DETERMINACIÓN DEL

PESO MOLECULAR DE
POLIMEROS
Docente: Ing. García Aguirre Ariel
Integrantes:
 Univ. Noé Gutiérrez Toledo
 Univ. María Elizabeth Mamani Antezana
 Univ. Jhoselin García Bonifas
 Univ. Adela Condori Cano
 Univ. Marcia Karina Flores
 Univ. Yherson Americo Choque Antezana
Asignatura: Laboratorio de Operación Unitarias II
 1. INTRODUCCION

• El peso molecular es la variable que define fundamentalmente las

propiedades físicas y químicas de un polímero. Sin embargo, el peso
molecular se produce por factores aleatorios
tanto en la técnica de polimerización por radicales libres como en
la policondesación. Factores que dependen de muchas variables.
Consecuentemente se obtendrán polímeros con cadenas polímericas de
distinta longitud, lo que conlleva hablar de una distribución estadística de
estos pesos moleculares en
un polímero. Dicha distribución depende de las diferentes técnicas de
síntesis. Por lo tanto se habla de polímeros polidispersos.
• El peso molecular es la suma de las masas atómicas de los elementos que
forman una molécula. En el caso de los polímeros, es una medida de la longitud
de la cadena de polímero..
• Los polimeros se caracterizan por un peso molecular promedio porque
hay una distribución de longitudes de cadena. Es necesario caracterizar
la distribución completa cuantitativamente o, al menos, definir y medir
la longitud media de la cadena o el ancho molecular para estos
materiales, porque muchas propiedades importantes del polímero
dependen de estas cantidades.
• Los pesos moleculares de los polímeros se determinan generalmente
como el número del peso molecular promedio. Esto se define de manera
análoga al caso de compuestos puros de bajo peso molecular. En lugar
de contar el número de moléculas de cada tamaño, también es posible
definir un promedio en términos de los pesos de las moléculas presentes
en cada nivel de tamaño. Este es el peso molecular promedio en peso.
• La longitud de la cadena de polímero también se especifica por el
número de unidades repetidas en la cadena. Esto se llama el grado de
polimerización. El ancho molecular de un polímero es el producto del
peso molecular o la unidad de repetición y el grado de polimerización
(DP) del polímero.
 2. TIPOS DE
MACROMOLECULAS
Las macromoléculas pueden ser clasificadas de distintos modos.
Atendiendo a su origen, pueden ser:
-Naturales:
• Polisacáridos (almidón, glucógeno, celulosas, quitina, etc.)
• Proteínas
• Ácidos nucleicos (ADN y ARN)
• Carbohidratos
• Lípidos
-Artificiales:
• Polímeros (Poliuretano, Polietileno, Cloruro de polivilino
 (PVC) o Politetrafluoroetileno)
• Nanotubo de carbono
 3.-SOLUCIONES DE LOS
POLÍMEROS

Un polímero es una sustancia compuesta por

grandes moléculas, o macromoléculas
formadas por la unión mediante enlaces
covalentes de una o más unidades simples
llamadas monómeros.​Debido a su gran
variedad de propiedades, tanto los polímeros
sintéticos como los naturales juegan un rol
esencial en nuestras vidas.​
 3.-SOLUCIONES DE LOS
POLÍMEROS
Las soluciones de polímeros son, mezclas liquidas de largas
cadenas de polímeros y de pequeña moléculas de disolvente.
Ellas juegan un papel importante en el campo del estudio y la
aplicación de polímeros desde dos puntos de vistas.
Se utiliza para caracterizar la estructura de múltiples polímeros
mediante técnicas como viscosimetría, dispersión de luz, entre
otras.
Las soluciones de polímeros son, en general, viscosas. La adición
de polímeros a un solvente aumenta considerablemente la
viscosidad, aún en soluciones muy diluidas. Por tal razón es que la
viscosidad es una de las propiedades más importantes de las
soluciones poliméricas.
Método basado en el incremento de
VISCOSIDAD que produce la
disolución de una cantidad de polímero
conocida en un disolvente
Relación directa entre VISCOSIDAD
y PM (Ec. MARK-HOWINK)

α
𝝶=𝑘 ∗ 𝑀
NOMENCLATURA DE LA VISCODIDAD DE
SOLUCION

α
𝝶=𝑘 ∗ 𝑀
Donde:
𝝶= viscosidad intrínseca
k,α= Constante Polímero- Disolvente
M= Peso Molecular
LA TERMODINÁMICA DE LAS SOLUCIONES
POLIMÉRICAS

La termodinámica es una ciencia y, quizá la herramienta

mas importante en la ingeniería, ya que se encarga de
describir los procesos que implican cambios en
temperatura, la transformación de la energía, y las
relaciones entre el calor y el trabajo.
 TEORIA DE FLORY- HUGGINS

• La teoría de solución de Flory-Huggins es un modelo matemático de la

termodinámica de soluciones de polímeros qué toma cuenta la gran

disimilitud en los tamaños moleculares y adapta la expresión habitual

para la entropía de mezclas. El resultado es una ecuación para el

cambio de energía libre de Gibbs ΔGm de mezclar un polímero con un

solvente. A pesar de que hace suposiciones simplificadoras, genera

resultados útiles para interpretar experimentos.

• La ecuación termodinámica para el cambio de energía libre de Gibbs
de una solución a temperatura y presión constantes es:

• El resultado obtenido por Flory y por Huggins  es:

MASA MOLAR O PESO MOLECULAR DE LOS POLIMERO
En los polímeros, es una medida de la longitud de la
El peso molecular es la suma de cadena de polímero.
masas atómicas de los elementos La mayoría de los polímeros que son útiles para
que forman una molecula. plásticos, fibras y hules, tienen pesos moleculares
entre 10,000 y 1,000,000.

TECNICAS PARA DETERMINACION

DE PESO MOLECULAR

ABSOLUTA RELATIVAS
S

Método mas común consiste en medir

Incluyen análisis de grupos
terminales y mediciones de
propiedades coligatIvas,
como la presión de vapor y
la dispersión de la luz.
la viscosidad de varias
concentraciones del polímero en
solución y extrapolar esto a una
concentración “cero” y aplicar una
relación estandar
Los polimeros están constituidos
por un grupo de cadenas,
cada una con un peso molecular Estos pesos se distribuyen de manera similar a
diferente una campana de Gauss

Grafica: Distribución de masas molares

Distribución de masa molar

Los polímeros consisten en unidades repetitivas

(monómeros) unidas químicamente en cadenas
largas. Comprender las propiedades físicas de un
polímero (como la resistencia mecánica, la
solubilidad y la fragilidad) requiere el
conocimiento de la longitud de las cadenas del
polímero.

La longitud de la cadena a menudo se expresa en

términos del peso molecular de la cadena del
polímero, relacionada con el peso molecular
relativo de los monómeros y el número de
monómeros conectados en la cadena.
• Debido a la distribución de Peso Molecular presente en una muestra polimérica, se
hace imposible caracterizar al polímero con un PM único y se necesita recurrir a
diversos promedios.
Peso molecular promedio en numero, “Mn”
Peso molecular promedio en masa, “Mw”

A- Masa molar promedio en numero, (Mn):

peso total de todas las moléculas poliméricas contenidas en una muestra, dividido por el numero total
de moléculas poliméricas en dicha muestra.
 B- Masa Molar Promedio en Peso (Mw):
Esta basado en el hecho de que una molécula más grande contiene más de la masa total de la muestra
polimérica que las moléculas pequeñas (Este parámetro es muy sensible a las cadenas de alto peso
molecular).

Se determina experimentalmente a partir de dispersión de luz que es un método que depende del tamaño
de las moléculas mas que del numero.
 Métodos de determinación Del peso
Molecular medio
 1.Dispersión de Luz (Mw)
La dispersión de luz estática (SLS) es una técnica para medir el peso molecular
absoluto mediante la relación entre la intensidad de la luz dispersada por una
molécula y su peso y tamaño molecular, tal como se describe en la teoría de
Rayleigh.
Hay dos maneras de medir el peso molecular absoluto con SLS:
 Medición de lotes con una cubeta
 En combinación con un instrumento de cromatografía.
 2.Osmometría de Membrana

 La osmometría de membrana hace uso de el desequilibrio existente

en un sistema formado por un solvente puro y una solución del
mismo solvente separados por una membrana semipermeable para
determinar el peso molecular de un polímero.
 en el método clásico el equilibrio estático un flujo neto el solvente
pasa a través de una membrana hacia una solución hasta que hasta
que la presión hidrostática produce un equilibrio entre ambas partes.
 la presión atmosférica está dada por
 Métodos de determinación Del
peso Molecular medio

3. Viscometria
Las medidas de viscosidad de una dilución
se realizan por comparación de (t) tiempo de
flujo requerido para que una cantidad
predeterminada de polímero pase a través de
un tubo considerando el (to) tiempo de flujo
para el disolvente puro. La figura 2 muestra
un viscosímetro de Canon
 Métodos de determinación Del
peso Molecular medio
4. crioscopia y ebulloscopia
5. Grupos finales
6. Microscopio electrónico
7. Difusión
8. Doble refacción
9. velocidad de sedimentación
10. Equilibrio de sedimentación
 PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL

• Las medidas de viscosidad

• Se pesan 100 mg de muestra de polímero bien seco
dentro del frasco de medición de 10 ml de solvente.
• Una vez que el soluto se disuelva (habrá casos en que
sea necesario calentado el frasco de medición en baño
maría), se afora a 10 ml el frasco de medición. La
concentración del polímero en 0,01 g/cc.
• La solución obtenida, solución Nª 1
• Se pipetean 3 ml hacia el brazo ancho del viscosímetro .
• Después que se haya alcanzado la temperatura de equilibrio o temperatura del
sistema, la solución de polímero se bombea con la perilla desde el brazo ancho del
viscosímetro hasta el brazo capilar, tanto que el menisco quede ligeramente de bajo
de la graduación de la marca superior.
• Entonces, la presión se relava vía la válvula de 3 vías, midiéndose así, el tiempo que
tarda en caer el menisco desde la marca superior hasta la inferior.
• El valor promedio obtenido de cinco mediciones se toma como el tiempo de flujo t;
las mediciones individuales no deberán desviarse por mas de 0,2 seg.
• El tiempo de flujo del solvente to se determina análogamente usando una muestra
de solvente de 3 ml; sin embargo, la determinación de to deberá hacerse antes de
las mediciones de las soluciones, debido a que esto constituye un chequeo simple y
preciso para la demostración (constancia de temperatura, limpieza del viscosímetro,
etc.).
• El viscosímetro se remueve entonces del termostato y la solución del polímero se
vacía lo mas completamente posible del brazo ancho.
• Después, el viscosímetro se enjuaga algunas veces con solvente puro y
subsiguientemente con isopropanol para que, finalmente , se seque succionando el
aire a través de el.
• El viscosímetro esta entonces en condiciones para hacer otra medición.
• Las mediciones requeridas a bajas concentraciones se obtienen pipeteando 5ml de
la solución Nº 1 en un frasco calibrado a 10 ml por medio de una pipeta graduada;
el frasco se llena entonces hasta la marca como anteriormente se describió.
• Se pipetean 3 ml de solución Nº 2 hacia el brazo ancho del viscosímetro se haya
lavado, se hacen las mediciones conteniendo 2,5 x 10-3 , 1,25 x 10-3 y 0,625 x10-3
g/cc de polímero.
• CONCLUCION
• El experimento capacitado al estudiante a llevar a cabo una de las técnicas estándar
de determinación del peso molecular de altos polímeros y, además, provee una
introducción a la fisicoquímica de las substancias macromoleculares.
• Quedo demostrado cuantitativamente el efecto del solvente sobre la configuración
de las moléculas largas en solución.
MUCHAS GRACIAS