INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA EN METALURGÍA Y

MATERIALES

LABORATORIO DE TÉCNICAS EXPERIMENTALES III

PRÁCTICA III:

Diferencia de potencial

ALUMNOS:

Ing. Ivan Antonio Garcia Garcia

Ing. Marco Antonio López Martínez

MÉXICO, CDMX A 11 DE MAYO DE 2022

OBJETIVO

Conocer los métodos para poder calibrar distintos electrodos de referencia, así como entender
los fundamentos físicos que provocan una diferencia de potencial entre los electrodos y,
finalmente, establecer distintos métodos para poder encontrar el potencial de equilibrio de un
material (barra de acero al carbón).

Consideraciones teóricas.

Diferencia de potencial, electrodos, reducción-oxidación, oxido, electrodo de referencia, celda

electroquímica, electrodo de mercurio, electrodo de calomel, electrodo de trabajo, cuidados
que se deben de tener en un electrodo de referencia, electrodo de cobre, sulfato de cubre,
electrolisis, sulfato de potasio, voltímetro, corriente directa, valor de potencial, mediciones,
potencial de equilibrio, acero al carbono, ácido sulfhídrico, molaridad, voltamperometría,
corriente, software especializado, diagramas.

- Diferencia de potencial.

Una diferencia de potencial es una medida de la diferencia de potencial eléctrico entre dos
puntos. También se puede definir como el trabajo por unidad de carga ejercido por el campo
eléctrico sobre una partícula cargada para moverla entre dos posiciones determinadas.
Respecto a la electroquímica, se puede entender como una medida de la diferencia del campo
eléctrico entre las diferentes partes de la celda electroquímica. Entre los dos electrodos para
una celda de dos electrodos, o entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia para
una de tres electrodos, tomando en cuenta también la diferencia de potencial entre los
electrodos y el electrolito.

- Electrodo

Un electrodo es una superficie en donde ocurren reacciones de óxido-reducción. Por lo que los
procesos que tienen lugar en la interfase metal-solución de cualquier metal en contacto con un
electrolito medio agresivo, no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan sólo
relativa). El metal en contacto con el electrólito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con
lo que queda cargado negativamente. Por otro lado, a que iones del electrolito se depositen
sobre el metal. Con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento. Se ha creado,
pues, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia
de potencial se adoptó un electrodo patrón que es el electrodo normal de hidrógeno, al cual,
por convención y a cualquier temperatura, se le asignó el valor cero.

- Celdas Electroquímicas

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir

de reacciones químicas (o bien, de producir reacciones químicas a través de la introducción de
energía eléctrica, cuando se esté cargando la celda). Un ejemplo común de una
celda electroquímica es la pila (por ejemplo, la estándar de 1,5 voltios o la recargable de 1,2),
que es una celda galvánica simple, mientras una batería eléctrica consta de varias
celdas conectadas en serie o paralelo.
Johann Wilhelm Ritter, un físico y filósofo alemán, construyó en 1802 la primera celda
electroquímica, con 50 discos de cobre separados por discos de cartón humedecidos por una
solución salina.

- Tipos de celdas electroquímicas

- La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea en una
corriente eléctrica, como las pilas y baterías. Son muy empleadas por lo que la mayoría
de los ejemplos e imágenes de este artículo están referidos a ellas.
- La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción
química de oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de
estas reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho proceso recibe
el nombre de electrólisis. También se la conoce como cuba electrolítica. A diferencia de
la celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos electrodos no necesitan estar
separados, por lo que hay un solo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.

Fig 1. Celda electroquímica con sus electrodos

- Electrodo de trabajo

Es el electrodo en un sistema electroquímico en el que está ocurriendo la reacción de interés. El

electrodo de trabajo se utiliza a menudo en combinación con un electrodo auxiliar, y
un electrodo de referencia en un sistema de tres electrodos. Dependiendo de si la reacción en
el electrodo es una reducción o una oxidación, el electrodo de trabajo puede ser contemplado
como catódico o anódico. La mayoría de los electrodos de trabajo consisten en metales inertes,
como oro, plata o platino, carbón inerte como carbón vítreo o carbón pirolítico, electrodos de
gota de mercurio y electrodos de película.

- Electrodo de Referencia

Es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir
el potencial contra otros electrodos en una celda electroquímica. El potencial de unión líquida
en estos electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de
potasio como solución de llenado, debido a que la velocidad de difusión de estos iones son muy
similares.
 - Electrodo de cobre sulfato de cobre

Los electrodos de cobre-sulfato de cobre (CSE) son los electrodos de referencia más
comúnmente usados para medir potenciales de estructuras enterradas o expuestas a agua
dulce. El electrodo se compone de una varilla de cobre, inmersa en una solución saturada de
sulfato de cobre, dentro de un cilindro no conductor con un tapón poroso en un extremo, como
muestran las Figuras 1. Los iones cobre en la solución saturada evitan la corrosión de la varilla
de cobre y estabilizan el electrodo de referencia. La reacción de electrodo es la siguiente:

Cu Cu+2+2e-

Fig 2. Representación esquemática de electrodos.

Su potencial de equilibrio Ecuación 3.2 a 25°C viene dado por: E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V
vs. ENH. Con la solución saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH

(ENH: Electrodo Normal de Hidrógeno), pero para uso práctico se considera un valor de 0.30 V.
Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar,
aguas dulces o saladas.

- Electrodo de Calomel

El electrodo de calomel o calomelanos es un electrodo secundario que permite determinar

potenciales de semiceldas, gracias a la reacción que ocurre entre el mercurio y el cloruro de
mercurio (I), Hg2Cl2, conocido antiguamente como calomel. Ambos reactivos, Hg y Hg2Cl2,
ganan o pierden electrones dependiendo del medio en que se sumerge el electrodo.

Abreviado normalmente como EC, este electrodo sustituye en muchas mediciones al electrodo
estándar de hidrógeno (SHE por sus siglas en inglés), ya que es más fácil de construir, y menos
riesgoso de manipular (pese a tener mercurio). En su interior contiene una solución de KCl como
medio electrolítico para el flujo de los electrones.

El electrodo de calomel puede tener distintas variantes dependiendo de su tamaño, o más

importante, de la concentración del KCl. Cuando la solución de KCl está saturada, hablamos de
un electro de calomel saturado (ESC). El ESC es más fácil de preparar que el EC, pero más sensible
a los cambios de temperatura.

El uso de este electrodo ha permitido determinar los potenciales de semiceldas para

innumerables reacciones redox. Asimismo, es un dispositivo recurrente en las determinaciones
potenciométricas, las cuales buscan conocer la cantidad de analito en función del potencial de
celda E medido.

o Funcionamiento

Para que el electrodo de calomel funcione, el par Hg-Hg2Cl2 debe reaccionar, ya sea ganando o
perdiendo electrones.

o Catódico

Cuando en el interior del electrodo de calomel se da la reducción o la ganancia de electrones,

tenemos las siguientes reacciones:

Hg2Cl2 → 2Hg2+ + 2Cl– (Ionización) ; 2Hg2+ + 2e– → 2Hg (Reducción)

Hg2Cl2 + 2e– → 2Hg + 2Cl– (Reacción neta), Por lo tanto, el Hg2Cl2 gana electrones
reduciéndose a mercurio metálico.

El potencial E del electrodo cuando ocurre la reducción viene dado por la ecuación:

E = E° – 0.0591 Log [Cl–]

Donde se observa que E depende exclusivamente de la concentración de los iones Cl–, siendo
E° el potencial de reducción estándar para este electrodo medido frente al electrodo estándar
de hidrógeno.

o Anódico

Dentro del electrodo también puede ocurrir un proceso de oxidación:

2Hg → 2Hg2+ + 2e– (Oxidación)

2Hg2+ + 2Cl– → Hg2Cl2 (Precipitación)

2Hg + 2Cl– → Hg2Cl2 + 2e– (Reacción neta)

Es decir, que el mercurio se oxida para generar más Hg2Cl2.

El potencial E en este caso viene dado por:

E = E° + 0.0591 Log [Cl–]

Y nuevamente, E depende de [Cl–].

o Reacción general

La reacción general para el electrodo de calomel viene a ser:

Hg2Cl2(s) + 2e– ⇌ 2Hg(l) + 2Cl–

El sentido del equilibrio de arriba dependerá del medio en donde se ponga en contacto el
electrodo. El ion Cl– determina la solubilidad del Hg2Cl2, que a su vez repercute en la formación
u oxidación del Hg. Y el potencial determinado para una concentración especificada de iones Cl–
será igual a:

Ecalomel = Ered – Eox

Siendo Ecalomel el potencial que viene reportado como referencia en determinadas tablas de
potenciales.

Figura 3. Partes de un electrodo de calomel ordinario. Está hecho de vidrio, y consta de dos
recipientes: uno externo, el que se pone en contacto electroquímico con el medio de las
mediciones y contiene la solución de KCl; y uno interno, donde reposa la mezcla Hg-Hg2Cl2.

Internamente, el electrodo de calomel contiene mercurio líquido, sobre el cual se adhiere una
pasta de Hg2Cl2 humedecido con mercurio. Esta es la fase más activa del electrodo. El vidrio
poroso sirve para permitir únicamente la entrada o salida de los iones Cl–, pero no de los
cristales de Hg2Cl2 o de las gotas de mercurio.
Un cable de platino, por donde fluyen los electrones, está sumergido en el mercurio, y es el
responsable de conectar el electrodo con el voltímetro y el circuito externo en cuestión.

A través del agujero de llenado se vierte la solución de KCl, la cual contiene cristales no disueltos
de la sal. Mientras, en la parte de abajo del electrodo tenemos una abertura muy pequeña en
un vidrio poroso, el cual entra en contacto directo con el medio de las mediciones. El propósito
del vidrio poroso es permitir el contacto sin intercambios indeseables de sustancias que
contaminen el electrodo o la muestra.

- Electrodo de sulfato de mercurio.

Electrodo de referencia de sulfato de mercurio (Hg/Hg2SO4).

Está compuesto de un tubo de vidrio en el que se introduce una gota de mercurio y sulfato de
mercurio (Hg2SO4) en contacto con un hilo de platino. El elemento de referencia se llena con
una solución de sulfato de potasio saturado (K2SO4).

Figura 4. El electrodo de sulfato mercurioso saturado de K2SO4 , es un electrodo de referencia .

Implica las siguientes parejas redox:

Hg / Hg2 SO 4 / K2SO 4 saturado.

El potencial tomado por el electrodo depende solo de la concentración de iones sulfato. Por
tanto, el potencial del electrodo de sulfato mercurioso está fijado por la concentración de la
solución de K 2 SO 4 en la que está sumergido: concentración molar, decimolar o saturada. El
potencial a 25 ° C del electrodo saturado de Hg / Hg 2 SO 4 / K 2 SO 4 en comparación con el
electrodo de hidrógeno normal es:

E = 0,6513 V / ENH

- Cuidados que se deben de tener en un electrodo de referencia.

- El electrodo debe tener suficiente solución en su interior.

- Evitar burbujas dentro del electrodo.
- Si este no está en uso, se debe mantener dentro de la misma solución que tienen en su
interior (mismo electrolito, misma concentración).
- Después y antes de su uso se debe enjuagar con agua destilada.
 - Electrolisis

Es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. En ella
ocurre la liberación de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación) y la captura
de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción). Este proceso se lleva a cabo en una
clase importante de celdas electroquímicas que se conocen como celdas electrolíticas, donde se
usa una corriente eléctrica para activar una reacción no espontánea, como resultado, los dos
elementos del agua (Hidrógeno y Oxígeno) se separan. La electrólisis se basa en los mismos
principios en que se fundamentan los procesos que se realizan en las celdas galvánicas.
Una celda galvánica convierte energía química en energía eléctrica, cuando una reacción con
valor positivo de E (valor negativo de G) procede hacia el equilibrio; una celda electrolítica
convierte energía eléctrica en energía química cuando una corriente eléctrica impulsa una
reacción con valor negativo de E (y valor positivo de G) en dirección que se aleja del equilibrio.
Así, los procesos que suceden en celdas galvánicas y electrolíticas son inversos entre sí. El
proceso de usar una corriente eléctrica para producir un cambio se conoce como electrólisis.

Figura 5. Electrolisis- Celda electroquímica

- Reducción-oxidación

Se denomina reacción de reducción-oxidación (también, reacción de óxido-reducción o

simplemente reacción rédox) a toda reacción química en la que uno o más electrones se
transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidación.
Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema debe haber un elemento que
ceda electrones, y otro que los acepte:

• El agente oxidante es aquel elemento químico que tiende a captar esos electrones,
quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía, es decir, siendo
reducido.

• El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones de su

estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación, es decir, siendo
oxidado.
Cuando un elemento químico reductor cede electrones al medio, se convierte en un elemento
oxidado, y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama
un (par rédox). Análogamente, se dice que, cuando un elemento químico capta electrones del
medio, este se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par rédox con su
precursor oxidado. Cuando una especie puede oxidarse, y a la vez reducirse, se le denomina
anfolito, y al proceso de la oxidación-reducción de esta especie se le llama anfolización
o dismutacion.
 - Oxido

Un óxido es un compuesto químico, formado por al menos un átomo de oxígeno y un átomo de

algún otro elemento. El átomo de oxígeno normalmente presenta un estado de oxidación (-2).
Existe una gran variedad de óxidos, los cuales se presentan en los 3 principales estados de
agregación de la materia: sólido, líquido y gaseoso, a temperatura ambiente. Casi todos
los elementos forman combinaciones estables con el oxígeno y muchos en varios estados de
oxidación. Debido a esta gran variedad las propiedades son muy diversas y las características del
enlace varían desde el típico sólido iónico hasta los enlaces covalentes. 3
La mayoría de los óxidos se pueden clasificar en ácidos o básicos, según
produzcan ácidos o bases cuando se disuelven en agua. Un óxido básico es un compuesto iónico,
que se forma cuando el oxígeno se combina con un metal; un óxido ácido, es un compuesto
covalente que resulta cuando el oxígeno reacciona con un no metal.
Por ejemplo, el óxido nítrico (NO) o el dióxido de nitrógeno (NO2). Los óxidos son muy comunes
y variados en la corteza terrestre. Los óxidos no metálicos también son llamados anhídridos, 4
porque son compuestos que han perdido una molécula de agua dentro de sus moléculas. Los
metales pueden mezclarse con el oxígeno (O). Por ejemplo, al hidratar anhídrido carbónico en
determinadas condiciones puede obtenerse ácido carbónico:

En general, los ácidos se pueden sintetizar directamente mediante procesos de oxidación;

por ejemplo, óxidos básicos con elementos metálicos (alcalinos, alcalinotérreos o metales
de transición) como el magnesio:

O bien óxidos ácidos con elementos no metálicos, como el fósforo:

- Medición de una diferencia de potencial.

En una celda electroquímica, la diferencia de potencial se da entre los dos electrodos (celda de
dos electrodos) o entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia (celda de tres
electrodos).
Se utiliza un potenciostato/galvanostato para medir la diferencia de potencial entre estos
electrodos.

- Voltímetro.

Un voltímetro es un instrumento que sirve para medir la diferencia de potencial entre dos
puntos de un circuito eléctrico.
Figura 6. Voltímetro que se usa para la practica

- Corriente Directa

La corriente continua, se refiere al flujo continuo de carga eléctrica a través de

un conductor entre dos puntos de distinto potencial y carga eléctrica, que no cambia de sentido
con el tiempo.1 A diferencia de la corriente alterna, en la corriente continua las cargas
eléctricas circulan siempre en la misma dirección. Aunque comúnmente se identifica la corriente
continua con una corriente constante, es continua toda corriente que mantenga siempre la
misma polaridad, así disminuya su intensidad conforme se va consumiendo la carga (por
ejemplo cuando se descarga una batería eléctrica).

- Valor de potencial

En electroquímica, el potencial de electrodo es la fuerza electromotriz de una celda

electroquímica respecto a un electrodo estándar de referencia y el electrodo de trabajo.
Sirve para interpretar los mecanismos de reacción electroquímicos de distintos pares redox.

- Medida de diferencia de potencial

En una celda electroquímica, la diferencia de potencial se da entre los dos electrodos (celda de
dos electrodos) o entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia (celda de tres
electrodos).
Se utiliza un potenciostato/galvanostato para medir la diferencia de potencial entre estos
electrodos.

- Potencial de equilibrio

La diferencia de potencial eléctrico en la membrana celular que equilibra exactamente el

gradiente de concentración de un ion se conoce como potencial de equilibrio. Como el sistema
está en equilibrio, el potencial de membrana tiende a permanecer en el potencial de equilibrio.
En una célula donde solo hay una especie iónica permeante (solo un tipo de iones puede
atravesar la membrana), el potencial de reposo de membrana será igual al potencial de
equilibrio de ese ion.
Si el gradiente de concentración es muy intenso, el potencial eléctrico que lo equilibra debe ser
muy grande. Puedes hacerte una idea aproximada de esto imaginando la concentración de iones
en ambos lados de la membrana como colinas de diferentes tamaños y pensando en el equilibrio
potencial como la fuerza que necesita ejercerse para evitar que una roca baje rodando por las
laderas de una colina a la otra.

Figura 7. Diferencia de concentración

Figura 8. Si conoces la concentración de K+ en ambos lados de la membrana celular, entonces

puedes predecir la magnitud del potencial de equilibrio del potasio.
 - Acero al carbono

El acero al carbono, también conocido como acero de construcción, constituye una proporción
importante de los aceros producidos en las plantas siderúrgicas. De esta forma se los separa
respecto a los aceros inoxidables, a los aceros para herramientas, a los aceros para usos
eléctricos o a los aceros para electrodomésticos o partes no estructurales de vehículos de
transporte. Para nuestra practica usaremos una muestra que será nuestro electrodo de trabajo.

figura 9. Tubos de acero al carbono

- Ácido sulfhídrico

El ácido sulfhídrico en disolución acuosa (H2S(aq)), es un hidrácido de fórmula H2S. Este gas, más
pesado que el aire, es inflamable, incoloro, tóxico, odorífero: su olor es el de materia
orgánica en descomposición, similar al olor de los huevos podridos. A pesar de ello, en el
organismo humano desempeña funciones esenciales.
En la nomenclatura química la desinencia -uro corresponde a los haluros, es decir, a
las sales que no contienen oxígeno. Puesto que sal "es un compuesto iónico formado por un
catión distinto de H+ y un anión distinto de OH- u O2-: ácido + base --> sal + agua",2 la expresión
«sulfuro de hidrógeno» resulta extraña, pues implica que el hidrógeno se sustituye a sí mismo.
Para evitar esta incongruencia en su denominación, al H2S se le podría considerar como
disolución acuosa (aq en la fórmula), es decir ácido sulfhídrico.
- Molaridad

En química, la concentración molar (también llamada molaridad), es una medida de

la concentración de un soluto en una disolución, ya sea
alguna especie molecular, iónica o atómica. Al ser el volumen dependiente de la temperatura,
el problema se resuelve normalmente introduciendo coeficientes o factores de corrección de la
temperatura, o utilizando medidas de concentración independiente de la temperatura tales
como la molalidad.1

- Voltamperometría cíclica

La voltamperometría cíclica (CV) es una técnica electroquímica poderosa y popular comúnmente

empleada para investigar los procesos de reducción y oxidación de especies moleculares. CV
también es invaluable para estudiar reacciones químicas iniciadas por transferencia de
electrones, lo que incluye la catálisis. A medida que los químicos inorgánicos adoptan la
electroquímica, los artículos en la literatura a menudo contienen figuras como Figura 10.

Figura 10. Voltamogramas de un electrodo desnudo.

- Corriente

Mientras la corriente fluye entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo, el electrodo de

referencia se utiliza para medir con precisión el potencial aplicado en relación con una reacción
de referencia estable. La intensidad de la corriente varía linealmente con la velocidad de
exploración utilizada (ver más abajo). El escaneo de fondo es esencial para probar si todos los
componentes de las celdas están en buenas condiciones antes de agregar el analito, así como
para cuantificar la corriente capacitiva. La proporción de las corrientes máximas anódicas y
catódicas disminuye porque la especie reducida Red es consumida por la reacción química
posterior, lo que resulta en menos especies para oxidar en el escaneo anódico.

- Diagramas
Figura 11. (A−G): Perfiles de concentración (mM) para Fc+(azul) y Fc (verde) en función de la
distancia al electrodo (D,desde la superficie del electrodo hasta la solución a granel, por ejemplo,
0,5 mm) en varios puntos durante el voltamograma. Adaptado de Referencia4. (H):
Voltamograma de la reducción reversible de un Fc 1 mM+solución a Fc, a una velocidad de
exploración de 100 mV s−1. (I): Potencial aplicado en función del tiempo para un experimento
genérico de voltamperometría cíclica, con los potenciales inicial, de conmutación y final
representados (A ,D , y GRAMO, respectivamente).

Software especializado

Figura 12. Ejemplos de voltamogramas modelados utilizando el software de simulación

DigiElch para tres mecanismos comunes.

Potenciostato

Es un equipo electrónico diseñado para controlar el potencial de una celda. Que sirve para
controlar una celda de tres electrodos. Es un instrumento electrónico que permite imponer a
una muestra metálica colocada en una solución electrolítica, un potencial constante o variable,
positivo o negativo, respecto a un electrodo de referencia. El potenciostato implementa este
control mediante la inyección de corriente dentro de la celda a través de un tercer electrodo
(EA). [Malvino, Albert Paul]

Figura 12. Ilustración de un potenciostato

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIALES

A. Calibración de electrodos con uno de su misma especie

1. Multímetro
2. Caimanes
3. Lijas
4. Electrodos Cu/CuSO4
5. Electrodos de calomel saturado
6. Electrodo Hg/K2SO4

B. Verificación de la calibración de electrodos con uno de otra especie

1. Multímetro
2. Caimanes
3. Lijas
4. Electrodos Calomel saturado
5. Electrodos Cu/CuSO4
6. Electrodos Hg/K2SO4

C. Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H2SO4 0.5 M

1. Multímetro
2. Caimanes
3. Solución H2SO4 0.5 M
4. Barra de acero al carbono
5. Electrodo de calomel saturado

D. Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H 2SO4 0.5M utilizando

un potenciostato

1. Electrodo de Calomel Saturado

2. Celda electroquímica
3. Potenciostato
 PROCEDIMIENTO

a) Calibración de electrodos con uno de su misma especie

1. Se limpiaron los contactos metálicos de los caimanes, puntas de multímetro y puntas de

los electrodos, utilizando lija y papel.
2. Se conectaron los caimanes a las dos terminales de los electrodos y los caimanes se
conectaron a dos electrodos de Cu/CuSO4.
3. Se midió la diferencia de potencial entre los dos electrodos de Cu/CuSO4. Esta diferencia
de potencial fue medida utilizando corriente directa (Fig. 1).
4. Se repitieron los pasos anteriores para medir la diferencia de potencial para los dos
electrodos de calomel saturado.
5. Para hacer la medición de los electrodos de calomel saturado, se retiró la parafina para
dejar al aire libre los orificios de los electrodos.
6. De igual manera, para los electrodos de Hg/K2SO4, se conectaron dos de estos electrodos
a cada una de las terminales del multímetro y se midió la diferencia de potencial entre
estos electrodos. También se quitó la parafina para dejar al aire libre los orificios de los
electrodos.

Fig. 1 Diferencia de potencial entre dos electrodos de Cu/CuSO4

b) Verificación de la calibración de los electrodos con uno de otra especie

1. Se utilizó un electrodo de calomel saturado (ECS) para verificar la calibración de los

demás electrodos. Al igual que a los otros electrodos, se le quitó la parafina que tapaba
los orificios, se enjuagó y secó.
2. Se limpió la conexión de este electrodo utilizando lija y papel.
3. El electrodo de calomel saturado se conectó a una terminal del multímetro y la otra
terminal se conectó a un electrodo de Cu/CuSO4.
 4. Se midió la diferencia de potencial entre el electrodo de calomel saturado y el electrodo
de Cu/CuSO4 (en corriente directa). Esto se repitió para el otro electrodo de Cu/CuSO4.
5. Utilizando el procedimiento anterior, se procedió a medir la diferencia de potencial
entre los electrodos de Hg/K2SO4 y el electrodo de calomel saturado.
6. Finalmente, se midió la diferencia de potencial entre el electrodo de calomel saturado
y otro de calomel saturado.

c) Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H2SO4 0.5 M

1. Se limpió la barrita de acero al carbono.

2. Se enjuago y secó el electrodo de calomel saturado (ECS)
3. Se conectaron el electrodo de calomel saturado y la barra de acero al carbono a las dos
terminales del multímetro.
4. Se pusieron tanto el electrodo como la barra de acero dentro de la solución.
5. Se midió el potencial entre la barra de carbono y el electrodo de calomel saturado,
midiendo en corriente directa.
6. Se midió esta diferencia de potencial cada 5 minutos, por un tiempo total de 70 minutos.
d) Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbón en H2SO4 0.5M utilizando
un potenciostato

1. En la celda de tres electrodos se colocaron el electrodo de referencia (calomel saturado,

ECS) el electrodo de trabajo (barra de acero al carbón) y el contra electrodo.
2. Utilizando un potenciostato se midió la diferencia de potencial entre la barra de acero
al cabrón y el electrodo de referencia.
3. Esta diferencia de potencial se midió hasta encontrar el potencial de equilibrio, en
aproximadamente 1 hora=

RESULTADOS:

I. Calibración de electrodos con uno de su misma especie

Electrodos Potencial (mV)

Cu/CuSO4 -2.6
Calomel saturado 0
Hg/K2SO4 201.9

II. Calibración de electrodos con uno de otra especie

Electrodos E vs ECS (mV)

Cu/CuSO4 69.8
 Cu/CuSO4 66.7
Hg/K2SO4 372
Hg/K2SO4 181
Calomel saturado 0.2
Calomel saturado 0.1

III. Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H2SO4 0.5 M

Tiempo (min) E vs ECS (mV)

0 -477.3
5 -480.4
10 -482
15 -482.4
20 -482.8
25 -481.8
30 -481.3
35 -480
40 478.1
45 476.6
50 -475
55 -473.9
60 -472.1
65 -471.4
70 -471

IV. Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H2SO4 0.5 M utilizando

un potenciostato

El potencial de equilibrio encontrado fue de -477 mV en referencia al electrodo de calomel

saturado.

ANÁLISIS DE RESULTADOS

1. Calibración de los electrodos de referencia con uno de su misma especie

Los electrodos de Cu/CuSO4 y los de calomel saturado dieron un valor cercano a cero milivolts.
Estos valores se deben a que, al ser el mismo tipo de electrodos y al estar calibrados entre ellos,
no se establece una gran diferencia de potencial entre ellos. La relativa alta diferencia de
potencial entre los electrodos de Hg/K2SO4 puede ser debida a que uno de ellos no esté calibrado
y por lo tanto se generaría una relativamente alta diferencia de potencial.
 2. Calibración de los electrodos de referencia con uno de otra especie

Los valores del potencial de los electrodos de Cu/CuSO4 y los de calomel saturado en referencia
al electrodo de calomel saturado son similares, con lo cual se verifica que ambos están
calibrados entre ellos. Los electrodos de Hg/K2SO4 dieron valores distintos en referencia al
electrodo de calomel saturado. Estos valores distintos indicarían que uno de los dos está
descalibrado. Para verificar la total calibración de los 3 tipos de electrodos analizados, es
necesario encontrar los valores teóricos de estos electrodos respecto al electrodo de calomel
saturado.

3. Establecer el potencial de equilibrio de un acero al carbono en H2SO4 0.5 M utilizando

el multímetro y el potenciostato

Los dos valores del potencial de equilibrio obtenidos tanto utilizando un multímetro y un
potenciostato dieron valores similares, -471 y -477 mV, respectivamente. La diferencia de valor
entre ellos (6 mV) es un valor relativamente pequeño.

CONCLUSIONES

Se implementaron dos distintos métodos para corroborar la calibración de los electrodos de

referencia. El primer método (calibración de electrodos de la misma especie) es importante para
verificar que ambos electrodos estén calibrados entre ellos, esto se puede verificar obteniendo
un valor cercano a cero en el voltaje (debido a que son del mismo tipo), como sucedió con los
electrodos de Cu/CuSO4 y los de calomel saturado. El segundo método (calibración de electrodos
con otro de distinta especie) es valioso cuando se requiere verificar la calibración individual de
los electrodos, ya que con este valor de potencial con respecto a otro electrodo es posible
encontrar los valores teóricos de los electrodos y tener la certeza de que el electrodo está bien
calibrado. Con este método fue posible verificar que uno de los dos electrodos de Hg/K2SO4
estaba descalibrado.

Es posible emplear un multímetro o un potenciostato para poder encontrar el potencial de

equilibrio de un material en un determinado medio. La pequeña diferencia de potencial de
equilibrio medida en los dos métodos (aprox. 1.25%) indica que cualquiera de los dos métodos
da un valor significativo.
Referencia

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