de la solución y
multiplicando por 100.

Porcentaje en volumen = (volumen del soluto/volumen de la solución) x 100

EJEMPLO.

1) Un vino tiene 12% de alcohol en volumen. Calcular el número de mililitros de alcohol en 350 ml
de vino.

SOLUCION.

Los datos son los siguientes:

12 % porcentaje en volumen de alcohol (volumen de soluto)

350 mL de vino (volumen de solución)

ya que lo que queremos determinar son los mL de alcohol (volumen de soluto) utilizamos la
siguiente formula

Porcentaje en volumen = (volumen del soluto/ volumen de la solución) x 100.

De la cual despejamos

Volumen del soluto = (Porcentaje en volumen) (volumen de la solución) / 100.

Volumen del soluto = ( 12 %) ( 350 mL) / 100.

Volumen del soluto = 42 mL de alcohol

2.2.3 Fracción Molar

La fracción molar de un componente en una solución es igual al número de moles de dicho


componente dividido por el número total de moles de todos los componentes presentes. La suma
de las fracciones molares de todos los componentes en una solución será siempre igual a 1.

Fracción molar de A (XA) = NA/NA + NB

Fracción Molar de B (XB) = NB /NA +NB

EJEMPLOS
1).- Calcular la fracción molar de ácido fosfórico en una solución acuosa al 25% de ácido fosfórico.

23
SOLUCION.

Datos:

solución acuosa al 25% de ácido fosfórico, lo cual tiene el siguiente significado por cada 100g de
solución tenemos 25 g de acido fosfórico (soluto) y 75 g de agua (solvente) los cuales serian los
componentes de la solución.

Para la determinación de la fracción molar es necesario tener las moles de soluto y las de solvente
por lo tanto:

Moles = g / PM

Moles de acido fosforico = (25 g) /( 98 g/mol) = 0.255 moles

Moles de agua = (75g) / (18 g/mol) = 4.16 moles

XAcido = 0.255 moles/ (4.16 moles + 0.255 moles)

XAcido = 0.057

XAgua = 4.16 moles/ (4.16 moles + 0.255 moles)

XAgua = 0.9422

XAcido + XAgua = 0.999

2.2.4 Molalidad.

Se abrevia como m y se define como el número de moles de soluto por kilogramo de


solvente. Se expresa como:

Molalidad (m) = moles de soluto /kilogramos de solvente = gr/PMx Kg.

Este método, para expresar concentraciones, es especialmente útil cuando se consideran las
propiedades coligativas de soluciones.

EJEMPLOS.

1) Calcular la concentración molal de una solución que contiene 18 gr de hidróxido de sodio en 100
ml de agua. (densidad del agua 1 g/ mL)

SOLUCION.

Datos:

18 gr de hidróxido de sodio (masa de soluto)

100 ml de agua. (Volumen de solvente)

Densidad = masa/ volumen

24
masa = (Densidad) (volumen)

masa = ( 1 g/mL) ( 100 mL)

masa = 100 g de solvente

Molalidad (m) = gr/PMx Kg.

Molalidad (m) = (18 gr) /( 40 g / mol) (0.1 Kg)

Molalidad (m) = 4.5 mol /Kg

2) Calcular la concentración molal de una solución acuosa al 20% de cloruro de calcio.

2.2.5 Molaridad.

La concentración molar (M) es el número de moles de soluto por litro de solución y es


especialmente útil para cálculos estequiométricos en soluciones.

M = moles de soluto/ litro de solución.

M= gr/PM x Lt

EJEMPLOS

1) Calcular la concentración molar de una solución que contiene 15 gr de hidróxido de potasio en


225 ml de solución.

SOLUCION.

Datos:

15 gr de hidróxido de potasio (masa de soluto)

225 mL de solución. (Volumen de solución)

Molaridad (M) = gr/PM x L

Molaridad (M) = (15 gr) /( 56 g / mol) (0.225 L)

Molaridad (M) = 1.19 mol / L

2) Calcular el número de gramos de nitrato de calcio necesarios para preparar 450 ml de una
solución 2.25 molar.

3) Calcular el número de mililitros de una solución de carbonato de amonio 3.5 molar necesarios
para obtener 12.5 gr de carbonato de amonio.

4) Calcular la concentración molar de una solución acuosa de cloruro de calcio al 45% cuya
densidad es 1.10 gr/ml.

25
2.3 ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES Y TITULACIONES ACIDO-BASE:

2.3.1 Procedimientos.

Las soluciones de concentración exactamente conocida se denominan soluciones


estándar. Se pueden preparar soluciones estándar de algunas substancias disolviendo una
muestra cuidadosamente pesada de sólido en suficiente agua para obtener un volumen
conocido de solución.

La titulación es un proceso en el cual un reactivo de la solución, el titulante, se añade


cuidadosamente a la solución de otro reactivo y se determina el volumen de titulante
necesario para que la reacción se complete.

Estandarización es el proceso por el cual se determina la concentración de una


solución midiendo con exactitud el volumen necesario de la misma para reaccionar con una
cantidad perfectamente conocida de un estándar primario. La solución estandarizada
recibe el nombre de estándar secundario y se emplea para analizar problemas.

Las propiedades de los estándares primarios incluyen:

1) No deben reaccionar con o absorber componentes de la atmósfera, como vapor de agua,


oxigeno o dióxido de carbono.

2) Deben reaccionar siguiendo una reacción invariable.

3) Deben tener alto porcentaje de pureza.

4) Deben tener peso fórmula alto para minimizar el efecto de errores al pesar.

5) Deben ser solubles en el disolvente de interés.

6) No deben ser tóxicos.

¿Cómo se sabe cuándo detener la titulación? es decir, ¿Cuando ha terminado la reacción del
producto químico? Para esto se agregan unas cuantas gotas de solución de indicador a la
solución que se va a titular. Un indicador es una substancia que puede existir en distintas
formas y adopta colores diferentes dependiendo de la concentración de H+ en la solución.

Supóngase que se titula una solución ácida de concentración desconocida añadiendo


solución estandarizada de hidróxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas
comunes están graduadas a intervalos grandes de 1 ml e intervalos menores de 0.1 ml de
manera que permiten estimar el volumen de solución empleado con precisión de por lo
menos + - 0.02 ml. El analista debe elegir un indicador que cambie claramente de color en el
punto en el que reaccionan cantidades estequiometricamente equivalentes de ácido y base,
es decir el punto de equivalencia. El punto en el cual el indicador cambia de color y se
detiene la titulación se llama punto final.

26
Estequiometria de Soluciones.

1) Calcular el número de gramos de nitrato de calcio que pueden producirse al reaccionar


125 ml de ácido nítrico 6M con exceso de hidróxido de calcio.

SOLUCION.

Datos:

Gramos de nitrato de calcio = ¿?

125 mL de acido nítrico 6M

Hidróxido de Calcio en exceso

En los problemas de estequiometria de soluciones al igual que en los de estequiometria


es importante antes que todo plantear una ecuación que represente la reacción química
correspondiente y balancearla antes de empezar a plantear el problema.

2 HNO3 + Ca(OH)2 → Ca(NO3)2 + 2 H2O

Ya que no tenemos la masa del reactivo inicial, esta se puede calcular a partir de la
concentración y el volumen que tenemos de HNO3

Molaridad (M) = gr/PM x L

6M = (g) /(63 g / mol) (0.125 L)

(g) = (6M) (63 g / mol) (0.125 L) = 47.25 g

Posteriormente se calculan los pesos moleculares del reactivo que inicio la reacción así
como el del producto que se va a determinar:

PM HNO3 = 63 g/mol PM Ca(NO3)2 = 164 g/mol

Acomodando los pesos en la reacción queda completo el planteamiento del problema

126g 164 g

2 HNO3 + Ca(OH)2 → Ca(NO3)2 + 2 H2O

47.25 X

126 g de HNO3 ---------- 164 g de Ca(NO3)2

47.25 g de HNO3 ------------ X

X = 61.5 g de a(NO3)2

27
2) Se analiza el efluente de un proceso para determinar el contenido de iones cloruro. Una
muestra de agua de desecho de 10 gr requiere de 30.2 ml de una solución de nitrato de
plata de concentración 0.105 M para la reacción. ¿Cuál es el porcentaje de cloruros en las
aguas de desecho?

3) Una muestra de vinagre de 25 gr, que contiene ácido acético (CH3COOH) requiere de 37.5
ml de hidróxido de sodio 0.46 M para su neutralización. ¿Cuál es el porcentaje en masa de
ácido acético en el vinagre?

4) Determine el volumen de una solución 0.505M de NaOH necesarios para que reaccionen
con 40 ml de una solución 0.505 M de H2SO4

5) Calcule la molaridad de una solución de H2SO4 si 40 ml de la misma se neutralizan con


0.364 gr de carbonato de sodio.

2.4 CONCENTRACION NORMAL.

El peso equivalente de un ácido se define como la masa en gramos que producirá un


mol de iones H+ en una reacción. En cambio, el peso equivalente de una base es la cantidad
en gramos que proporcionará un mol de iones OH-.

Resumiendo decimos que el peso equivalente de un ácido o una base es igual a:

PE= Peso formula en gramos / número de iones OH- o H+ transferido

Determine el peso equivalente del ácido sulfúrico:

SOLUCION

H2SO4= 98 gr/mol

1).-PE = 98 gr/2= 49 gr

2).-1 equivalente de ácido sulfúrico = 49 gr de ácido Sulfúrico ó

3).- 49 gr de ácido sulfúrico por equivalente.

Este concepto de peso equivalente y equivalentes puede extenderse hasta incluir


sales, en este caso el peso equivalente se calcula dividiendo el peso fórmula por la carga
positiva total (o negativa, puesto que debe ser la misma).

Los pesos equivalentes de agentes oxidantes y reductores se calculan de la siguiente


manera:

PE = PF /No. de electrones ganados o perdidos.

28
2.4.1 NORMALIDAD (N).

Se define como el número de equivalentes de soluto por litro de solución.

N = Eq/ L ó N = gr /PE x L.

EJEMPLOS.

1) Calcule el peso equivalente de los siguientes compuestos:

H3PO4 , HNO3 , HCl , CH3COOH , Mg(OH)2 , NaOH , Al(OH)3 , Na2CO3, KMnO4 , Fe2(SO4)3
, LiNO3.

2) Calcular la normalidad de una solución de ácido fosfórico que contiene 2.50 gr de ácido
en 135 ml de solución en reacciones en las que se remplazan dos iones hidrógeno.

SOLUCION.

Datos:

N = ¿?

2.50 g de H3PO4

135 mL de solución

Ya que solo se remplazan dos iones hidrógeno. El peso equivalente se calcula dividiendo el
peso formula solo entre 2 y no entre los tres Hidrógenos.

PE = (98g)/2 = 49 g/ eq

N = gr /PE x lt.

N = 2.5 g / (49 g/eq) (0.135 L) = 0.3779 eq/L

3) Calcular la normalidad de una solución de Ca(OH)2 1.2 M.

4) Calcular el número de gramos de ácido sulfúrico necesarios para preparar 225 ml de


solución 0.15N.

5) ¿Cuantos ml de base 0.20 N serán necesarios para neutralizar 0.05 equivalentes de ácido?

29
2.5 EJERCICIOS.
1.-Calcule los gramos de agua que deben agregarse a 16 gr de azúcar (C12H22O11) en la
preparación de una solución de azúcar al 25%.

2.-Calcular el número de gramos de solución necesarios para obtener 68.5 gr de NaCl de una
solución de cloruro de sodio al 12 %.

3.-Calcule la molalidad de una solución que contiene 28.5 gr de CaCl 2 en 628 gr de solución
acuosa.

4.-Calcule el número de gramos de soluto necesarios para preparar una solución de ácido
sulfúrico 0.06m en 700 gr de solvente.

5.-Calcule la molaridad de una solución que contiene 2.60 gr de hidróxido de sodio en 40 ml


de solución.

6.-Calcule el número de gramos de soluto necesarios para preparar 500 ml de solución de


hidróxido de magnesio 0.10M.

7.-Calcule el número de ml de solución requeridos para obtener 5 gr de bromuro de sodio a


partir de una solución 3 M.

8.- ¿Cuantos gramos de solución de ácido nítrico concentrado deben utilizarse para preparar
250 ml de ácido 2M, el ácido nítrico concentrado tiene un 70% en peso. Si la densidad del
ácido es 1.42 gr/ml ¿Que volumen debe emplearse?

9.-Calcule el volumen de ácido clorhídrico concentrado necesario para preparar 1850 ml de


HCl 2.5 M. El HCl tiene una pureza de 37% y una densidad de 1.18 gr/ml.

10.- ¿Cual es la molaridad del HCl concentrado, si la solución contiene 37% de HCl en masa y
su densidad es de 1.18 gr/ml?

11.-Calcule el número de ml de solución de ácido nítrico 2.25M para reaccionar con 24.2 ml
de hidróxido de sodio 3.5M.

12.- ¿Que volumen de solución de HCl 0.003M neutralizará 30 ml de solución de Ca(OH)2


0.001M?

13.- Calcule la normalidad de una solución de ácido sulfúrico si 40 ml de la misma


reaccionan en su totalidad con 0.364gr de Na2CO3.

14.- ¿Cuantos ml de HNO3 0.15 N serán necesarios para neutralizar 25 ml de Ba(OH)2 0.23
N?

15.- ¿Que volumen de permanganato de potasio 0.1N oxidará a 40 ml de sulfato de fierro


0.01N en solución ácida? MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ → 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O.

16.- ¿Cuantos gramos de KMnO4 contienen 35 ml de KMnO4 0.05N que se emplea en la


siguiente reacción en solución ácida?

MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ → 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

30
17.- ¿Cuantos gramos de KMnO4 contienen 35 ml de KMnO4 0.05N que se emplea en la
siguiente reacción en solución básica?

2MnO4- + 3Zn + 4 H2O → 2MnO2 + 3Zn(OH)2 + 2OH-

18.- Se tituló una muestra de 20 ml de Na2SO3con 36 ml de solución de K2Cr2O7 0.3078 N en


presencia de ácido sulfúrico:

a) Calcule la normalidad de la solución de Na2SO3.

b) ¿Cual es la masa de Na2SO3 presente en la muestra?

c) ¿Que masa de K2Cr2O7 se emplea para preparar 500 ml de la solución de K2Cr2O7?

Cr2O72- + 8H+ + 3SO32- → 2Cr3+ + 3SO42_ + 4H2O


19.- ¿Que volumen de solución 0.02 M de KMnO4 se requiere para oxidar 40 ml de FeSO4
0.10 M en solución de ácido sulfúrico.

2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 → 5Fe2 (SO4)3 + 2MnS04 + 2K2S04 + 8H2O

20.- Una muestra de 0.1743g de ácido oxálico impuro H2C2O4 requirió de 39.82 ml de
solución de NaOH 0.08915 M para su neutralización total. Calcule el porcentaje de pureza
del H2C2O4

21.- Una muestra de 0.1743g de ácido oxálico impuro H2C2O4 requirió de 39.82 ml de
solución de NaOH 0.08915 N para su neutralización total. Calcule el porcentaje de pureza
del H2C2O

31
UNIDAD 3

COMPUESTOS O COMPLEJOS DE COORDINACION.

INTRODUCCION
Los compuestos de coordinación desempeñan un papel esencial en la industria química y en
la vida misma. El premio nobel de química de 1963 fue adjudicado conjuntamente al Dr. K. Ziegler y
al Profesor G. Natta. Sus investigaciones hicieron posible el desarrollo del proceso de
polimerización del etileno a bajas presiones. Como consecuencia directa, existen ahora miles de
artículos de polietileno que son de uso común. El catalizador de Ziegler-Natta para esta
polimerización es un complejo de los metales aluminio y titanio.
Muchas substancias biológicas importantes son compuestos de coordinación, dos ejemplos
de los mismos son la hemoglobina y la clorofila. La hemoglobina es una proteína de la sangre que
transporta oxígeno, contiene iones hierro (II) enlazados con grandes anillos de porfirina. La clorofila
es necesaria para la fotosíntesis de las plantas, contiene iones de magnesio enlazados con anillos de
porfirina. La vitamina B-12 es un complejo de gran tamaño con cobalto. Hay muchas aplicaciones
prácticas para los compuestos de coordinación en áreas como tratamiento de aguas, suelos y
plantas, protección de superficies metálicas, análisis de trazas de metales, electroplateado y tintes
para productos textiles.

Es difícil establecer exactamente cuando fue descubierto el primer complejo metálico. El


primero del que se tiene noticia es quizá el azul de prusia, KCN. Fe(CN)2 . Fe(CN)3 obtenido en berlín
a principios del siglo XVIII por Diesbach, fabricante de colores para artistas. Habitualmente se cita
sin embargo, como primera fecha la del descubrimiento de Tassaert (1798) del cloruro de
hexaammincobalto (III). Este descubrimiento señala el verdadero comienzo de la química de los
compuestos de coordinación, ya que la existencia de un compuesto con las notables propiedades
del cloruro de hexaammincobalto despertó gran interés y provocó la investigación de este y otros
sistemas. El descubrimiento de Tassaert fue accidental, pero el hecho de que advirtiese que se
hallaba frente a algo nuevo y diferente ciertamente no fue un accidente, sino la consecuencia de su
gran capacidad para la investigación.

Es muy probable que ya hayan conocido compuestos de coordinación en el laboratorio. Por


ejemplo, en la identificación de iones plata en solución, al añadir iones cloruro a una solución que
contiene plata se forma un precipitado que puede ser disuelto en un exceso de solución acuosa de
amoniaco, pero si a esta solución clara se agrega un exceso de ácido nítrico el precipitado blanco
vuelve a formarse. Este comportamiento se debe a los 2 siguientes equilibrios:

Ag+ + Cl- → AgCl (s)blanco

AgCl + NH3 → [ Ag(NH3)2]+ + Cl-

Frecuentemente, la formación de los complejos metálicos está acompañada por llamativos cambios
de color. Un ejemplo que puede resultar familiar es el empleo de soluciones de CoCl 2 como tinta
invisible. Si se escribe con esta solución la tinta no será visible sino hasta calentar el papel. En este
caso aparece un color Azul muy visible que vuelve a desaparecer lentamente. El fenómeno
responsable de la aparición del color está dado por el siguiente equilibrio:

32
2[Co(H2O)6]Cl2 → Co[CoCl4] + 12H2O

rosado azul

(incoloro en solución diluida)

El acuocomplejo rosado [Co(H2O)6]2+ en solución diluida es casi incoloro, de modo que lo que se
haya escrito con el, es invisible. Al calentar se elimina agua formándose el complejo [CoCl4]2- azul
cuyo color es suficientemente intenso para que la letra resulte fácilmente legible. Con el tiempo el
compuesto absorbe agua lentamente de la atmósfera regenerando el complejo original.

3.1 Términos más usuales en Química de Coordinación.

Química de coordinación: Estudia el comportamiento combinado de los cationes y sus ligandos.


Ligandos. Los grupos ligados al átomo metálico o al ion en un complejo se llaman ligandos. Pueden
ser iones o moléculas neutras y el átomo central es generalmente un metal.

Átomo donante. Dentro del ligando, el átomo ligado directamente al metal se llama átomo
donante. En el [Ag(NH3)2]+ el nitrógeno es el átomo donanteen el ligando amoniaco.

Esfera de Coordinación. Usualmente encerrada entre corchetes, representa en la formula al ion del
metal central mas los ligandos unidos inmediatamente a el.

Número de Coordinación. Es el número de enlaces coordinados ( o número de ligandos en la esfera


de coordinación ) o el número de pares de electrones que el metal central atrae para formar un ion
complejo.

3.2 Introducción a la Nomenclatura de los Compuestos de Coordinación.

Los complejos se preparan generalmente por la reacción entre la sal del metal con alguna
otra molécula o ion. Gran parte de los primeros trabajos de preparación de estos compuestos se
realizaron con amoniaco, los complejos resultantes se conocieron como amminas metálicas. Pronto
se descubrió que otras aminas y aniones tales como CN -, NO2-, NCS- y Cl- también forman complejos
metálicos. Con estos aniones se prepararon numerosos complejos que se denominaron de acuerdo
con el nombre del químico que los preparo por primera vez, pero pronto resultó evidente que este
sistema de nomenclatura no resulta satisfactorio.

FORMULA ACTUAL
COMPLEJO NOMBRE
Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3 Sal de Reinecke NH4[ Cr( NH3)2(NCS)4]

PtCl2.2NH3 Sal verde de [Pt(NH3)4][ PtCl4]


Magnus

Co(NO2)3.KNO2.2NH3 Sal de Erdmann K[Co(NH3)2(NO2)4]

PtCl2.KCl.C2H4 Sal de Zeise K[Pt(C2H4)Cl3]

Muchos de estos compuestos son coloreados, por eso el siguiente esquema consistió en
denominarlos de acuerdo a su color. La razón que justificó este procedimiento es la
33
siguiente: se encontró que los colores de las cloroaminas complejas de cobalto (III) y de
cromo (III), que contenían el mismo número de moléculas de amoniaco son muy parecidas.
Más tarde este esquema fue utilizado para indicar el número de moléculas de amoniaco sin
tener en cuenta el color. Evidentemente este sistema tampoco resultó práctico y tuvo que
ser abandonado.

COMPLEJO COLOR NOMBRE FORMULA ACTUAL

CoCl3.6NH3 Amarillo Cloruro luteocabáltico [Co(NH3)6]Cl3

CoCl3.5NH3 Púrpura Cloruro purpureocobáltico [Co(NH3)5Cl]Cl2

CoCl3.4NH3 Verde Cloruro praseocobáltico trans-[Co(NH3)4Cl2 ]Cl

CoCl3.4NH3 Violeta Cloruro violeocobáltico cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl

CoCl3.5NH3.H2O Rojo Cloruro roseocobáltico [Co(NH3)5H2O]Cl3

IrCl3.6NH3* Blanco Cloruro luteoirídico [Ir(NH3)6]Cl3

*Este compuesto se llamó luteo porque contiene seis moléculas de amoniaco y no por su
color

3.3 Nomenclatura de los Compuestos de Coordinación.

A continuación se dan algunas reglas para nombrar los ligandos y compuestos de coordinación.

Los ligandos aniónicos terminan en –o.

F- Fluoro NO2- Nitro SO32- Sulfito OH- Hidroxo

Cl- Cloro ONO2- Nitrito SO 42- Sulfato CN- Ciano

Br- Bromo NO3- Nitrato S2O32- Tiosulfato NC- Isociano

I- Yodo CO32- Carbonato ClO3- Clorato SCN- Tiocianato

NCS- Isotiocianato O2- Oxo O 22- Peroxo C2O42- Oxalato NCS -


Isotiocianato CH3COO- Acetato NH2- amida HS- Tiolo

N 3- Azido S2- Tio NH- Imido

Los ligandos neutros se nombran como moléculas neutras.

C2H4 Etileno (C6H5)3P Trifenilfosfina (CH3)2SO Dimetilsulfóxido

34
NH2CH2CH2NH2 Etilendiamina CH3NH2 Metilamina

Ligandos neutros que tienen nombres especiales.

H2O Acuo NH3 Amino CO Carbonil NO Nitrosilo

Los ligandos catiónicos terminan en –io o en -ium.

NH2NH3+ Hidracinio o Hidracinium

Como se indica a que elemento está unido un grupo ligante.

Para indicar cuál es el elemento por el que está directamente unido un grupo ligante

a) Al átomo central se coloca el símbolo del elemento en letra cursiva inmediatamente


después del nombre del ligando, separándolo mediante guiones.

(NH4)3[Cr(NCS)6] Hexatiocianato- N -cromato(III) de amonio

(NH4)2[Pt(SCN)6] Hexatiocianato- S -platinato(IV) de amonio

b) O se utilizan nombres especiales para las dos formas, por ejemplo

Para los iones tiocianato y nitrito se pueden emplear los siguientes nombres
SCN- Tiocianato NCS- Isotiocianato

NO2- Nitro ONO- Nitrito

Orden en el que se escriben los iones.

La práctica usual al escribir las formulas de las sales es escribir primero el catión y luego el
anión. Los ligandos se escriben en el siguiente orden: primero los negativos después los neutros y al
final los positivos sin separación por medio de guiones.

[Cr(NH3)6](NO2)3

K2[PtCl6]

Orden de denominación.

En primer lugar se nombran los ligandos y después el metal. Los ligandos se nombran en
orden alfabético sin separación por medio de guiones.

[ Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 Sulfato de tetraammincloronitroplatino(IV)

Complejos no iónicos.

Los complejos no iónicos o moleculares reciben nombres formados por una sola palabra.

35
[Cu(CH3COCHCOCH3)2] Bisacetilacetonatocobre(II)

Prefijos numéricos.

Los prefijos di, tri, tetra,etc., se emplean antes de expresiones simples como bromo, nitro y
oxalato. Antes de nombres complicados se emplean los prefijos bis, tris, tetraquis, etc., (sobre todo
antes de expresiones que contiene los prefijos mono, di, tri, etc., en el nombre del ligante mismo),
como en la etilendiamina y la trifenilfosfina.

K3[Al(C2O4)3] Trioxalatoaluminato de potasio

[Co(en)Cl2]2SO4 Sulfato de diclorobis(etilendiamin)cobalto(III)

Terminaciones.

Los nombres de los complejos aniónicos terminan en “ato” o en “ico” si se les nombra
como ácidos. Para los complejos catiónicos y neutros se emplea el nombre del metal sin ninguna
terminación característica.
Ca2[Fe(CN)6] Hexacianoferrato(II) de calcio

[Fe(H2O)6]SO4 Sulfato de hexaacuofierro(II)

[Ni(DMG)2] Bisdimetilglioximatoniquel(II)

Número de oxidación del metal central.

El estado de oxidación del metal central se designa con un número romano entre paréntesis
que sigue al final del nombre del complejo, sin dejar espacios. Para estados de oxidación negativos
se coloca el signo negativo delante del número romano, usándose 0 para indicar cero.

Grupos que forman puentes.

Los grupos ligandos que forman puentes entre dos centros de coordinación se indican con
la letra griega μ que se repite antes del nombre de cada clase diferente de grupo puente.

OH

[(H2O)4Fe Fe(H2O)4]SO4 Sulfato de octaacuo-μ-dihidroxodihierro(III)

OH

NH2

[(NH3)4Co Co(NH3)4](NO3)4 Nitrato de octammin-μ-amido-μ-nitrodicobalto(III)

NO2

Terminología miscelánea.

Conviene ahora incluir la definición o descripción de algunos términos que hasta ahora no
han sido introducidos. La etilendiamina (en) ocupa dos posiciones de coordinación y se comporta

36
entonces como si se tratara de dos moléculas de amoniaco unidas. Otras moléculas poseen
capacidad para unirse al átomo central en más de dos posiciones de coordinación, el grupo dien y
EDTA por ejemplo, pueden unirse a 3 y 6 posiciones respectivamente. Los grupos de esta clase se
denominan ligandos multidentados o quelatos. La sal [Cu(en)2]SO4 se denomina compuesto
quelato, el catión se llama ion quelato y la etilendiamina ligante quelato o bidentado.

A continuación se presentan los simbolos utilizados para algunos ligantes quelatos.

3.4 isomería de los Compuestos de Coordinación

Los compuestos con la misma fórmula molecular pero con diferente disposición de los
átomos reciben el nombre de isómeros. Tales compuestos difieren en sus propiedades físicas y
químicas.

La isomería estructural la exhiben compuestos que tienen diferentes ligandos dentro de sus
esferas de coordinación. Se han identificado varios tipos de isómeros estructurales:

Isómeros de ionización.

[Co(NH3)5(SO4)]Br [Co(NH3)5Br]SO4

a) Rojo b) Violeta

En el primer compuesto, el ión SO42- es parte de la esfera de coordinación y el ion Br- es ionizable.
Una solución acuosa del compuesto a) forma inmediatamente un precipitado de AgBr al adicionar
AgNO3 pero debido a que el ion sulfato no está libre, no se forma un precipitado al agregar BaCl 2.
Para el compuesto b) sucede lo inverso.

Isomería de hidratación.

Es análoga a la isomería de ionización y probablemente se ilustra mejor por la siguiente serie


de compuestos:

a) [Cr(H2O)6]Cl3 violeta
b) [Cr(H2O)5]Cl2 . H2O verde
c) [Cr(H2O)4Cl2]Cl . 2H2O verde

En un mol de cada uno de estos compuestos existen 6 moles de agua. Sin embargo, en el
compuesto a) las seis moléculas de agua están coordinadas, en el compuesto b) cinco y en el
compuesto c) cuatro.

Las moléculas de agua sin coordinar ocupan posiciones separadas en los cristales y se
pierden fácilmente cuando los compuestos b) y c) se exponen a agentes secantes. Sin embargo, el
agua coordinada no se elimina tan fácilmente.

37
Isomería de coordinación.
Pueden existir en compuestos que tienen dos o más centros de coordinación. Los isómeros se
forman mediante el intercambio de ligandos entre estos centros de coordinación. El ion metálico puede
ser el mismo

[Cr(NH3)6][Cr(NCS)6] [Cr(NH3)4(NCS)2][Cr(NH3)2(NCS)4]
o diferente
[Cu(NH3)4][PtCl4] [Pt(NH3)4][CuCl4]
y el estado de oxidación de los metales puede variar

[Pt(NH3)4][PtCl6] [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]

Isomería de Unión.

Se presenta cuando los ligandos son capaces de coordinarse en dos formas. El ion nitrito, por
ejemplo, puede coordinarse mediante un átomo de oxígeno (-ONO) o a través del átomo de nitrógeno
(NO2-).
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 [Co(NH3)5(ONO)]Cl2
amarillo rojo
Otros ligandos son capaces de formar isómeros de unión son CN-, SCN- y el CO.

La Estereoisomería es una segunda clasificación general de los isómeros. Los compuestos son
estereoisómeros cuando ambos contienen los mismos ligandos en sus esferas de coordinación, pero
difieren en la forma en que estos ligandos están ordenados en el espacio.
Isomería Geométrica o Cis-trans.

Cl NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl NH3 NH3 Cl

a) Cis b) Trans

Diclorodiamminplatino(II)

En el isómero cis los átomos de cloro están localizados en esquinas contiguas del cuadrado, mientras
que en el isómero trans ocupan esquinas opuestas.

38
NH3 NH3
Cl NH3 Cl NH3
Co Co
Cl NH3 NH3 Cl
NH3
a) Cis b) Trans
violeta verde

Isomería Óptica.

Algunas moléculas o iones pueden existir en dos formas que no pueden superponerse o traslaparse y
tienen la misma relación que posee la mano derecha en relación con la mano izquierda. Se dice que tales
moléculas o iones son quirales o disimétricas y las formas se llaman enantiomorfas (formas opuestas) o
imágenes espejo.
Los enatiomorfos tienen idénticas propiedades físicas excepto por sus efectos sobre el plano de la
luz polarizada. La luz que ha pasado a través de un polarizador consiste de ondas que vibran en un solo
plano. Un enantiomorfo dextro puro o en solución girará el plano de la luz polarizada hacia la derecha y
el otro forma levo girará el plano una extensión igual hacia la izquierda. Por esta razón, los enantiómeros
se llaman isómeros ópticos o antípodas ópticas. Una mezcla equimolar de enantiomorfos, llamada
modificación racémica, no tiene efecto sobre el plano de la luz polarizada puesto que contiene igual
número de las formas dextrorotatorias y levorotatorias.

Cl Cl
Cl Cl
en Co Co en
en en
Isómeros ópticos del diclorobisetilendiamincobalto(III)

3.5 Teoría de las cadenas de Blomstrand-Jorgensen.

La teoría estructural de los compuestos orgánicos se desarrolló antes que la de los compuestos de
coordinación. Cuando comenzó a considerarse la estructura de los complejos ya eran bien conocidos los
conceptos de la tetravalencia del carbono y de la formación de cadenas carbono-carbono. Estos
conceptos influenciaron grandemente a Blomstrand, profesor de química en de la universidad de Lund,
en Suecia, quien propuso en 1869 la teoría de las cadenas para explicar la existencia de los complejos
metálicos.
Como se creía entonces que los elementos solo pueden exhibir un tipo de valencia, Blomstrand y
Jorgensen sugirieron que solo podían admitirse tres enlaces al cobalto(III) en sus complejos, por lo que
propusieron una estructura de cadena para explicar como están ligadas en el CoCl3. 6NH3 (I) las seis
moléculas de amoniaco adicionales. De acuerdo con esta teoría, los tres cloruros precipitan facilmente al
agregar iones plata porque están separados del cobalto por cierta distancia. El CoCl3. 5NH3 fue
39
representado de acuerdo a la estructura (II) en la que un cloruro está directamente unido al cobalto y se
suponía que este es el que no se ioniza y no precipita instantáneamente como cloruro de plata.

NH3-Cl Cl

Co- NH3- NH3- NH3- NH3-Cl Co- NH3- NH3- NH3- NH3-Cl

NH3-Cl NH3-Cl
(I) (II)

La estructura del CoCl3. 4NH3 (III) concuerda igualmente con los experimentos porque dos cloruros
están mas firmemente ligados que el tercero. El siguiente miembro de esta serie el CoCl3. 3NH3 se
representó mediante la estructura (IV).

Cl Cl

Co- NH3- NH3- NH3- NH3-Cl Co- NH3- NH3- NH3-Cl

Cl Cl

(III) (IV)

Si esta estructura fuese correcta, se esperaría que los cloruros se comportasen como lo hacen los
del CoCl3. 4NH3. Jorgensen no logró la preparación de este compuesto de cobalto pero logró la
preparación del compuesto de iridio IrCl3. 3NH3. La solución acuosa de este compuesto no condujo la
corriente eléctrica ni produjo precipitado alguno al añadirle una solución de nitrato de plata. Por lo
tanto, Jorgensen comprobó que su teoría de las cadenas no podía ser aceptada.

3.6 Teoría de la coordinación de Werner.

Esta teoría ha proporcionado los principios que orientan a la química inorgánica y permitieron
aclarar el concepto de valencia. Tres de sus postulados mas importantes son:

1. La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de valencia (a) valencia primaria (-------) y (b)
valencia secundaria ( ). En términos modernos (a) corresponde al estado de oxidación y
(b) al número de coordinación.
2. Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus valencias primarias como sus valencias secundarias.
3. Las valencias secundarias están dirigidas hacia posiciones fijas en el espacio.

40
Para explicar la teoría de coordinación de Werner, es conveniente emplear nuevamente los
ejemplos anteriores. De acuerdo con la teoría, el primer miembro de la serie CoCl 3. 6NH3, se representa
[Co(NH3)6]Cl3. La valencia primaria o estado de oxidación del cobalto (III) es 3, las cuales son saturadas
por los tres iones cloruro. Los iones que neutralizan la carga del ion metálico utilizan la valencia primaria.
La valencia secundaria o número de coordinación del Co(III) es 6. Las moléculas de amoniaco utilizan las
valencias secundarias del cobalto y están directamente enlazadas al átomo central, por lo que se dice
que están situadas dentro de la esfera de coordinación del metal.
NH3 Cl Cl

NH3 NH3 NH3 NH3


Cl Co Cl Co
NH3 NH3 NH3 NH3

NH3 Cl (V) NH3 Cl (VI)

En el caso de la estructura (V) el Co está rodeado por 6 moléculas de amoniaco de manera que los
iones cloruro no pueden ser acomodados como grupos ligantes, por lo tanto quedarán más alejados del
ion metálico y menos firmemente unidos a el, en consecuencia, los iones cloruro deberán precipitar
fácilmente al añadir Ag+.
Werner representó la estructura del CoCl3.5NH3 de acuerdo con la estructura (VI). Llegó a este resultado
empleando el postulado 2, que exige la saturación de las valencias primarias y secundarias. En el CoCl3.
5NH3 solo hay 5 moléculas de amoniaco para satisfacer las valencias secundarias. En consecuencia un ion
cloruro deberá desempeñar una doble función y satisfacer al mismo tiempo una valencia primaria y una
secundaria, lo cual está representado en las estructuras mediante una línea punteada y otra continua (---
------ ). Un ion cloruro de esta clase no será fácilmente precipitado de la solución por la Ag+. El compuesto
CoCl3. 5NH3 se formula actualmente como [Co(NH3)5Cl]Cl2.
Cl Cl

NH3 NH3 NH3 NH3


Cl Co Co
NH3 Cl Cl Cl

NH3 NH3

(VII) (VIII)
La extensión de esta teoría al miembro siguiente de esta serie CoCl3. 4NH3 exige la fórmula VII. Dos
iones cloruro satisfacen a la vez valencias primarias y secundarias y estarán por lo tanto firmemente
ligados en la esfera de coordinación. En el siguiente miembro de la serie CoCl3. 3NH3 se presenta una
cuestión que es decisiva. La teoría de Werner exige que se represente como lo muestra VIII y se formule
[Co(NH3)3Cl3]. Este complejo no debe producir iones Cl- en solución acuosa, de acuerdo a esta teoría, la
teoría de las cadenas, en cambio predice que el compuesto se disociará proporcionando un ion cloruro.
Los resultados experimentales permitieron comprobar que los compuestos del tipo [MIII(NH3)3Cl3] no se
41
ionizan en solución. Este hecho demostró que la teoría de las cadenas debía desecharse y apoyo la teoría
de coordinación.

3.7 El Enlace de Coordinación.


El concepto de las valencias secundarias de la teoría de Werner explica satisfactoriamente la
existencia de complejos como el [Co(NH3)3]Cl3. También encuentran su explicación en esta teoría las
propiedades generales y la estereoquímica de estos complejos. La teoría de Werner continúa siendo la
verdadera base de la química de los compuestos de coordinación, pero como sus trabajos precedieron
en unos 20 años a nuestro concepto electrónico actual del átomo, la teoría no pudo describir la
naturaleza de las valencias secundarias en términos modernos. La valencia secundaria se denomina
actualmente enlace de coordinación.

Para describir la naturaleza del enlace en los complejos metálicos se emplean corrientemente tres
teorías:
1) Teoría de los enlaces de valencia (TEV)
2) Teoría electrostática del campo cristalino (TCC).
3) Teoría de los orbitales moleculares (TOM).

El enlace por un par de electrones.


G. N. Lewis postuló en 1916 que un enlace químico entre dos átomos A y B pueden producirse si
comparten un par de electrones. Este tipo de enlace por un par de electrones se llama enlace covalente,
por lo que las moléculas de NH3 y CH4 se representaron de la siguiente manera:
H H
H:C:H y :N:H
H H

Comparando los diagramas de Lewis se comprueba que ambas estructuras se parecen en lo siguiente: en
ambos casos existen dos electrones adyacentes a cada hidrógeno y tanto el carbono como el nitrógeno
están rodeados por ocho electrones, sin embargo, existe una diferencia significativa el que uno de los
pares de electrones del nitrógeno no estéa compartido lo que le permite compartirlo con algún otro
átomo. El enlace resultante es un enlace covalente coordinado.
La reacción del amoniaco con ácidos da sales de amonio (1), pero puede compartir también su
par de electrones con otras substancias además de los iones hidrógeno. Si un ion metálico remplaza al
ion hidrógeno se forma una ammina metálica compleja (2), (3) y (4).
H H
H + :N-H → [ H:N-H]+
+

H H (1)
H H H
Ag+ + :N-H → [H-N:Ag:N-H]+
H H (2)

42
NH3
Cu + 4:NH3 → [ H3N:Cu:NH3 ]2+
2+
(3)
NH3

NH3
NH3 NH3
Ni3+ + 6:NH3 → [ Ni ] (4)
NH3 NH3
NH3

Como estas reacciones generalmente tienen lugar en solución acuosa resulta más correcto
indicar que los iones inicialmente presentes son acuocomplejos y que la reacción consiste en la
sustitución del agua coordinada por el amoniaco.

[ H:OH2 ]+ + :NH3 → [ H:NH3 ]+ + H2O (5)


[ Ag(:OH2)2 ]+ + 2:NH3 → [ Ag(:NH3)2 ]+ + 2H2O (6)
[ Cu(:OH2)4 ]2+ + 4:NH3 → [ Cu(:NH3)4 ]2+ + 4H2O (7)
3+ 2+
[ Ni(:OH2)6 ] + 6:NH3 → [ Ni(:NH3)6 ] + 6H2O (8)
Estas reacciones se denominan reacciones ácido base de Lewis, ya que Lewis define un ácido como
una substancia capaz de aceptar un par de electrones y una base como una substancia que puede donar
un par de electrones. A veces se emplean los términos aceptor y donador para indicar el ácido y la base.
Como consecuencia de la reacción del ácido con la base se forma un enlace coordinado y un compuesto
de coordinación.
A + :B → A:B
Ácido Base Compuesto de
(aceptor) (donador) coordinación

En la teoría de ácidos y bases de Lewis, los iones metálicos son ácidos y los grupos ligandos que
comparten pares de electrones con los metales son bases de Lewis.

3.8 Estructura electrónica del átomo.

Antes de continuar con la teoría de enlaces es necesario resumir brevemente la estructura


electrónica del átomo. Recordemos que los electrones ocupan en los átomos niveles de energía
sucesivos. El primer nivel puede ser ocupado por 2 electrones, 8 en el segundo, 18 en el tercero y 32 en
el cuarto. Los niveles de energía principales, del 1 al 7, se dividen en subniveles s, p, d y f.
Un examen del diagrama de niveles de energía (fig. 2.1) muestra que en cada nivel, el subnivel s es
de menor energía que el p, el p de menor energía que el d y el d es mas bajo que el f. El diagrama indica
igualmente que el subnivel 3d es de mayor energía que el 4s, y que el 4f es de mayor energía que el 6s;

43
es decir, los subniveles de un nivel principal pueden ser de mayor energía que los subniveles de poca
energía de niveles posteriores.

Las energías de los subniveles de un nivel dado siempre están en el orden s<p<d<f; en cambio, las
energías relativas de los subniveles pertenecientes a diferentes niveles principales están sometidas a la
influencia de los alrededores del átomo y dependen fuertemente del número atómico del átomo
considerado. En consecuencia, en el átomo de potasio el subnivel 3d es de mayor energía que el 4s, en el
escandio los subniveles 3d y 4s poseen energías comparables, y en el zinc el subnivel 4s es de mayor
energía que el 3d.
A continuación se discutirá brevemente la estructura electrónica de los átomos y de los iones. En
general la formación de iones positivos implica la pérdida de electrones provenientes de los orbitales de
mayor energía del átomo. En el caso de los metales de transición los electrones de mayor energía son
electrones s exteriores y por lo tanto son estos los primeros que se pierden.

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
22Ti

25Mn __

3+
22Ti

2+
25Mn

3.9Teoría de Enlace Valencia.

Fue propuesta en 1927 por Heitler y London y modificada después por Pauling y Slater, con la
finalidad de tomar en cuenta la orientación direccional del enlace en el espacio, con lo que se llego a
obtener una imagen exacta del aspecto geométrico de la molécula.

La formación de un enlace estable requiere que los electrones de valencia se unan de tal forma
que sus espines sean opuestos, ya que cuando los espines son paralelos no existe un enlace estable. En
el caso de un enlace estable se dice que la superposición de los orbitales se produce en mayor grado
mientras que no se registra una superposición orbital cuando no se forma un enlace. Por lo tanto,
mientras mayor sea la superposición de los orbitales que participan en la formación de la unión, más
fuerte es el enlace resultante.

Superposiciones.

a) s-s efectiva.
b) s-p efectiva.

44
c) s-py no efectiva.
d) dxy-s no efectiva
e) py-dx2-dy2 no efectiva.
f) py-py efectiva.
g) py-dxy efectiva.

En las figuras anteriores se puede observar que existe una mayor superposición en un enlace s-p que en
un s-s. Si se comparan b y c se observa que la dirección de aproximación de los orbitales es importante
para culminar una superposición efectiva. Por ejemplo, si el orbital s se encuentra al orbital p de frente
hay superposición efectiva, sin embargo, si el orbital s se aproxima al orbital p de lado no la hay y por lo
tanto no hay enlace.
3.9.1 Hibridación.
Se define como la mezcla de orbitales puros.

a) Hibridación: sp. Forma: lineal. Ángulo de enlace: 1800.

b) Hibridación: sp2. Forma: triangular. Ángulo de enlace: 1200.

c) Hibridación: sp3. Forma: tetraédrica. Ángulo de enlace: 109.50.

Serie de los hidrocarburos.


Alcanos. CnH2n + 2.
Ejemplo. C2H6

Los enlaces del etano se forman mediante la superposición de tres de los cuatro orbitales sp3 de
cada átomo de carbono con los orbitales 1s de los tres átomos de hidrogeno y el cuarto orbital de cada
carbono se superpone con sus equivalentes de los otros átomos, lo que produce un enlace sigma entre
los carbonos.
Un enlace sigma (σ) de unión se superponen a lo largo del eje internuclear.

Alquenos. CnH2n n = 2, 3, 4, 5………


Ejemplo. C2H4

En el etileno los átomos de carbono se hibridizan para formar tres orbitales sp2 equivalentes que
forman unos con otros ángulos de 120 0.

45
Los enlaces carbono-hidrogeno se forman por la superposición de dos de los orbitales sp2 de cada
uno de los carbonos con los orbitales 1s de los dos átomos de hidrogeno. El tercer orbital sp2 de los
átomos de carbono se superpone con sus correspondientes para formar un enlace sigma.
La hibridación del carbono a sp2 no afecta al orbital Pz. Este orbital Pz queda en proyección en el
espacio por encima y por debajo del plano definido por los orbitales sp2. Dichos orbitales pueden
superponerse para formar un enlace conocido como enlace pi (π).
Un enlace π es cualquier enlace en el que los orbitales se superponen por encima y por debajo del eje
internuclear.

Alquinos. CnH2n - 2
Ejemplo. C2H2

En el acetileno los átomos de carbono forman orbitales hibridos sp quedando sin hibridizarse dos
orbitales puros.
Los orbitales puros Py y Pz. Se superponen uno al otro y forman dos enlaces pi (π), por lo que el
resultado es la formación de un enlace triple.

En general:
Los Alcanos presentan una hibridación sp3
Los Alquenos presentan una hibridación sp2
Los Alquinos presentan una hibridación sp

3.9.2 Teoría de Enlace Valencia aplicada a los compuestos de Coordinación.


Una suposición de la teoría de enlace valencia que se aplica a los compuestos de coordinación es que los
enlaces entre los ligandos y el metal son de tipo covalente.

3.9.2.1 Especies hexacoordinadas ML6.


A continuación se dará un ejemplo y se verá de que manera explica esta teoría sus propiedades. Se
sabe que el perclorato de hexaacuofierro (III) [Fe(H2O)6](ClO4)3 es paramagnético, con un momento
magnético que corresponde a cinco electrones desapareados por átomo de hierro. La configuración
según la teoría enlace valencia para el ion [Fe(H2O)6]+3 es la siguiente.
El hierro atómico tiene la configuración electrónica:

Para explicar el hecho experimentalmente observado de que el ion [Fe(H2O)6]+3 tiene cinco electrones
desapareados, se supone que cada orbital 3d solo tiene un electrón desapareado en el complejo. Los
orbitales vacios 4dx2-y2 y 4dz2 se encuentran hibridizados con los orbitales vacios 4s y 4p.

Cada uno de los seis ligandos de agua dona dos electrones a uno de los seis orbitales sp3d2formando seis
enlaces covalentes coordinados. Los electrones que originalmente se encontraban sobre los átomos de

46
oxigeno se representan como “x”. Estos son los únicos electrones de enlace, ninguno de los electrones
3d del hierro participa en el enlace.

Se emplea el conjunto de orbitales d mas externos en la hibridación, por tanto, el ion [Fe(H2O)6]+3 se
llama complejo de orbital externo.
El ion hexacianoferrato (III), [Fe(CN)6] 3- También tiene un ion Fe+3, pero su momento magnético
indica que solo hay un electrón desapareado por átomo de hierro. Los orbitales 3dx 2-y2 y 3dz2 (en lugar
de la capa 4d) participan en la hibridación d2sp3. Esto ocasiona que todos los electrones 3d del ion Fe+3se
apareen con excepción de uno.
Solo los orbitales d internos participan en la hibridación, por lo cual el [Fe(CN) 6] 3- se llama complejo de
orbital interno. Como en el caso anterior, ninguno de los electrones originales 3d del ion Fe+3 participa
en el enlace. Para decidir si la hibridación del ion metálico central de los complejos octaédricos es sp3d2 o
d2sp3 es necesario conocer los resultados de las mediciones magnéticas las cuales indican el número de
electrones desapareados.
En la siguiente figura se observan los orbitales dx2-y2 y dz2 en relación con los ligandos en un complejo
octaédrico.

3.9.2.2 Especies Tetracoordinadas ML4.


La mayoría de los complejos con número de coordinación cuatro son tetraédricos o cuadrados planos. La
geometría tetraédrica se debe a la hibridación sp3. Los metales del grupo II B, zinc, cadmio, y mercurio
en estado de oxidación +2 son los metales del grupo B que suelen formar complejos tetraédricos. Todos
tienen configuraciones d10 de manera que los orbitales internos d no pueden participar en la hibridación.
Por ejemplo, el ion tetraminozinc es diamagnético y tetraédrico.
Como el Cu+ también es un ion d10, la configuración electrónica del [Cu(CN)4]3- tetraédrico y
diamagnético.
Aunque no son tan comunes, los complejos de algunos otros iones de metales de transición también son
tetraédricos. Por ejemplo, [Ni(Cl)4]2- es paramagnético con dos electrones desapareados y es tetraédrico.
La mayoría de los complejos de los metales de transición con numero de coordinación cuatro son
cuadrados planos y tienen hibridación dsp2. Los iones metalicos Cu(II), Au(II), Co(II), Ni(II), Pt(II) y Pd(II)
suelen formar complejos cuadrados planos. Considerese al ion cuadrado plano del
tetracianoniquelato(II) [Ni(CN)4]2-.
La teoría de enlace valencia sugiere que los cuatro complejos paramagnéticos del Ni(II) tetracoordinado
son tetraédricos y que los complejos diamagnéticos del Ni (II) tetracoordinado son cuadrados planos.

3.10 Teoría Orbital Molecular.


El sistema que se emplea en esta teoría, difiere en forma básica del que se uso en la Teoría De
Enlace Valencia.
La teoría de enlace valencia supone que:

1) Se forma un enlace cuando por ejemplo dos átomos de hidrogeno se acercan lo suficiente para
lograr la superposición máxima de los dos orbitales atómicos.

47
2) Los orbitales atómicos internos de cada átomo no sufren ninguna perturbación, es decir, cada átomo
conserva su propia identidad.
3) Cuando se forma un enlace solo un electrón de cada átomo enlazado pierde su identidad y se
desplaza en los orbitales externos de ambos átomos enlazados.
De acuerdo con la teoría Orbital Molecular:
1) Los orbitales de los átomos enlazados pierden su identidad individual.
2) Los electrones, cuyo número total es igual a la suma de los electrones originalmente presentes en
los átomos se colocan uno por uno en los orbitales moleculares para obtener la configuración
electrónica de la molécula.
3) Los electrones de las moléculas llenan primeramente el orbital molecular más bajo.
4) El numero de electrones orbital molecular se restringe a dos electrones con espín opuesto.
5) Los niveles degenerados se llenan uno por uno con espines paralelos.
En el método orbital molecular los orbitales s, p, d, de los átomos aislados se sustituyen por los orbitales
σ, π, δ. Dos orbitales atómicos, uno de cada átomo enlazado y cuyas energías tengan valores
comparables y posean gran cantidad de superposición, se fusionan para formar dos orbitales
moleculares.

Aumenta la energía, disminuye la estabilidad


a formar un O.M de enlace.

Energía de O.A separados

Disminuye la energía, aumenta la estabilidad


a formar un O.M de enlace.

Como se indica en la figura, uno de estos orbitales moleculares posee menor energía que
cualquiera de los orbitales atómicos de los que se formo por lo tanto da un estado de atracción. El otro
orbital molecular tiene mayor energía y en consecuencia produce un estado de repulsión. Este orbital de
mayor energía se denomina orbital de antienlace, debido a que los electrones ubicados en este tipo de
orbital reducen la estabilidad del enlace.
Los orbitales de antienlace se representan por medio de asteriscos en lugar de los exponentes.
En la siguiente figura se ilustra esquemáticamente los orbitales moleculares en un diagrama de niveles
de energía para Moléculas Diatómicas Homonucleares.

El orden de los niveles de energía de estos orbitales moleculares que señalan la secuencia en que se
debe de llenar, es la siguiente: σ1s< σ*1s< σ2s< σ*2s< σ2p< πy2p = πz2p < πy *2p = πz *2pπ.
Ejemplos.

48
Moléculas Diatómicas Heteronucleares.
La diferencia con las moléculas diatómicas homonucleares radica en el hecho de que los diagramas
de niveles de energía de los orbitales moleculares no son simétricos, esto debido a que dos átomos
diferentes no tendrán idénticas electronegatividades.
Al comparar los orbitales atómicos correspondientes, se encontrara que el orbital en el átomo mas
electronegativo será de más baja energía, debido a que estará más cerca del núcleo.

El orbital 3s de B es de más baja energía que A


debido a que el primero es mas electronegativo
que el segundo.

El siguiente diagrama de energía nos presenta los niveles de energía orbital molecular para moléculas
diatómicas heteronucleares, donde el átomo B es más electronegativo que A.

Ejemplo.

BN

B 1s22s22p1

N 1s22s22p3

Teoria Orbital Molecular: Especies Hexacoordinadas.

[Co(NH3)6] 3+

[CoF6] 3-

49
3.11 EJERCICIOS.

Para cada uno de los compuestos siguientes diga:

a) Metal central
b) Número de oxidación del metal
c) Tipo de ion complejo
d) Número de coordinación
e) Número de ligandos
f) Tipo, nombre y clasificación de los ligandos (Monodentada, bidentado, etc.)
g) Nombre del compuesto
h) Dibujo del compuesto indicando el sitio de unión de los ligandos.

1.- Co(NH3)4Cl2 Cl

2.- K3 Fe(CN)6

3.- Cr(en)3 Cl3

4.- K4 Fe(CN)6

5.- Na3 Co(NO2)6

6.- Pt(en)2Cl2 (NO3)2

7.- K Au(OH)4

8.- Cr(NH3)6 (NO3)3

9.- Ru(NH3)5(H2O) Cl2

10.- Na Ru(H2O)2(C2O4)2

50
11.- Co (en)2F2 ClO4

12.- Co(en)(NH3)2Br2 Cl

13.- K Ag(CN)2

14.- Mo (EDTA) ClO4

15.- Cd(NH3)4 (NO3)2

16.- Cr(EDTA)(H2O) Br

Escribe la estructura correcta para cada uno de los siguientes compuestos e indica:

i) Metal central
j) Número de oxidación del metal
k) Tipo de ion complejo
l) Número de coordinación
m) Número de ligandos
n) Tipo, nombre y clasificación de los ligandos (Monodentada, bidentado, etc.)
o) Dibujo del compuesto indicando el sitio de union de los ligandos.

1.- nitrato de hexaaminocromo (III)

2.- Sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)

3.- Bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)

4.- diacuotetrabromovanadato(III) de potasio

51
5.- Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamino)zinc(II)

6.- Sulfarto de pentaacuobromomanganeso (III)

7.- Nitrato de tris(bipiridilo)rutenio(II)

8.- Perclorato de tetraaminozinc(II)

9.- Trioxalatocromato(III)de hexaaminoníquel(II)

10.- Tetrabromoaetilendiaminocobaltato(III) de sodio

11.- cloruro de pentaacuoclorocromo(III)

12.- tetracianocuprato(II) de potasio

13.- cloruro de tetraaminoacuoclorocobalto(III)

14.- etilendiaminotetraacetatoferrato(II) de sodio

15.- Cloruro de tetraaminodiclorocobalto(III)

16.- Cloruro de tris(etilendiamino)cromo (III)

52
UNIDAD 4

EQUILIBRIO QUÍMICO

INTRODUCCION.

Bajo condiciones adecuadas, el nitrógeno y el hidrógeno reaccionan para formar amoniaco:

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)


Por otra parte, el amoniaco se descompone a temperaturas elevadas para producir nitrógeno e

hidrógeno:

2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g)

La reacción es reversible, y la ecuación para la reacción también puede escribirse


N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
La flecha doble indica que la ecuación puede leerse en cualquier dirección. Todos los procesos

reversibles tienden a alcanzar un estado de equilibrio.

4.1 REACCIONES REVERSIBLES Y EQUILIBRIO QUÍMICO.

Considere una ecuación hipotética reversible:


A2(g) + B2(g) ↔ 2AB(g)

Esta ecuación puede leerse en ambos sentidos, si A 2 y B2 se mezclan, reaccionarán para producir
AB. Por otra parte, una muestra de AB puro se descompone para formar A 2 y B2.

Suponga que colocamos una mezcla de A2 y B2 en un recipiente, reaccionarán para producir


AB y sus concentraciones disminuirán gradualmente a medida que ocurre la reacción hacia la
derecha. Puesto que las concentraciones de A 2 y B2 disminuyen, disminuye la velocidad de reacción
hacia la derecha.

Al comienzo del experimento, no puede ocurrir la reacción inversa puesto que AB no se ha


formado. Tan pronto como la reacción hacia la derecha produce alguna cantidad de AB, comienza la
reacción inversa, que inicia lentamente y se acelera gradualmente.

A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de reacción hacia la derecha disminuye y


aumenta la velocidad de la reacción inversa hasta que las dos son iguales. En este punto se
establece el equilibrio químico. Estado de equilibrio es aquel en el que las dos velocidades
opuestas son iguales.

53
En el equilibrio, las concentraciones de todas las substancias permanecen constantes. La
concentración de AB es constante puesto que AB es producido por la reacción hacia la derecha a la
misma velocidad a la que es utilizado en la reacción inversa. En forma similar, A 2 y B2 se forman (por
la reacción inversa) a la misma velocidad con que son utilizadas (por la reacción hacia la derecha).
Es importante observar que las concentraciones son constantes debido a que las velocidades de las
reacciones opuestas son iguales y no debido a que ha cesado toda actividad.

Si suponemos que las reacciones hacia la derecha y la inversa se realizan por mecanismos
sencillos de una sola etapa, la velocidad de reacción hacia la derecha es

Velocidad d = kd [A2] [B2]

y la velocidad de la reacción inversa es

Velocidad i = ki [AB]2

En el equilibrio estas dos velocidades son iguales y, por consiguiente,

Velocidad d = Velocidad i

kd [A2] [B2] = ki [AB]2

Esta ecuación puede trasponerse en


kd = [AB]2

ki [A2] [B2]

La constante de velocidad de reacción hacia la derecha, kd dividida por la constante de velocidad de


la reacción inversa, ki es igual a una tercera constante, la cual se llama constante de equilibrio K:

kd = K

ki

Por consiguiente, K = [AB]2

[A2] [B2]

En general para cualquier reacción reversible

WW + xX ↔ yY + zZ en equilibrio

K = [Y]y[Z]z

[W]w[X]x

54
Por acuerdo, los términos de la concentración Para los materiales a la derecha de la ecuación química se
escriben en el numerador de la expresión para la constante de equilibrio.
Si la ecuación se escribe en la forma inversa,

yY + zZ ↔ WW + xX

la expresión para la constante de equilibrio, que indicaremos como K’ es

K’ = [W]w[X]x

[Y]y[Z]z

Observe que K’ es el recíproco de K:


K’ = 1 / K

4.1.1 Reacciones que Ocurren por Mecanismos de más de una Etapa.

En el análisis anterior suponemos que las reacciones hacia la derecha y hacia la izquierda se realizan
por mecanismos que consisten de un solo paso, sin embargo la ley del equilibrio se sigue cumpliendo en
reacciones que ocurren por mecanismos de más de una etapa.
Considere la reacción

2NO2Cl(g) ↔ 2NO2(g) + Cl2(g)

para la cual la expresión de la constante de equilibrio es

K = [NO2]2[Cl2]
[NO2Cl]2
Se cree que la reacción se realiza mediante un mecanismo consistente en dos pasos:

k1

1) NO2Cl ↔ NO2 + Cl

k’1

k2

55
2) NO2Cl + Cl ↔ NO2 + Cl2

k’2

Puesto que la reacción total es reversible, cada etapa del mecanismo debe también ser
reversible. Cuando se establece el equilibrio para toda la reacción, cada etapa del mecanismo debe
estar en equilibrio. Por consiguiente,

K1 = k1 = [NO2][Cl]

k’1 [NO2Cl]

y K 2 = k2 = [NO2][Cl2]

k’2 [NO2Cl][Cl]
El producto de esta expresión es:

K1K2 = k1k2 = [NO2][Cl] [NO2][Cl2] = [NO2]2[Cl2]

k’1 k’2 [NO2Cl] [NO2Cl][Cl] [NO2Cl]2

La cual es igual que la expresión derivada para la constante de equilibrio derivada directamente de
la ecuación para todo el cambio. En este caso la constante de equilibrio para todo el cambio, es el
producto de las constantes de equilibrio de cada uno de los pasos:

K = K1K2

4.2 CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

Para la reacción
H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)

la constante de equilibrio a 425 0C es :

K = [HI]2

[H2][I2]

El valor numérico de K debe ser determinado experimentalmente. Si las concentraciones de


los materiales presentes en cualquier mezcla en equilibrio a 425 0C se sustituyen en la expresión
para la constante de equilibrio, el resultado será igual a 54.8. Si se obtiene cualquier otro valor
diferente, la mezcla no está en equilibrio.

La magnitud del valor de la constante de equilibrio da una indicación de la posición del


equilibrio. Para la reacción
56
CO(g) + Cl2(g) ↔ COCl2(g) a 1000C

K = [COCl2] = 4.57 x 109 litro/mol

[CO][Cl2]

De este valor relativamente grande de K, concluimos que las concentraciones en el equilibrio de CO


y Cl2 son pequeñas y que la síntesis de COCl2 está prácticamente completa. En otras palabras, la
reacción hacia la derecha está casi completa en el equilibrio de la reacción.

N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g) a 20000C

K = [NO]2 = 4.08 x 10-4

N2][O2]

De este pequeño valor de K, concluimos que NO se disocia en su mayor parte en N2 y O2 en el


equilibrio. La reacción hacia la izquierda es casi completa

4.2.1 Equilibrio Heterogéneo

El equilibrio entre las sustancias en dos o mas fases se llama Equilibrio Heterogéneo. La
concentración de un sólido puro o un líquido puro es constante cuando la temperatura y presión
son constantes. Por consiguiente, para cualquier equilibrio heterogéneo, los valores de las
concentraciones de sólidos o líquidos involucrados se incluyen en el valor de K, y los términos para
las concentraciones de estas sustancias no aparecen en la expresión para la constante de equilibrio.
Por ejemplo, para la reacción

CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)

Los valores para las concentraciones de CaCO3 y CaO se incluyen en el valor de K, y la expresión
para la constante de equilibrio es

K = [CO2]
Algunos hechos relacionados con expresiones para las constantes de equilibrio pueden resumirse

como sigue:

1. Los términos para la concentración de las sustancias que aparecen del lado derecho de la
ecuación se escriben en el numerador de la expresión para K, y los que aparecen del lado
izquierdo se escriben en el denominador.
2. No se incluye ningún término de concentración para sólidos o líquidos puros. El valor de K
incluye estos términos.

57
3. El valor de K para un equilibrio dado es constante si la temperatura de equilibrio no cambia. A
diferentes temperaturas el valor de K es diferente.

4. La magnitud de K para un equilibrio dado indica la posición del equilibrio. Un valor grande de K,
indica que la reacción hacia la derecha es aproximadamente completa. Un valor pequeño de K,
indica que la reacción hacia la izquierda es casi completa. Un valor de K que no es muy grande
ni muy pequeño indica una situación intermedia.
Ejemplo

A 500 K 1.00 mol de ONCl(g) se introduce en un recipiente de un litro. En equilibrio el ONCl (g) se
disocia en 9%:

2ONCl(g) ↔ 2NO(g) + Cl2(g)

Calcule el valor de K para el equilibrio a 500 K

SOLUCION.

Ya que el recipiente es de un litro la concentración inicial del gas seria 1.00 mol/L. puesto que el
ONCl se disocio 9% el número de moles disociadas seria 0.090 moles, por lo que la concentración
de ONCl en el equilibrio es :

[ONCl] = 1.00 mol/litro - 0.090 mol/ litro = 0.91 mol/litro

El ONCl que se disocia produce NO y Cl2, por lo que partiendo de los coeficientes de la ecuación
química se pueden derivar las cantidades de estas sustancias en el equilibrio.

2ONCl(g) ↔ 2NO(g) + Cl2(g)

0.090 moles 0.045 moles

Por lo que las concentraciones en el equilibrio son:

[ONCl] = 0.91 mol/litro

[NO] = 0.090 moles

[Cl2] = 0.045 moles

K = [NO]2 [Cl2]
[ONCl]2
K = [0.090moles/litro]2 [0.045moles/litro]
[0.91 moles/litro]2
K = 4.4 x 10-4 mol/litro

58
4.2.2 Constantes de Equilibrio Expresadas en Términos de Presión.

La presión parcial de un gas es una medida de su concentración. Por consiguiente las


constantes de equilibrio que involucran gases pueden escribirse en términos de presiones parciales de
los gases reaccionantes. Una constante de equilibrio de este tipo recibe la designación Kp.
Para el equilibrio del carbonato de calcio

CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)

La constante de equilibrio en términos de presiones parciales es

Kp = PCO2

Para el equilibrio

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)

La Kp es

Kp = (PNH3)2

(PN2) (PH2)

Existe una relación sencilla entre Kp para una reacción y la constante de equilibrio obtenida de las
concentraciones. Considere la reacción

WW + xX ↔ yY + zZ

Si todos estos materiales son gases

Kp = (Py)y(Pz)z

(Pw)w(Px)x

suponiendo que todos los gases siguen la ley de los gases ideales

PV = nRT

59
Entonces, la presión parcial de cualquier gas P es
P = n RT/V

La concentración de un gas en mol/litro es igual a n/V; por consiguiente, para un gas w


Pw = [W]RT

(Pw)w = [W]w(RT)w

Si sustituimos la expresión tal como la ecuación anterior por los términos de la presión parcial en la
expresión para Kp obtenemos:

Kp = [Y]y(RT)y[Z]z(RT)z

[W]w(RT)w[X]x(RT)x

Kp = [Y]y[Z]z (RT)+y+z-w-x

[W]w[X]x

el término fraccionario en la última ecuación es igual a K:

Kp = K(RT)+y+z-w-x

Si se lee la ecuación química para la reacción


WW + xX ↔ yY + zZ

en cantidades molares,

y + z = número de moles de los gases de la derecha.

w + x = número de moles de los gases de la izquierda.

Si hacemos n igual al cambio en el número de moles de los gases cuando la ecuación se lee de
izquierda a derecha:

n = (y + z )- (w + x ) = +y+z-w-x

Por lo tanto

Kp = K(RT) n

Las presiones parciales se expresan en atmósferas, las concentraciones se expresan en moles/litro,


R es 0.08206 litro-atm/0K-mol, T es la temperatura absoluta en 0K. Para la reacción

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

n es +1. Por consiguiente,

Kp = K(RT)+1

60
Para la reacción
CO(g) + Cl2(g) ↔ COCl2(g)

n = -1. Por consiguiente

Kp = K(RT)-1 o Kp = K/(RT)

Para la reacción
H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)
n = 0. Por consiguiente

Kp = K(RT)0 o Kp = K

4.3 EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER.


¿Qué le sucede a un sistema en equilibrio si se cambia una condición experimental (tal como
temperatura o presión)? El principio de Le Chatelier establece que un sistema en equilibrio reacciona
para contrarrestar el efecto o causa que lo modificó y establece un nuevo equilibrio.

4.3.1 Cambios de concentración. Si se aumenta la concentración de una sustancia, el equilibrio se


desplazará en forma tal que disminuirá la concentración de la sustancia que se agregó. Suponga
que tenemos un sistema en equilibrio

H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)

y aumentamos la concentración de hidrógeno añadiendo mas hidrógeno al sistema, el


equilibrio se rompe y el sistema reaccionará en forma tal que disminuirá la concentración
de hidrógeno. Esto puede ocurrir utilizando parte de hidrógeno (y algo de yodo) para formar mas
HI. Cuando se restablece el equilibrio, la concentración de HI será mayor que la inicial. Se dice que
la posición del equilibrio se ha desplazado hacia la derecha.
Si se aumenta la concentración de HI, agregando HI al sistema, la posición del equilibrio se
desplazará hacia la izquierda. En esta forma, se utilizará parte de HI. Cuando equilibrio se
establezca de nuevo, la concentración de hidrógeno y yodo será mayor que la inicial.

La separación de una de las sustancias de un sistema en equilibrio cambiará también la


posición del equilibrio. Por ejemplo si se pudiese remover el HI, la posición del equilibrio cambiaría
hacia la derecha. Se producirá HI adicional y las concentraciones de hidrógeno y yodo disminuirán.

“Mediante la separación continua de un producto, es posible promover la reacción


reversible hasta su culminación.”

61
4.3.2 Cambios de presión.
El principio de Le Chatelier también puede utilizarse para hacer pronósticos cualitativos acerca
de los cambios de presión sobre sistemas en equilibrio. Considere el efecto de un aumento de
presión sobre una mezcla en equilibrio de
2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g)

En la reacción hacia la derecha se producen dos moléculas de SO3 por la desaparición de


tres moléculas gaseosas (2SO2 + O2). Dos moléculas gaseosas no ejercen una presión tan alta
como las tres moléculas gaseosas.
Cuando aumenta la presión sobre una mezcla en equilibrio (o el volumen del sistema disminuye), la
posición del equilibrio se cambia hacia la derecha. Por otra parte si se disminuye la presión (o se aumenta el
volumen), la posición del equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Para las reacciones donde n = 0 los
cambios de presión no tienen efecto sobre la posición del equilibrio.

Para un sistema que comprenda solamente líquidos y sólidos, el efecto de la presión sobre
la posición del equilibrio es ligero y generalmente puede ignorarse para cambios ordinarios de
presión. Sin embargo los grandes cambios de presión pueden alterar mucho tales equilibrios y, a
veces, son de interés aún los ligeros cambios en dichos equilibrios; por ejemplo, la posición del
siguiente equilibrio

H2O(s) ↔ H2O(l)

es forzado hacia la derecha por un aumento de presión debido a que cierta cantidad de agua ocupa
un volumen mas pequeño en el estado líquido que en el estado sólido.

Los cambios de presión afectan los equilibrios de gases en mayor grado. Por ejemplo, la
presión elevada favorecerá la producción de una gran cantidad de amoniaco a partir del equilibrio

N2(g) + H2(g) ↔ 2NH3(g)


De esto, se puede apreciar que el principio de Le Chatelier tiene importancia práctica como una ayuda en la
determinación de las condiciones favorables de reacción para la producción de una sustancia deseada.
Para equilibrios heterogéneos el efecto de la presión se predice determinando el número de
moles del gas indicado en cada lado de la ecuación. Por ejemplo, la posición del equilibrio

3Fe(s) + 4H2O(g) ↔ Fe3O4(s) + 4H2(g)


no es afectada virtualmente por la presión, debido a que hay 4 moles del gas indicado en cada miembro de
la ecuación.

4.3.3 Cambios de Temperatura.


Para pronosticar el efecto de un cambio de temperatura sobre un sistema en equilibrio, debe
conocerse la naturaleza del efecto calórico que acompaña la reacción. A 25 0C, la ecuación
termoquímica para la síntesis del amoniaco es:

N2(g) + H2(g) ↔ 2NH3(g) H = -92.4 kJ


62
Debido a que H es negativo, la reacción hacia la derecha desprende calor. Se puede escribir la reacción
para indicar el calor como un producto:
N2(g) + H2(g) ↔ 2NH3(g) + 92.4 kJ
La reacción hacia la derecha es exotérmica y la reacción inversa es endotérmica. Si se agrega calor (la
temperatura del sistema se aumenta), la posición del equilibrio se desplaza hacia la izquierda, la dirección en la
cual el calor es absorbido. Si la mezcla se enfría la posición del equilibrio se desplaza hacia la derecha, la
dirección en la cual se desprende calor.
”Aumentando la temperatura, siempre se favorece el cambio endotérmico y disminuyendo
la temperatura, siempre se favorece el cambio exotérmico”.

4.3.4 Adición de un Catalizador.

La presencia de un catalizador no afecta la posición del equilibrio químico, puesto que un


catalizador afecta igualmente las velocidades de la reacción hacia la derecha y la inversa. Sin
embargo, un catalizador hará que el sistema alcance el equilibrio mas rápidamente de lo que podría
hacerlo.

63
4.4 EJERCICIOS

1) Para el equilibrio:

2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g)

Kp es 1 x105 1/atm a 700 K y 1.1 x103 1/atm a 800 K. ¿Es la reacción exotérmica o endotérmica?

2) La reacción A(g) + B(g) ↔ C(g) es exotérmica

a) ¿Qué efecto tendría un aumento en la temperatura sobre el valor numérico de K?

b) ¿Cómo variaran los valores numéricos de K y Kp con un aumento en la presión total?

3) La reacción A(g) + B(g) ↔ C(g) es exotérmica. Suponga que se ha establecido un sistema de


equilibrio ¿Cómo cambiaria la concentración de C(g) en equilibrio con:

a) Un aumento de temperatura. b)Un aumento de presión. c) Adición de A. d) Adición de un


catalizador

e) La remoción de B(g) ¿Cómo cambiaria el valor numérico de K con f) un aumento de temperatura


g)Un aumento de presión h) Adición de un catalizador i) La Adición de A

4) A 250 0C 0.110 moles de PCl3(g) se introdujeron en un recipiente de un litro. El equilibrio se


estableció PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) En equilibrio, la concentración de PCl3(g) era de 0.05
moles/litro a) ¿Cuáles eran las concentraciones de Cl2(g) y PCl5(g) b) ¿Cuál es el valor de K a 250 0C?

5) Una mezcla de 0.0080 moles de SO2(g) y 0.0056 moles de O2(g) se colocaron en un recipiente de
un litro a 1000 K. Cuando se estableció el equilibrio, estaban presentes 0.0040 moles de SO 3(g)

2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g)

a) ¿Cuáles son las concentraciones en equilibrio de SO2(g) y O2(g) b) ¿Cuál es el valor de K para el
equilibrio a 1000 K?

6) Una mezcla que consiste en 1.00 mol de CO(g) y 1.00 mol de H2O(g) se coloco en un recipiente de
10.0 litros a 800 K. En el equilibrio, se hallaban presentes 0.665 moles de CO 2(g) y 0.665 moles de
H2(g)

CO(g) + H2O ↔ CO2(g) + H2(g)

a) ¿Cuáles son las concentraciones en el equilibrio de los cuatro gases? b) ¿Cuál es el valor de K a
800K? b) ¿Cuál es el valor de Kp a 800K?

7) Para el equilibrio:
64
CH3OH(g) ↔ CO(g) + 2 H2(g) a 275 0C, Kp es 1.14 x 103 atm2

a) ¿Cuál es el valor de K? b) ¿Cuales son los valores de K y Kp para el siguiente equilibrio a 275 0C?
CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g)

8) Establezca la dirección en la cual cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio se desplazaría
con la aplicación de uno de los factores que aparecen después de la ecuación.

a) 2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g) (exotérmica) e) 2NOBr(g) ↔ 2NO(g) + Br2

Disminución de temperatura. Aumento de la concentración de Br2

b) C(s) + CO2(g) ↔ 2CO2(g) (endotérmica) f) 3Fe(s) + 4 H2O(g) ↔ Fe3O4(s) + 4H2(g)

Aumento de temperatura. Adición de Fe

c) N2O4(g) ↔ 2NO2(g) g) 2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g)

Aumento de la presión total. Adición de un catalizador

d) CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) h) CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)

Disminución de la presión total. Eliminación de CO 2

65
UNIDAD 5

ELECTROQUÍMICA.

INTRODUCCION

Se llama electrolito a las substancias cuyas soluciones conducen la electricidad, y estos tienen
extraordinaria importancia en la fisiología humana. Las células humanas contienen cloruro de potasio
como electrolito, cuando el ion potasio emigra a través de las membranas de las células, por ejemplo la
membrana de las células musculares del corazón, el equilibrio eléctrico de estas cambia, por lo tanto el
corazón actúa como un generador eléctrico y produce corrientes eléctricas detectables (0.002 volts en la
superficie del cuerpo). Esto es pequeño, afortunadamente comparado con el voltaje producido por la
anguila eléctrica que puede ser mayor de 500 volts. Cuando se fractura un hueso se generan corrientes
eléctricas que regulan la consolidación. En china se realizan cirugías utilizando la electropuntura como
única anestesia.

5.1 ELECTROQUIMICA

La Electroquímica estudia las reacciones químicas causadas por la electricidad (Electrólisis) y el


proceso inverso la producción de electricidad a partir de reacciones químicas. Esta es la base de las
baterías y pilas secas, y de las pilas de combustible desarrolladas especialmente para vehículos
espaciales, debido a la alta eficacia y conveniencia de tales pilas como fuentes portátiles de energía. La
electroquímica interviene en la preparación comercial de reactivos químicos y es también la base de la
teoría general aceptada de la corrosión de los metales.
La Electroquímica tiene su origen en el descubrimiento de Luigi Galvanni (1786) de los efectos de
dos metales diferentes en los músculos de una rana muerta. Galvanni observó un movimiento o
contracción de los músculos y piernas cuando la rana unida a ganchos de cobre hacía contacto con una
barra de hierro y razonó que un líquido vital pasaba de los nervios al músculo, pero Alessandro Volta
(1796) afirmó que el contacto de los metales distintos produce electricidad por una reacción química.

5.1.1 Electricidad Producida Por Reacciones Químicas.

Se ha aprendido mucho acerca de las reacciones químicas estudiando su electroquímica. En todas


las reacciones electroquímicas hay transferencia de electrones y por lo tanto, son reacciones de
oxidación-reducción. Los procesos electroquímicos requieren algún método para introducir una
corriente de electrones en un sistema químico reaccionante y algún otro método para retirar los
electrones. El sistema de reacción se encuentra en el interior de una celda, y la corriente eléctrica
penetra o sale mediante los electrodos. Los sitios de oxidación y reducción se encuentran separados
físicamente, de manera que la oxidación se produce en un electrodo mientras que la reducción se
produce en el otro.
Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semireacciones de oxidación y de
reducción, pueden o no participar en las reacciones, los que no reaccionan se llaman electrodos inertes.

66
5.1.2 Celdas Electroquímicas.

Hay 2 tipos de celdas electroquímicas las electrolíticas y las voltáicas.

Celdas electrolíticas. Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones químicas no espontáneas.

Celdas Voltáicas. Son aquellas en las cuales las reacciones químicas espontáneas producen
electricidad, la cual sale a un circuito externo.

5.1.3 Pila de Daniells

Un ejemplo típico de una celda voltáica lo es la pila de Daniells que se utilizó hace cien años para
accionar los telégrafos. Esta pila se basa en la siguiente reacción redox espontánea.
Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+(ac) + Cu(s)

La reacción es exotérmica, de modo que en la adición de zinc a una solución de cobre hay
desprendimiento de calor pero no se obtiene electricidad. Para obtener electricidad el zinc no debe
colocarse en la solución de cobre, en vez de esto debe separarse de la solución de cobre y después las
dos partes deben conectarse mediante un alambre.

Diagrama de la Pila de Daniells.

67
De estudios experimentales se concluye que la corriente eléctrica se produce de la siguiente manera:
El zinc se disuelve como Zn+2. La masa del electrodo de Zn disminuye mientras que la masa de
Zn2+en solución aumenta. La fuente de electrones es la oxidación del Zn, la cual genera los electrones.

Zn -2e- → Zn2+ (oxidación)

Los electrones fluyen a través del alambre hacia el electrodo de Cu, en este electrodo el Cu2+ se reduce a
Cu por lo que la masa del electrodo aumenta y la masa de Cu2+ en solución disminuye.

Cu2+ + 2e- → Cu (reducción)


La reacción global de la pila es la suma de las reacciones de los electrodos.

Zn(s) + Cu2+(ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)

El electrodo en el cual se verifica la oxidación se llama ánodo y en el que se verifica la reducción se


llama cátodo. Ánodo se deriva de la palabra griega ana y hodos que significa hacia arriba, y cátodo se
deriva de kata y hodos que quiere decir hacia abajo. El signo (-) se emplea siempre para indicar la fuente
de electrones, de modo que al electrodo de zinc se le asigna el signo negativo y al electrodo de cobre el
signo positivo. Puesto que la oxidación siempre ocurre en el ánodo y sirve por lo tanto como fuente de
electrones, el ánodo en una pila galvánica siempre es negativo. En el proceso inverso en el cual la
electricidad se emplea para producir un cambio químico estas definiciones hacen que el ánodo tome un
signo positivo.
Los iones negativos se llaman aniones porque siempre se dirigen hacia el ánodo y los iones positivos
se llaman cationes porque siempre se dirigen hacia el cátodo. En la pila de Daniells la emigración de
iones SO42- evita la acumulación del Zn2+ y la migración de iones Zn2+ suple la pérdida de iones Cu2+.

Ejemplo 1.

La reacción Mg(s) + CdCl2(ac) → MgCl2(ac) + Cd(s) se emplea en una pila para generar
electricidad, identifique las reacciones en los electrodos, el ánodo, el cátodo, el electrodo + y el
electrodo -, la dirección de migración de aniones y cationes y la dirección de flujo de electrones.
Represente además su respuesta en un diagrama.

SOLUCION.
a) Identifique las reacciones en los electrodos

Mg(s) → Mg+2 (ac) + 2 e-


Cd+2 (ac) + 2 e- → Cd(s)

68
b) el ánodo.

El ánodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de oxidación por lo tanto el ánodo es el
electrodo de magnesio.

c) el cátodo.

El cátodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción por lo tanto el cátodo es el
electrodo de cadmio.
d) el electrodo +
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción es el electrodo positivo por lo tanto lo es el
electrodo de cadmio.

e) el electrodo –
el electrodo donde se lleva a cabo la reacción de oxidación es el electrodo negativo por lo tanto lo es el
electrodo de magnesio.

f) la dirección de migración de aniones y cationes.


En el ánodo se produce gran cantidad de iones Mg+2, en el catodo quedan muchos iones cloruro debido a
la reducción del Cd+2 por lo cual los iones Mg+2 migran hacia el catodo y los iones Cl- hacia el anodo
para equilibrar las cargas positivas y negativas.

g) la dirección de flujo de electrones.


Los electrones se producen en el ánodo a partir de la reacción de oxidación por lo que la dirección del
flujo de electrones es de ánodo hacia cátodo

h) Represente además su respuesta en un diagrama.

5.1.4 Forma Abreviada de una Celda Galvánica.

En lugar de dibujar un diagrama completo es conveniente especificar una celda galvánica en


forma abreviada, por ejemplo la pila de Daniells se abreviaría de la siguiente manera:
Zn / Zn2+(1M)// Cu2+(1M) / Cu
Los componentes de la celda se escriben en orden comenzando con el electrodo izquierdo y
moviéndose hacia la derecha a través del puente salino. Una línea vertical sencilla indica un límite de
fase, tal como el que existe entre el electrodo de Zn sólido y Zn2+ acuoso. La línea vertical doble
representa el puente salino.

69
Por convención, el electrodo que se escribe a la izquierda del puente salino se toma como el
ánodo y la ecuación media asociada siempre se escribe como una oxidación. Por lo tanto, el electrodo
de la derecha siempre es el cátodo y la ecuación correspondiente siempre es una reducción.
La reacción de la celda correspondiente a una descripción abreviada se obtiene sumando las ecuaciones
medias después de multiplicar por cualquier factor necesario para igualar el número de electrones
perdidos en el ánodo y ganados en el cátodo.

5.2 VOLTAJE DE UNA PILA GALVÁNICA: POTENCIAL DE ELECTRODO ESTÁNDAR.

Cuando una corriente fluye entre dos puntos, se dice que existe una diferencia de potencial entre
ellos. La diferencia de potencial se mide en volts (v). A mayor diferencia de potencial mayor será el
voltaje.
El voltaje siempre mide la diferencia de potencial entre dos electrodos de metal, nunca entre un
electrodo y la solución en la cual está sumergido. Cualquier pila galvánica debe tener dos electrodos, y la
diferencia de potencial entre ellos se llama Fuerza Electromotriz (FEM) de la pila y se designa como E pila.
Epila es la diferencia entre el potencial del cátodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de
reducción) y el potencial del ánodo (electrodo en el cual se verifica la reacción de oxidación).
Epila= Ereducción - E(oxidación)

Sin embargo, la diferencia de potencial de una pila, Epila depende de la temperatura y de la


concentración de las soluciones que rodean a los electrodos. Recuérdese que a una temperatura dada la
concentración de una substancia sólida es una constante, y por lo tanto Epila no depende de la dimensión
del electrodo.

5.2.1 Potencial de Electrodo Estándar.

Es el potencial de un electrodo cuando la concentración de cada soluto es 1 mol por litro y la presión
0 0
de cada gas es 1 atm a 25 C y se le asigna el símbolo E pila. La diferencia de potencial de una pila
calculada a partir de potenciales de electrodo estándar se llama FEM estándar de la pila (E0 pila ).
E0pila= E0 reducción - E0 oxidación

70
Tabla de Potenciales Estándar.

En la tabla anterior un valor positivo para un potencial de electrodo significa que el electrodo
tiene una tendencia relativamente fuerte a ganar electrones. A medida que es más positivo el potencial
del electrodo, mayor será la tendencia a ganar electrones y una substancia que gana electrones es un
agente oxidante. Por lo tanto, a medida que sea mas positivo el potencial del electrodo, mayor será la
tendencia a actuar como agente oxidante.

Si se acoplan electrodos de Cu/Cu2+ y Cl2(g)/Cl-1 el electrodo de Cl2(g)/Cl-1 actúa como agente oxidante,
porque su potencial es mas positivo que el del electrodo de Cu/Cu2+. Por lo tanto, la reacción de la pila
es:
Cu(s) + Cl2(g) → Cu2+(ac) + 2Cl-1 (ac)

E0pila= E0 reducción - E0 oxidación


E0pila= 1.36v – 0.35v =1.01v

71
-Para acoplar dos electrodos con potenciales de electrodos de signos diferentes, el electrodo de
potencial positivo siempre actúa como agente oxidante.
-Para acoplar dos electrodos con potenciales de electrodo negativos, el electrodo menos negativo
siempre actúa como agente oxidante.

Ejemplo 2

Los electrodos Mg/Mg2+ E0pila= -2.38v Al/Al3+ E0pila= -1.67v se acoplan.

a) ¿Qué potencial de electrodo es más positivo?

Al/Al3+ E0pila= -1.67v

b) ¿Cuál electrodo actúa como agente oxidante?

El Al/Al3+ E0pila= -1.67v ya que el electrodo con potencial más positivo actúa como agente oxidante.

c) Escriba las reacciones que ocurren en cada uno de los electrodos y la reacción global de la pila.

(Mg → Mg2+ + 2e-) 3


(Al3+ + 3e- → Al ) 2
Mg + Al3+ + 6e- → Mg2+ + 6e- + Al

d) ¿Cual electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?

Ánodo Mg, Cátodo Al


e) Calcule la FEM estándar de la pila

E0pila= E0 reducción - E0 oxidación


E0pila= -1.67 v – (-2.38 v) = 0.71 v

f) Represente la forma abreviada de la pila.

Mg(s) /Mg2+ // Al3+/ Al(s)

72
5.3 FEM DE UNA PILA Y CONCENTRACIÓN

La relación entre FEM de una pila y la concentración de soluciones deducida por Walther Nernst
es:
Epila= E0pila + 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]

Ejemplo 3.

Calcular la FEM de la pila: Zn / Zn2+(0.100M)// Cu2+ / Cu(0.01M) en la cual la reacción de la pila es: Zn(s)
+ Cu (ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)
2+

E0pila= E0 reducción - E0 oxidación


E0pila= 0.337 v – (-0.76 v) = 0.71 v
E0pila= 1.097 v

Epila= E0pila + 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]

Epila= 1.097 v + 0.059/ 2 log [0.01 M]/[0.100 M]

E0pila=

5.4 CONSTANTE DE EQUILIBRIO A PARTIR DE LA FEM DE UNA PILA.

Puesto que las mediciones de voltaje pueden efectuarse con extremada exactitud, se emplea con
mucha frecuencia la FEM de una pila para calcular la constante de equilibrio. La base de este cálculo es
el hecho de que cuando se establece el equilibrio, para todos los fines prácticos la reacción química se
detiene, por lo que la FEM de la pila Epila debe ser igual a cero. También en el equilibrio el término de
concentración es igual a Kc que es la constante de equilibrio. El equilibrio de esta situación quiere decir
que no hay reacción, no hay FEM.

Si Epila=0 entonces

Epila= E0pila + 0.059/n log [Ag. Oxidante]/[Ag. Reductor]


se convierte en:
log Kc= nE0pila/ 0.059

73
Esta ecuación puede utilizarse para calcular la constante de equilibrio de una reacción para la cual pueda
calcularse la FEM estándar. Un valor grande de Kc significa que la reacción se efectúa prácticamente en
su totalidad.

Ejemplo 4.

Calcular la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:

Mg(s) + Cd2+(ac) → Mg2+(ac) + Cd(s)

E0pila= E0 reducción - E0 oxidación


E0pila= -0.403 v – (-2.37 v) = 2.77 v
log Kc= nE0pila/ 0.059
log Kc= (2)(2.77)/ 0.059
log Kc= 93.89

Zn(s) + Cu2+(ac) → Cu(s) + Zn2+(ac)

E0pila= E0 reducción - E0 oxidación


E0pila= 0.337 v – (-0.76 v) = 0.71 v
E0pila= 1.097 v

log Kc= nE0pila/ 0.059

log Kc= 2(1.097 v)/ 0.059

log Kc= 52.49


5.5 ELECTRÓLISIS.

Cuando una corriente eléctrica fluye a través de una solución o una sal fundida, el paso de la
corriente va acompañado de una reacción química. En cada electrodo se efectúa una semi-reacción. La
corriente no fluye hasta que se verifique una reacción en cada electrodo. Este proceso es el inverso de la
pila galvánica y se llama electrólisis. Las reacciones de los electrodos dependen de la naturaleza del
electrolito, de los electrodos y del voltaje aplicado.

74
5.5.1 Electrólisis de una sal fundida.

Los compuestos iónicos fundidos conducen la corriente eléctrica porque sus iones emigran hacia los
electrodos, es típica la electrólisis del cloruro de sodio fundido para la cual se muestran a continuación
las reacciones de los electrodos.
El sodio se produce en el cátodo (electrodo negativo) y el cloro en el ánodo (electrodo positivo), la
reacción en la pila es :
2NaCl -----CE---- 2Na + Cl2

Obsérvese que la reacción para la electrólisis del NaCl es la inversa de la reacción en la pila que produce
electricidad para la cual la reacción es:
2Na + Cl2 → 2NaCl

5.5.2 Electrólisis del Cloruro de Sodio Acuoso.

La presencia de agua introduce la posibilidad de que esta se pueda oxidar a oxígeno

2H2O → O2 + 4H+ + 4e-


en competencia con

2Cl-(ac) → Cl2(g) +2e-


o se reduce a hidrógeno

2H2O + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac)


en competencia con

Na+ +1e- → Na(ac)

Sin embargo el agua se reduce con mayor facilidad que el ion sodio pero el agua y el cloruro pueden
oxidarse casi igualmente en las mismas condiciones de concentración. Por otro lado, si se satura la
solución de NaCl el ion cloruro se oxida con más facilidad que el agua, por lo tanto las principales
reacciones en los electrodos son:

En el cátodo (reducción) 2H2O + 2e- → H2(G) + 2OH-(ac)

En el ánodo (oxidación) 2Cl-(ac) → Cl2(g) + 2e-

75
Entonces la reacción en la pila para la electrólisis del NaCl acuoso es:

2NaCl(ac) + H2O → 2Na+(ac) + 2OH-(ac) + H2(g) + Cl2(g)

Esta reacción es la base de la producción comercial de hidrógeno cloro e hidróxido de sodio. El NaOH se
obtiene por la evaporación de la solución.

5.6 CORROSIÓN.

La corrosión ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por el oxígeno en
presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosión aunque esta es la mas frecuente. El problema de
la corrosión y la forma de evitarla tiene interés desde el punto de vista teórico y práctico, ya que esta
ocasiona pérdidas de miles de millones de dólares anuales en productos metálicos, por lo que su
mecanismo se ha estudiado a fondo.
En la actualidad se conoce que la oxidación de los metales ocurre con mayor facilidad en puntos
de tensión (en donde los metales están más activos), por ejemplo en un clavo de acero que está
constituido en su mayor parte de hierro, la corrosión empieza en la punta y en la cabeza. Un clavo curvo
es susceptible a corroerse en el punto en el que se dobla, un punto de tensión en un objeto de acero
actúa como ánodo y en el hierro se oxida a iones Fe2+ y se forman huecos:
Fe → Fe2+ + 2e- (ánodo, oxidación)
Los electrones que se producen fluyen a través del clavo hacia las áreas expuestas al oxígeno, estas
actúan como cátodos y en ellas el oxígeno se reduce a iones OH-.

O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- (cátodo, reducción)

Al mismo tiempo los iones Fe2+ emigran a través de la humedad hacia la superficie. La reacción total se
obtiene balanceando la transferencia de electrones y sumando las dos semi-reacciones.

2(Fe → Fe2+ + 2e-) (ánodo, oxidación)


O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- (cátodo, reducción)
2Fe + O2 + 2H2O → 2Fe2+ + 4OH-
2Fe(OH)2
El Fe(OH)2 puede deshidratarse a oxido de fierro (II) u oxidarse aún mas debido al oxígeno atmosférico
formando Fe(OH)3 y después deshidratarse para formar oxido de hierro (III).

76
5.6.1 Protección Contra la Corrosión.

1) Electroplateado del metal con una capa delgada de algún otro metal que se oxide con menor facilidad.
2) Conectar el metal directamente a un ánodo de sacrificio, un pedazo de otro metal que sea más activo, y
que por lo tanto se oxide en forma preferente.
3) Permitir que se produzca una película protectora, como algún óxido metálico, naturalmente sobre la
superficie del metal.
4) Utilizar el proceso de galvanizado en el cual se recubre el acero con zinc.
5) Aplicación de un recubrimiento protector como pintura.

5.7 BATERÍAS.

Una batería es una celda electroquímica o a menudo son varias celdas electroquímicas conectadas
en serie, que pueden ser usadas como una fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje constante.
Aunque la operación de una batería es similar en principio al de las celdas galvánicas descritas
previamente, una batería tiene la ventaja de ser completamente autosuficiente y no requiere
componentes auxiliares como los puentes salinos.

5.7.1 Pila seca o de Leclanché.

Es una celda que no tiene un fluido como componente y que se utiliza en lámparas y radios de
transistores. El ánodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que está en contacto con
dióxido de manganeso y un electrolito. El electrolito contiene cloruro de amonio y cloruro de zinc en
agua, a los que se añade almidón para que la disolución adquiera consistencia de pasta, de tal forma que
no se derrame. Como cátodo se utiliza una barra de carbón, que está inmersa en el electrolito en el
centro de la celda. Las reacciones de la celda son:

Ánodo: Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-


Cátodo: 2NH4+(ac) + 2MnO 2(s) + 2e- → Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Global: Zn(s)+2NH4+(ac)+2MnO 2(s)+2e- → Zn2+(ac) 2e- + Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

5.7.2 La batería de mercurio.

El uso de la batería de mercurio está muy extendido en medicina y en industrias electrónicas, y esta
batería resulta de mayor costo que la celda seca. Contenida en un cilindro de acero inoxidable, la batería
de mercurio consta de un ánodo de zinc (amalgamado con mercurio) en contacto con un electrolito
fuertemente alcalino que contiene óxido de zinc y óxido mercuroso. Las reacciones en la celda son:

Ánodo: Zn(Hg) + 2OH-(ac) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e-


77
Cátodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- → Hg(l) + 2OH-(ac)
Global: Zn(Hg) + HgO(s) → ZnO(s) + Hg(l)

Ya que no hay cambio en la composición del electrólito durante la operación, la reacción global de la
celda sólo implica substancias sólidas. La batería de mercurio proporciona un voltaje más constante
(1.35 V) que la celda de Leclanché y tiene una vida mas larga lo cual la hace de uso ideal en marcapasos,
aparatos auditivos, relojes eléctricos y medidores de luz.

5.7.3 El acumulador de Plomo.

La batería de plomo que se usa comúnmente en automóviles consta de seis celdas idénticas unidas
en serie. Cada celda tiene un ánodo de plomo y un cátodo de dióxido de plomo empacado en una placa
de metal. Tanto el ánodo como el cátodo están inmersos en una solución acuosa de ácido sulfúrico, que
actúa como electrólito. Las reacciones de la celda son:

Ánodo: Pb(s) + SO42-(ac) → PbSO4(s) + 2e-


Cátodo: PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42-(ac) + 2e- → PbSO4(s) + 2H2O(l)
Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO42-(ac) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

En condiciones normales de operación, cada celda produce 2V; un total de 12V de las 6 celdas se utiliza
para el circuito de encendido del motor de un automóvil y sus demás sistemas eléctricos. El acumulador
de plomo puede proporcionar grandes cantidades de corriente por un corto tiempo, como el que se
necesita para encender el motor.
A diferencia de las otras celdas antes mencionadas, el acumulador es recargable. Recargar la batería
significa invertir la reacción electroquímica normal aplicando un voltaje externo al cátodo y al ánodo.

5.7.4 Baterías de Litio-Estado sólido.

A diferencia de las baterías que se han analizado, una batería de estado sólido emplea un sólido (en
vez de una disolución acuosa o una pasta de base acuosa) como electrolito conector de los electrodos.
Hay muchas ventajas en la selección del litio como ánodo dado que tiene el valor mas negativo para E0.
Además, el litio es un material ligero, de modo que solo se necesitan 6.941g de litio (su masa molar) para
producir un mol de electrones. El electrolito está constituido por un material polimérico que permite el
paso de los iones pero no de los electrones. El cátodo está formado por una sustancia llamada
compuesto de inserción ( ya sea TiS2 o V6O13). El voltaje de una pila litio-estado sólido puede alcanzar
hasta 3V, y se puede recargar igual que un acumulador de plomo.

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5.7.5 Celdas de Combustión.

En su forma más simple, una celda de combustión Hidrógeno-Oxígeno consta de un electrolito en


disolución, como una disolución de hidróxido de potasio, y dos electrodos inertes. Los gases de
hidrógeno y oxígeno se burbujean a través de los compartimentos del ánodo y el cátodo, donde se llevan
a cabo las siguientes reacciones:
Ánodo: 2H2(g) + 4OH-(ac) → 4H2O(l) + 4e-
Cátodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- → 4OH-(ac)
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)
A diferencia de las baterías, las celdas de combustión no almacenan energía eléctrica. Los
reactivos deben reponerse y los productos deben retirarse continuamente. A pesar de sus
características, las celdas de combustión todavía no se encuentran en operación a gran escala, ya que su
mayor problema radica en la elección y disponibilidad de electrocatalizadores apropiados, capaces de
funcionar eficientemente durante largos periodos de tiempo sin contaminación. La aplicación más
exitosa de las celdas de combustión ha sido en los vehículos espaciales.

5.7.6 La Batería de Aluminio-Aire.

La batería de aluminio-aire es realmente una combinación de una batería y una celda de


combustión; es uno de los nuevos descubrimientos más prometedores en cuanto a generación de
energía eléctrica. El aluminio es un combustible de alta densidad en el sentido de que es capaz de liberar
grandes cantidades de energía eléctrica por kilogramo. Esta energía puede ser liberada por conversión
electroquímica. Se utiliza aluminio de pureza muy alta como ánodo, y una fuente constante de aire se
burbujea a través de la disolución en el cátodo, que está hecha de un metal poroso e inerte. El
electrolito puede ser una disolución acuosa de NaCl o NaOH. En el ánodo el aluminio se convierte en Al3+
y después en Al(OH)3 insoluble, mientras que el O2 se reduce a OH- en el cátodo. La reacción global es:
4Al(s) + 3O2(g) + 6H2O(l) ----------- 4Al(OH)3(s)
Ya que solo el aluminio y el agua se consumen en la reacción, recargar la batería implica solo añadir
agua, remplazar el electrodo de aluminio y retirar el precipitado de Al(OH)3. Con las máximas
condiciones de operación, la FEM de la celda es 2.7V. Estas características hacen a la batería aluminio-
aire ideal para su uso en autos eléctricos y otros aparatos similares.

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5.8 EJERCICIOS.

1.- La reacción Zn(s) + Pb(NO3)2(ac) → Zn(NO3)2(ac) + Pb(s) se emplea en una pila para generar
electricidad, identifique las reacciones en los electrodos, el ánodo, el cátodo, el electrodo + y el
electrodo -, la dirección de migración de aniones y cationes y la dirección de flujo de electrones.
Represente además su respuesta en un diagrama.

2.-Los electrodos I/I- E0pila= 0.54v Br2(l)/Br- E0 pila= 1.07v se acoplan. ¿Qué potencial de electrodo es más
positivo? ¿ Cuál electrodo actúa como agente oxidante? Escriba las reacciones que ocurren en cada uno
de los electrodos y la reacción global de la pila. ¿Cúal electrodo es el ánodo y cuál el cátodo? Calcule la
FEM estándar de la pila y represéntela en forma abreviada.

3.-Los electrodos Mg/Mg2+ E0pila= -2.38v Cd/Cd2+ E0pila= -0.40v se acoplan. ¿Qué potencial de electrodo
es más positivo? ¿Cuál electrodo actúa como agente oxidante? Escriba las reacciones que ocurren en
cada uno de los electrodos y la reacción global de la pila. ¿Cúal electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?
Calcule la FEM estándar de la pila y escriba la notación abreviada de la pila.

4.-Calcular la FEM de la pila en la cual la reacción de la pila es:


Mg(s) + 2Ag+(ac) → Mg2+(ac) + Ag(s) cuando { Mg2+}= 0.100M {Ag+}=1x10-4M y escriba la notación
abreviada de la pila.

5.-Calcular la FEM de la pila en la cual la reacción de la pila es:


Mg(s) + Cd2+(ac) → Mg2+(ac) + Cd(s) cuando {Cd2+}= 0.100M { Mg2+}= 1x10-4M y escriba la notación
abreviada de la pila.

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Bibliografía:

Brown. T. (2014) Química la Ciencia Central 12ava Edición Prentice Hall México

Chang, R. Química. 7ª edición. Mc. Graw-Hill. México

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Whitten, K. Química General. 3a edición Mc. Graw-Hill.. México.

Rodgers, Glen E. Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación del Estado Sólido
y Descriptiva, Mc. Graw-Hill / Interamericana de España, S. A. Impreso en España.

Silberberg. Quimica. 2ª edición. Mc Graw Hill

Zumbdahl. Química 7ª edición. Patria

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