INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

PRÁCTICA IV
“POTENCIAL NORMAL”.

GRUPO

 3IM71

EQUIPO

 4

SECCIÓN

 B

RESUMEN
OBJETIVOS
Determinar experimentalmente por el método potenciométrico el potencial normal y el coeficiente de
actividad en sistemas metal-ion metálico en celdas galvánicas, con respecto a un electrodo de
referencia.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Determinar el potencial normal por el método potenciométrico y el coeficiente de actividad del
sistema metal-ion en celdas galvánicas.
 Determinar el potencial normal del sistema Cu 0|Cu 2+ (CuSO4 0.01M).
 Determinar el potencial normal del sistema Zn 0|Zn2+ (ZnSO4 0.01M).
 Determinar el coeficiente de actividad de los iones de CU 2+ en CuSO4, 0.01M.
 Determinar experimentalmente el potencial normal de la celda de Daniels en los electrolitos de
0.01M.
 Determinar el % de error de cada una de las determinaciones precedentes.

I NTRODUCCIÓN
REACCIONES REDOX
Las reacciones de oxidación/reducción pueden ser vistas en una forma análoga al concepto de
reacciones ácido/base de Brønsted-Lowry. En ambas, una o más partículas cargadas son
transferidas desde un donador hacia un aceptor; en la oxidación/reducción las partículas son los
electrones y en la neutralización son los protones. Cuando un ácido dona un protón, se convierte en
una base conjugada capaz de aceptar un protón. Por analogía, cuando un agente reductor dona un electrón, se convierte
en un agente oxidante, pero esa terminología es poco común, si es que es utilizada alguna vez.

REACCIONES REDOX EN CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Varias reacciones de oxidación/reducción pueden ser realizadas de dos maneras físicas muy
diferentes. En una de ellas, la reacción se realiza al poner en contacto directo al oxidante y al
reductor en un contenedor adecuado. En la segunda, la reacción se realiza en una celda
electroquímica en la cual los reactantes no entran en contacto directo uno con el otro. Un ejemplo
espectacular del contacto directo es el famoso experimento del “árbol de plata”, en el cual una pieza
de cobre es sumergida en una disolución de nitrato de plata (véase la figura 18.1). Los iones plata
migran al metal y son reducidos: Ag1 1 e2  Ag(s) Al mismo tiempo, una cantidad equivalente de
cobre es oxidada: Cu(s)  Cu21 1 2e2

Al multiplicar por dos la semirreacción de plata y sumar las reacciones, obtenemos una ecuación
iónica neta para el proceso general: 2Ag1 1 Cu(s)  2Ag(s) 1 Cu21

Un aspecto característico de las reacciones de oxidación/reducción es que la transferencia de

electrones —y, por lo tanto, una reacción neta idéntica— se puede producir en una celda
electroquímica en la cual el agente oxidante y el agente reductor están físicamente separados uno
de otro.

CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Podemos estudiar el equilibrio de oxidación/reducción de manera práctica al medir los potenciales de las celdas electroquímicas en
las cuales participan las dos semirreacciones que conforman el equilibrio. Por esta razón, debemos considerar algunas características
de las celdas electroquímicas. Una celda electroquímica consiste en dos conductores llamados electrodos, cada uno de los cuales
está sumergido en una disolución de electrolito. En la mayoría de las celdas que serán de nuestro interés, las disoluciones que
rodean a los dos electrodos son distintas y deben estar separadas para evitar la reacción directa entre los reactantes. La forma más
común de evitar que se mezclen es colocar un puente salino entre las disoluciones, como el que se muestra en la figura 18.2. La
conducción de la electricidad de una disolución de electrolito hacia la otra ocurre por la migración de iones potasio en una dirección
y de iones cloruro en la otra dirección a través del puente. Sin embargo, se evita el contacto directo entre los iones cobre y plata.

POTENCIALES DE ELECTRODOS
La diferencia de potencial entre los electrodos de la celda en la figura 18.4a es una medida de la tendencia para que la reacción
2Ag(s) 1 Cu21  2Ag1 1 Cu(s) pase de un estado sin equilibrio hacia la condición de equilibrio. El potencial de celda Ecelda está
relacionado con la energía libre del DG de reacción mediante DG 5 2nFEceld
Si los reactantes y productos están en su estado estándar, el potencial de celda resultante es llamado potencial estándar de celda.
Esta última cantidad está relacionada con el cambio en la energía libre estándar para la reacción y, por lo tanto, con la constante de
equilibrio mediante DG0 5 2nFE0 celda 5 2RT ln Keq (18.7) donde R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta.

https://previa.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-08-equilibrio%20redox/redoxteoria.pdf

El potencial de un electrodo depende de la concentración de la disolución en la que se encuentra sumergido y de la temperatura y,

además, su medida requiere la elección de un electrodo de referencia al cual se le asigna valor cero. Este electrodo de referencia es
el electrodo normal de hidrógeno. Una vez fijado este criterio se puede determinar el potencial normal o estándar (Eo) de cualquier
electrodo sin más que hallar la fuerza electromotriz de la pila formada por el electrodo en cuestión sumergido en una disolución 1 M
de sus iones y el electrodo normal de hidrógeno, efectuando la medida a la temperatura de 25ºC. El potencial normal de dicho
electrodo es la diferencia de potencial entre dicho electrodo y el electrodo normal de hidrógeno. Al construir una pila con un
electrodo cualquiera y el estándar de hidrógeno puede suceder que el flujo de electrones tenga lugar desde dicho electrodo al de
referencia, en este caso la fuerza electromotriz es negativa y también lo será el potencial de reducción del electrodo, teniendo lugar
en él su oxidación. Por el contrario si el flujo de electrones tiene lugar en sentido contrario, la fuerza electromotriz resulta positiva, al
igual que el potencial de reducción del electrodo, verificándose en él la reducción. Procediendo de esta manera, se han obtenido los
potenciales normales o estándar de los distintos electrodos o semipilas, constituyendo lo que se denomina serie electromotriz o
serie electroquímica de los elementos cuyos potenciales corresponden al proceso de reducción: X n+ + me - œ X (n-m)+ + E Cuando el
potencial de reducción del electrodo anterior es positivo, la reacción que en él ocurre tiene más tendencia a producirse que la de
reducción del hidrógeno, mientras que si el potencial es negativo, la reacción tiende a verificarse en sentido contrario. Cuanto más
elevado sea el potencial de reducción de un elemento mayor será su tendencia a reducirse, es decir, su carácter oxidante, y
viceversa. Del análisis de esta 11 serie, se deduce que el mejor oxidante es el fluor (F2 + 2e - œ 2F - ; Eo = +2.85 v) y el mejor reductor
el lítio (Li + + 1e - œ Li Eo = -3.05 v). Las tablas de potenciales sirven para calcular la fuerza electromotriz estándar de una pila
cualquiera, a partir de los potenciales conocidos de sus electrodos, teniendo en cuenta que el electrodo de menor potencial de
reducción será el polo negativo (ánodo), en el que tiene lugar la oxidación, y el de mayor potencial el positivo (cátodo), donde se
verifica la reducción. La reacción global que ocurre en la pila será la suma de ambas semirreacciones, y su fuerza electromotriz se
obtendrá sumando los correspondientes potenciales de electrodo. Si el potencial de una reacción global es positivo, tal reacción se
verifica espontáneamente en le sentido en que está escrita. Si por el contrario, su potencial es negativo, la reacción transcurrirá en
sentido contrario.

TABLAS

C ÁLCULOS
D ISCUSIÓN DE R ESULTADOS
C ONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
CUESTIONARIO