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DE INGENIERA
QUMICA INDUSTRIAL
TESINA
GLOBAL:
QUIN SE TOM MI AGUA?
LOS MUERTOS VS. LA TERMODINMICA.
ALUMNO:
GIBERT GARCA MAURICIO
2013320525
DOCENTE:
DR. MIGUEL SNCHEZ PASTN
GRUPO: 2IM10
PERIODO: 15/1
ndice.
Tema:
Pgina:
1.- Prlogo.
2.- Introduccin.
12
14
15
17
19
5.-Resultados....
23
52
7.- Conclusiones...
53
8.- Bibliografa...
54
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1.- Prologo.
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2.- Introduccin.
La termodinmica es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscpico. Esta estudia sistemas reales, sin modelizar, siguiendo un
mtodo de estudio experimental. Los estados de equilibrio que esta estudia se
definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la
entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico.
Dicho concepto de equilibrio se aplica a las sustancias y/o mezclas de ellas, donde
sus propiedades se encuentran en dicho estado, lo cual permite resolver diversos
problemas y calcular diferentes propiedades en los mbitos ingenieril y cientfico.
Debido a ello, esta tesina toma lugar, describiendo y ampliando los conocimientos
obtenidos en el aula y laboratorio de dicha rama de la termodinmica, relatando
las observaciones del comportamiento real de las sustancias al compararlas con la
teora, mostrando los resultados y clculos experimentales alcanzados y llegando
a la conclusin que la teora de la termodinmica del equilibrio de fases describe el
comportamiento de los sistemas en estado de equilibrio (trmico, mecnico y
termodinmico).
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Las molculas del agua que se encuentran en fase de vapor, al colisionar con las
paredes del recipiente hermtico generarn presin contra este, a esto se le
conoce como presin de vapor, y se define formalmente como: aquella presin
de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida de una
sustancia, para una temperatura determinada. [4]
Para que el equilibrio dinmico ocurra se debe llegar al punto de ebullicin, donde
la presin de vapor iguala a la presin a la que se expone el sistema. Esto permite
que la presin que ejercen las molculas vaporizadas contra la superficie del
lquido sea igual a la presin que comprime estas y las condensa.
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30
25
20
Psat (bar) 15
10
5
0
50
100
150
200
250
300
T (K)
Figura 1.- Diagrama de fases que muestra la curva de vaporizacin del etileno desde el punto triple
hasta el punto crtico. La presin de saturacin fue calculada mediante la ecuacin de Antoine.
Por un lado existen las sustancias que se vaporizan con mucha facilidad; esto se
debe a que su presin de vapor es muy alta, lo que ocasiona que sus molculas
pasen de lquido a vapor muy fcilmente. A estos se les conoce como lquidos
voltiles o ligeros. Ejemplos de estas son el oxgeno, nitrgeno, cloro, los
hidrocarburos menores (metano, etano, propano, butano) y muchos otros que
tienen que conservarse en envases hermticos presurizados para que se puedan
mantener lquidos.
Y por el otro lado estn las sustancias que tardan mucho en evaporarse, dado a
que su presin de vapor es muy baja y la presin ambiental suele rebasarla por
mucho. A estas sustancias se les llama lquidos poco voltiles o pesados. Un
ejemplo de esos son los aceites.
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Propano Antoine
Butano Antoine
Amoniaco Antoine
Etileno Antoine
Pentano Antoine
150
Psat (bar)
100
50
Agua Antoine
0
100
200
300
400
500
600
700
T (K)
Figura 2.- Grfico con curvas de vaporizacin de diferentes sustancias, la gran mayora,
hidrocarburos comunes.
Ecuacin de Antoine.
Ecuacin de Wagner.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin de C.C.).
H vap 1
+b
R
T
( )
Donde:
Pvap: Presin de vapor
Hvap: Entalpa de vaporizacin o calor latente
R: Constante universal de los gases ideales.
T: Temperatura en escala absoluta.
b: Constante de regresin.
La cual, es una regresin lineal de los valores de presin y temperatura de
ebullicin que se ajustan a la frmula de la lnea recta:
Y =m x +b
Donde:
m: Pendiente de la recta
b: Termino constante de la recta
De modo que se utiliza la ecuacin de C.C. para el clculo del calor latente
igualando:
m=
H vap
R
Y despejando Hvap:
H vap=m R
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Debido a esto, cada mol de los componentes aportara una cierta cantidad de una
propiedad a la mezcla. Si se toma como ejemplo el volumen molar de la mezcla,
este se encontrara en funcin de los volmenes molares de cada componente a la
P y T dadas y de la concentracin de cada componente presente en la mezcla.
Por ejemplo, en 2007 se demostr que la densidad de una mezcla binaria de agua
con n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol est en funcin de los grupos
qumicos que lo forman. Gracias a esto se calcul la contribucin volumtrica que
aporta cada grupo CH2 al encontrarse que el cambio que este provoca tiene un
valor constante. [7]
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Continuando con el ejemplo del volumen, existe un ejemplo muy comn que
demuestra el comportamiento de los componentes de una muestra: los volmenes
no aditivos.
Este establece que al mezclar 2 volmenes de lquido, cada uno de una sustancia
diferente, el volumen final NO ser igual a la suma de los volmenes iniciales de
cada uno; si no que por lo general es ligeramente menor (aunque puede ser mayor
o incluso muy parecida) que el volumen que la mezcla idealmente tendra.
j i
=cte.
Donde:
i
M
: Propiedad M molar parcial del componente i
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla
M = x i M i
i
nM = ni M i
i
Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla
i
M = x i M
i
i
nM = ni M
i
Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla
11 | P g i n a
i
M
: Propiedad M molar parcial del componente i
x i : fraccin mol del componente i
ni : nmero de moles del componente i
de masa.
sat
vap
^i P
f^i = y i
Donde:
f^i vap : Fugacidad parcial molar del componente i en fase vapor
y i : Fraccin mol del componente i de la fase vapor
^i
^i , isat 1
[F . P .]i ,
i 1 , la
x i=1.0
i
y i=1.0
i
13 | P g i n a
Variables:
Nmero de fases
):
Composicin en fase lquida (
y i ):
Temperatura y presin:
Total de variables:
( f (C1)+2)( f ( C1))
Mnimo
de ELV
variables como dato:
Problema
Nombre C f +2
Datos
P , xi
Puntos
de burbuja
Temperatura de
Donde:
burbuja (Bubl T).
C : Nmero de componentes
de la mezcla T , x
Presin de
i
Tabla 1.- Variables presentes en
problemas
de ELV.
burbuja
(Bubl
P).
Temperatura de
P , yi
roco (Dew T)
Puntos de roco
Presin de roco
T , yi
(Dew P)
Composicin a P y T
P ,T
constantes
Evaporacin/condensaci
P ,T , z i
n instantnea (flash)
Incgnitas
T , yi
P , yi
T , xi
P , xi
xi , yi
x i , y i ,
Ai
Bi
t +C i
Bi
A
1
t +C
P=
;
donde
P
=10
; Para el clculo Dew T
i
Pi y i
i
14 | P g i n a
Quedando as solo una temperatura que cumple con las ecuaciones establecidas.
xi
y i . Estos
ecuacin de
(ecuacin de R.R.).
(1)
sat
xi Pi = yi P
Ley de Raoult
(2)
x i=1.0
(3)
y i=1.0
(4)
z i=1.0
(5)
(6)
k i=
Conservacin de la materia en x
Conservacin de la materia en y
(7)
Conservacin de la materia en z
V z ix i
=
F y ix i
Coeficiente de vaporizacin
Pi x i
=
P yi
Coeficiente de volatilidad
z (k 1)
1+i (ki 1) =0
i
Ley de Rachford-Rice
15 | P g i n a
(8)
x i=
zi
y
= i
1+ (k i1) k i
(9)
y i=
ki zi
=k x
1+ ( k i1) i i
(10)
F=V + L
Gracias a estos modelos, en 2012 se logr la prediccin del ELV para la molcula
de nerolidol; una biomolcula importante en la industria agroalimentaria. Para ello
se emplearon diversos modelos de ajuste. Los modelos que ofrecieron mejores
resultados fueron el UNIFAC y Van Laars con un 2.41% error. [12]
16 | P g i n a
A ij
Aij x
1+
A ji x j
i
; donde j i
ln(1), ln(2)
x1
Figura 3.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Margules.
17 | P g i n a
ln(1), ln(2)
x1
Figura 4.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Van Laars.
18 | P g i n a
19 | P g i n a
Ley de Raoult:
1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2)
isopropanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de x1=0.1
para obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el ndice de refraccin de cada solucin. Con estos datos, crear la
curva de calibracin liq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilacin vertical con trampa para retencin de
condensados la solucin 1 a presin atmosfrica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, llevar al punto de
ebullicin. Cuando la medida del termmetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su ndice de
refraccin una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como cond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibracin, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de cond.
8. Con los datos de xi y presin (atmosfrica) hacer el clculo de la
temperatura de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen
temperatura terica y y1 terica
9. Graficar t vs x1, y1 experimental y terico.
10. Graficar y1 vs x1 experimental y terico.
Ley de Raoult modificada:
21 | P g i n a
23 | P g i n a
5.- Resultados.
Equilibrio entre fases para una sustancia pura.
Temperatura
Exp
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
-
t (C)
Presin
T (K)
ha
hb
Manomtrica
(h=ha-hb)
(mmHg)
Absoluta
(P)=Patm-h
63
336.15
598
277
321
76
349.15
575
299
276
80
353.15
564
311
253
82
355.15
547
328
219
83
356.15
538
337
201
84
357.15
531
343
188
85
358.15
522
353
169
86
359.15
514
361
153
87
360.15
505
370
135
89
362.15
489
385
104
90
363.15
481
393
88
91
364.15
468
407
61
92
365.15
459
415
44
93
366.15
445
426
19
94
367.15
435
435
0
Clculo de datos de la ecuacin Clausius-Clapeyron
Regresin lineal:
Ecuacin ClausiusClapeyron
R: (J/(mol*k))
y=5183.7x+20.48 ln(P)=-hvap/R*(1/T)
4
+b
8.314
Considerando una presin atmosfrica de:
Considerando una entalpa de vaporizacin estadard
de:
Pendiente:
(m)
264
309
332
366
384
397
416
432
450
481
497
524
541
566
585
Ordenada al
origen: (b)
ln P
1/T
5.5759
5.7333
5.8051
5.9026
5.9506
5.9839
6.0307
6.0684
6.1092
6.1759
6.2086
6.2615
6.2934
6.3386
6.3716
0.0030
0.0029
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0027
0.0027
0.0027
0.0027
hvap:
(J/mol)
-5125.3
20.333 42611.74
585 mmHg
%Error:
4.83%
40650 J/mol
24 | P g i n a
Clculos:
T (K )=T ( C)+273.15=80 C+ 273.15=353.15 K
h=ha hb =(564311) mmHg=253 mmHg
P=Patm h=(585253) mmHg=332 mmHg
ln( P)=ln (332 mmHg)=5.8051
1
1
1
=
=0.0028 K
T 336.15 K
J
J
=42,611.74
mol K
mol
40,650
J
mol
25 | P g i n a
Curva de vaporizacin
370
365
360
P [=] mmHg
355
350
345
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
t [=] C
26 | P g i n a
Regresin lineal:
6.5000
6.4000
f(x) = - 5125.3x + 20.33
6.3000
6.2000
6.1000
ln(Pvap)
6.0000
5.9000
5.8000
5.7000
5.6000
5.5000
0.0027
0.0027
0.0027
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
0.0028
Figura 6.- Regresin lineal para el clculo del calor latente. Ln(Pvap) vs 1/T.
27 | P g i n a
(g/ml)
0.791
PM
(g/mol)
32.04
(ml/mol)
(g/ml)
40.505
7
0.998
PM
(g/mol)
18
Vt (ml)
Vbuzo
(ml)
(ml/mol)
18.0360
7
50
2.6954
- Datos experimentales
CH3OH
(ml)
Exp
H2O (ml)
X1
X2
E (g)
0.00
50.00
2.69
9.99
40.01
0.1
0.9
2.61
17.98
32.02
0.2
0.8
2.54
24.52
25.48
0.3
0.7
2.48
29.98
20.02
0.4
0.6
2.43
34.60
15.40
0.5
0.5
2.38
38.56
11.44
0.6
0.4
2.34
41.99
8.01
0.7
0.3
2.24
44.99
5.01
0.8
0.2
2.2
10
47.64
2.36
0.9
0.1
2.17
11
50.00
0.00
2.12
(g/ml)
0.998
0
0.968
3
0.942
3
0.920
1
0.901
5
0.883
0
0.868
1
0.831
0
0.816
2
0.805
1
0.786
5
(ml/g)
PM
(g/mol)
Vexp
(ml/mol)
Vid
(ml/mol)
V
(ml/mol)
%Diferen
cia
1.0020 18.0000
18.0361
18.0361
0.0000
0.00%
1.0327 19.4040
20.0388
20.2830
-0.2442
1.20%
1.0612 20.8080
22.0810
22.5300
-0.4490
1.99%
1.0869 22.2120
24.1411
24.7770
-0.6358
2.57%
1.1092 23.6160
26.1952
27.0239
-0.8287
3.07%
1.1325 25.0200
28.3356
29.2709
-0.9353
3.20%
1.1519 26.4240
30.4372
31.5178
-1.0807
3.43%
1.2033 27.8280
33.4854
33.7648
-0.2794
0.83%
1.2252 29.2320
35.8144
36.0118
-0.1974
0.55%
1.2421 30.6360
38.0535
38.2587
-0.2053
0.54%
1.2714 32.0400
40.7360
40.5057
0.2303
0.57%
Vk
0.000
18.0361
0
Vk1
Constantes de Kister
Vk2
31.658 18.036
7
1
A
B
ml/mo
l
ml/mo
0.737
l
-0.3483
28 | P g i n a
0.202
4
0.383
4
0.534
2
0.645
9
0.709
7
0.716
7
0.658
0
0.524
9
0.308
5
0.000
0
20.0806
33.513 17.954
2
1
22.1466
34.943 17.735
1
7
24.2427
36.066 17.405
9
5
26.3780
36.980 16.964
4
8
28.5612
37.756 16.392
1
0
30.8012
38.443 15.642
8
8
33.1068
39.070 14.649
3
8
35.4868
39.639 13.322
3
5
37.9502
40.131 11.547
8
7
40.5057
3.187
ml/mo
l
40.505
9.1891
7
Tabla 5.- Resultados del experimento de volumenes molares parciales.
Clculos:
29 | P g i n a
g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V (1), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de (1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 18.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.998
ml
ml
0.0 32.04
g
mol
x 2 PM 2
g
0.998
x2 v2
2
ml
V (2), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 18.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.998
ml
ml
1.0 18.00
V buzo =
E sist 1
2.69 g
=
=2.70 ml
H O
g
0.998
ml
2
sist 1=
v sist 1=
E sist 1 2.69 g
g
=
=0.9980
V buzo 2.70 ml
ml
1
sist 1
1
0.9980
g
ml
=1.0020
ml
g
30 | P g i n a
g
g
g
1.0 18.00
=18.00
mol
mol
mol
ml
g
ml
0.9980
=18.0361
g
mol
mol
)(
V id 1=0.0
1
g
0.791
ml
)(
32.04
Diferencia1=
|V id 1V exp 1|
V id 1
g
+1.0
mol
1
g
0.998
ml
1
1
PM 1+ x 2 PM 2
1
2
)(
18.00
g
ml
=18.0361
mol
mol
ml
ml
ml
18.0361
=0
mol
mol
mol
)(
100=0.00
V Kister 1=x 1 x2 [ A+ B ( x 1x 2 )+ C ( x 1x 2 )2 ]
[(
ml
ml
ml
ml
+ 0.737
( 0.01.0 )+ 3.187
( 0.01.0 )2 =0.0
mol
mol
mol
mol
)(
ml
ml
ml
+0
=18.0361
mol
mol
mol
31 | P g i n a
2
V 1=
n V Kister 1 ) P ,T ,n =
n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n =
n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2) ]
(
[
n1
n1
n1
2
( {
n n
n 1 V 1+ n V 2 1 2 A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 122 x 1 x 2 + x22 )
n 1
n
) (
P ,T ,n1
)]}
P ,T ,n2
})
P ,T ,n2
n1 n 2
n1 2 n2
n1 n2 2
n1 3 n2
n1 2 n2 2
n1 n23
n V + n V 2 A
B
+B
C
+2C
C
n 1 1 1
n
n2
n2
n3
n3
n3
2
P ,T ,n2
]}
n1 n 2
n1 n2
n 12
n1 n2 n 22
n V + n V 2
A +B
+C 2 2 2 + 2
n 1 1 1
n
n n
n
n
n
})
n
n
n
n
n
n
n 1 V 1+ n2 V 2 A n2 1 B n 2 12 + B n 22 12 C n2 13 + 2C n22 13 C n23 13
n 1
n
n
n
n
n
n
P , T , n2
P , T , n2
1
V 1=V 1 + A x 22 4 B x 1 x 22 C x 22 [ ( 3 x 22 )2 +7 ]
3
40.5057
2
ml
ml
ml
1
+ 0.3483
( 1.0 )24 0.737
( 0.0 ) ( 1.0 )2 ( 3.187 ) (1.0 )2 {[ 3 ( 1.0 )2 ] +7 }
mol
mol
mol
3
)(
ml
V 1sist 1 =31.6587
mol
V 2=
n V Kister 1 ) P ,T ,n =
n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n =
n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x 2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 )2 ]
(
[
n2
n2
n2
1
( {
32 | P g i n a
n
n
n
n
n
n
P ,T , n1
1
2
2
2
2
V 2=V 2 + A x 1 + 4 B x 1 x 2 C x1 [ ( 3 x 12 ) +7 ]
3
18.0361
2
ml
ml
ml
1
+ 0.3483
( 0.0 )2 +4 0.737
( 1.0 )2 ( 0.0 ) ( 3.187 ) ( 0.0 )2 {[ 3 ( 0.0 )2 ] +7 }
mol
mol
mol
3
)(
ml
V 2sist 1 =18.0361
mol
33 | P g i n a
Grfica V vs X
45.0000
40.0000
35.0000
V (ml/mol)
V kis
30.0000
V exp
V id
25.0000
20.0000
15.0000
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
X1
Figura 7.- Volumen idea, volumen experimental y volumen terico (por kister) vs concentracin.
34 | P g i n a
Grfica V vs X
0.4000
0.2000
0.0000
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
-0.2000
Vkister
V (ml/mol)
Vexp
-0.4000
-0.6000
-0.8000
-1.0000
-1.2000
X1
35 | P g i n a
Figura 8.- Volumen molar residual experimental y terico (por kister) vs concentracin.
Comportamientos tericos
45.0000
40.0000
35.0000
30.0000
25.0000
Vexp
Vid
Vk1
Vk2
Vkis
V (ml/mol)
20.0000
15.0000
10.0000
5.0000
0.0000
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
X1
36 | P g i n a
Figura 9.- Volumen ideal, volumen experimental, volumen terico (kister) y volumenes molares parciales 1 y 2 vs
concentracin.
Peso Molar
(g/mol)
1 metanol
32.04
2 isopropanol
60
- Clculos experimentales
Sistem
a:
V1 (ml)
V2 (ml)
Densidad
(g/ml)
0.791
0.786
x1
Volumen de
los sistemas
(ml)
Presin del
D.F. (bar)
50
0.77994
x2
liq
cond
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0.00
2.78
5.86
9.27
13.07
17.34
22.16
27.66
33.99
41.35
50.00
47.22
44.14
40.73
36.93
32.66
27.84
22.34
16.01
8.65
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
1.3758
1.3742
1.3715
1.3636
1.3602
1.3558
1.3554
1.3452
1.3389
1.3323
76
74.5
73
71
70
68
67
65
63
61
1.3766
1.3724
1.3675
1.3560
1.3520
1.3460
1.3401
1.3369
1.3306
1.3291
11
50.00
0.00
1.0
0.0
1.327
59
1.3252
Sistem
a:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
tbubl
75.643
73.329
71.163
69.131
67.221
65.424
63.729
62.127
60.612
59.176
p1sat
p2sat
1.54497
1.41851
1.30802
1.21096
1.12525
1.04927
0.98157
0.92097
0.86657
0.81750
0.77307
0.70133
0.63933
0.58541
0.53827
0.49688
0.46033
0.42791
0.39903
0.37321
y1teo
0.00
0.18
0.34
0.47
0.58
0.67
0.76
0.83
0.89
0.94
y1exp
y2exp
-0.05
0.17
0.25
0.52
0.59
0.69
0.75
0.83
0.93
0.96
1.05
0.83
0.75
0.48
0.41
0.31
0.25
0.17
0.07
0.04
1.03
0.03
y2teo
0.99
0.81
0.66
0.53
0.41
0.32
0.24
0.16
0.10
0.05
37 | P g i n a
11
57.812
0.77307
0.35000
0.99
Considerando una presin atmosfrica de:
0.00
585 mmHg
Clculos:
760 mmHg
P atm=585 mmHg
1.01325
g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V (1), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 60.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.786
ml
ml
0.0 32.04
g
mol
x 2 PM 2
g
0.786
x2 v2
2
ml
V (2), sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 60.00
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
0.786
ml
ml
1.0 60.00
Y=
XX 1
( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1
38 | P g i n a
y 1expsist 1=
condliq.menor
( x x ) + x 1=0.05 0.00
liq .mayor liq. menor 2 1
A 1
B1
t bubl +C 1
+ x 2sist 1 10
A 2
B2
tbubl +C 2
=0.77994
t bubl =74.643 C
P1 sist 1 =10
P2 sist 1=10
A 1
B1
t bubl +C 1
A 2
B2
t bubl +C 2
=1.54497
=0.77307
1.54497
( 0.0 )
P
x
y 1teosist 1= 1 sist 1 1 sist 1 =
Patm
0.77307
( 1.0 )
P2 sist 1 x 2sist 1
y 2teosist 1=
=
Patm
39 | P g i n a
75
70
t [=] C
texp vs x1
65
texp vs y1exp
tteo vs x1
tteo vs y1teo
60
55
-0.1
50
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
x1,y1
40 | P g i n a
75
70
t [=] C
texp vs x1
65
texp vs y1exp
tteo vs x1
tteo vs y1teo
60
55
-0.1
50
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
x1,y1
41 | P g i n a
y1
x1 vs y1exp
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
-0.1
x1
42 | P g i n a
Peso Molar
(g/mol)
Densidad
(g/ml)
119.5
1.483
32
0.7918
clorofor
mo
Volumen de
los sistemas
(ml)
50
2 metanol
3.962
88
5.202
77
0.77994
1106.9
218.55
1580.08
239.50
- Clculos experimentales
Siste
ma:
V1 (ml)
V2 (ml)
x1
x2
liq
texp
cond
y1exp
y2exp tbubl
p1sat
0.00
50.00
0.0
1.0
1.3296
59.1 1.3382
0.03
0.97 57.8
0.9070
9.07
40.93
0.1
0.9
1.3562
55 1.3646
0.14
0.86 57.4
0.8942
16.63
33.37
0.2
0.8
1.3762
52 1.3809
0.24
0.76
57
0.8812
23.04
26.96
0.3
0.7
1.3883
50.5 1.4036
0.50
0.50 56.5
0.8681
28.53
21.47
0.4
0.6
1.4015
49.9 1.4093
0.56
0.44
56
0.8548
33.30
16.70
0.5
0.5
1.4033
48.2 1.4173
0.62
0.38 55.6
0.8414
37.47
12.53
0.6
0.4
1.4131
47 1.4178
0.62
0.38 55.1
0.8279
41.15
8.85
0.7
0.3
1.4355
47 1.4205
0.91
0.09 54.6
0.8143
44.43
5.57
0.8
0.2
1.4282
47 1.4270
0.79
0.21 54.1
0.8006
10
47.36
2.64
0.9
0.1
1.4401
48 1.4419
0.97
0.03 53.6
0.7869
11
50.00
0.00
1.0
0.0
1.4428
48 1.4419
0.97
0.03 53.1
0.7731
p2sat
0.773
1
0.759
6
0.746
0
0.732
3
0.718
6
0.704
7
0.690
8
0.676
9
0.662
9
0.648
9
0.634
9
y1te
o
y2te
o
0.00 0.99
0.11 0.88
0.23 0.77
0.33 0.66
0.44 0.55
0.54 0.45
0.64 0.35
0.73 0.26
0.82 0.17
0.91 0.08
0.99 0.00
ln(1)
ln(2)
1marg
ules
2margules
ln(1)
ln(2)
1laars
2laars
Constantes de ajustes
43 | P g i n a
0.832
0.819
0.000 2.2979
0.025 2.2693
1.0000
1.0249
0.934
0.623
0.000
2.5436
0.005
1.8639
1.0000
1.0052
Margules
Comp
:
A12
0.762
0.091 2.1436
1.0953
0.412
0.023
1.5101
1.0232
1 0.832
0.672
0.189 1.9578
1.2076
0.268
0.058
1.3076
1.0597
2 0.837
5
6
7
8
9
10
11
0.558
0.433
0.306
0.188
0.091
0.024
0.000
0.307
0.434
0.560
0.675
0.766
0.824
0.837
1.3588
1.5436
1.7513
1.9632
2.1510
2.2789
2.3094
0.170
0.102
0.057
0.029
0.011
0.003
0.000
0.116
0.207
0.343
0.543
0.834
1.259
1.886
1.1847
1.1078
1.0592
1.0290
1.0114
1.0025
1.0000
1.1235
1.2304
1.4096
1.7209
2.3021
3.5216
6.5929
1.7477
1.5413
1.3575
1.2069
1.0950
1.0248
1.0000
Van Laars
A21
A12
A21
1.73
1
1.73
7
0.93
4
0.93
6
1.88
6
1.88
6
mmH
585 g
Clculos:
760 mmHg
P atm=585 mmHg
1.01325
g
mol
x 1 PM 1
g
0.791
x1 v1
1
ml
V 1sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 119.50
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
1.483
ml
ml
0.0 32.04
44 | P g i n a
1.0 119.50
g
mol
x 2 PM 2
g
1.483
x2 v2
2
ml
V 2sist 1 =V T
=V T
=(50 ml)
=50 ml de(2)
x1 v1 + x2 v2
x1 PM 1 x 2 PM 2
g
g
0.0 32.04
1.0 119.50
+
mol
mol
1
2
+
g
g
0.791
1.483
ml
ml
Y=
XX 1
( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1
y 1exp=
2 sist 1
= x1sist 1 10
A1
B1
t bubl+C 1
+ x 2sist 1 10
A2
B2
t bubl +C 2
=0.77994
t bubl =57.812 C
P1 sist 1 =10
P2 sist 1=10
A 1
B1
t bubl +C 1
A 2
B2
t bubl +C 2
=0.90704
=0.77307
45 | P g i n a
0.90704
( 0.0 )
P1sist 1 x1 sist 1
y 1teosist 1=
=
Pbubl
0.77307
( 1.0 )
P
x
y 2teosist 1= 2 sist 1 2sist 1 =
Pbubl
2Margulessist 1 =e =1.0000
ln ( 1 )VanLaarssist 1=
A12
A x
1+ 12 1
A 21 x2
=0.934
46 | P g i n a
ln ( 2 )VanLaarssist 1=
A21
A x
1+ 21 2
A 12 x1
=0.000
47 | P g i n a
75
70
texp vs x1
65
t [=] C
texp vs y1exp
tteo vs x1
tteo vs y1teo
60
55
-0.1
50
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
x1,y1
48 | P g i n a
75
70
texp vs x1
65
t [=] C
texp vs y1exp
tteo vs x1
tteo vs y1teo
60
55
-0.1
50
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
x1,y1
49 | P g i n a
y1
x1 vs y1exp
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
-0.1
x1
50 | P g i n a
ln(1), ln(2)
ln(1)mar
1.0
ln(2)mar
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
x1
51 | P g i n a
Figura 16.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Margules.
ln(1), ln(2)
ln(1)laars
1.0
ln(2)laars
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
x1
52 | P g i n a
Figura 17.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Van Laars.
53 | P g i n a
54 | P g i n a
Clculos:
Parte 1:
760 mmHg
P atm=585 mmHg
1.01325
W 1sist 1=
%W 1
0
W sist 1=
( 30 g ) =0 g
100
100
W 2sist 1=
%W 2
90
W sist 1=
( 30 g ) =27 g
100
100
W 3sist 1=
%W 3
10
W sist 1=
( 30 g )=3 g
100
100
V 1sist 1 =
W 1 sist 1
=
1
V 2sist 1 =
W 2sist 1
=
2
V 3sist 1 =
W 3sist 1
=
3
0g
g
0.998
ml
27 g
1.483
g
ml
3g
g
1.049
ml
=0 ml
=18.21 ml
=2.86 ml
55 | P g i n a
g
=1.40 ml
ml
%W 1 sist 1=
W tit sist 1
1.40 g
100=
100=4.45
W sist 1+W tit sist 1
( 30+1.40 ) g
%W 2 sist 1=
W 2sist 1
27.00 g
100=
100=85.99
W sist 1+ W tit sist 1
( 30+1.40 ) g
%W 3 sist 1=
W 3sist 1
3.00 g
100=
100=9.55
W sist 1+ W tit sist 1
( 30+1.40 ) g
sist 1=
Parte 2:
o Fase superior:
W Alicuotasist 1 4.96 g
g
=
=0.992
V Alicuota
5 ml
ml
W cidosist 1 =
( 2.3 ml ) ( 3 ) 1.049
5 ml
%W cidosist 1=
g
( 26.5 ml )
ml
=3.836 g
g
=26.29 g
ml
W cidosist 1
3.836 g
100=
100=14.6
W fasesist 1
26.29 g
o Fase inferior:
56 | P g i n a
sist 1=
W Alicuotasist 1 7.18 g
g
=
=1.436
V Alicuota
5 ml
ml
W cidosist 1 =
( 0.25ml ) ( 3 ) 1.049
5 ml
%W cidosist 1=
g
( 14.5 ml )
ml
=0.228 g
g
=20.82 g
ml
W cidosist 1
0.228 g
100=
100=1.10
W fasesist 1
20.82 g
57 | P g i n a
Diagrama ternario de %W: (1) agua vs. (2) cloroformo vs. (3) cido actico.
58 | P g i n a
Figura 18.- Curva de equilirbio en un diagrama ternario (triangular) en porciento peso de la mezcla (1) agua, (2)
cloroformo, (3) cido actico.
59 | P g i n a
60 | P g i n a
7.- Conclusiones.
De la presente tesina se puede concluir que:
61 | P g i n a
8.- Bibliografa.
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Fugacidad
[4] es.wikipedia.org/wiki/Presin_de_vapor
[5] http://revistas.usc.edu.co/index.php/Ingenium/article/view/440/392#.VNxaPfkredk
[6] Manual de prcticas termodinmicas del equilibrio de fases.
[7] http://www.redalyc.org/pdf/3090/309026673004.pdf
[8] http://es.wikipedia.org/wiki/Magnitud_molar_parcial
[9] http://www.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad
[10] http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Sistematernario.pdf
[11] http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/j.1365-2621.1983.tb10812.x/abstract
[12] http://www.redalyc.org/pdf/1698/169823914109.pdf
[13] http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040603108003882
62 | P g i n a