Potencial normal de electrodo

Saltar a: navegación, búsqueda En electroquímica, el potencial normal de electrodo o potencial normal de reducción de electrodo de un elemento, que se abrevia Eo (con un superíndice que se lee como "normal" o "estándar"), es la diferencia de potencial que le corresponde a una celda o semipila construida con un electrodo de ese elemento y un electrodo estándar de hidrógeno, cuando la concentración efectiva o actividad de los iones que intervienen en el proceso es 1 mol/L (1 M), la presión de las sustancias gaseosas es 1 atmósfera, y la temperatura es 298 K (25 °C). Es la medida de un potencial de electrodo reversible individual, en condiciones estándar. El potencial normal de electrodo se representa habitualmente como Eº y su unidad en el Sistema Internacional es el voltio (V).1 Es una constante de cada electrodo e indica la tendencia a producirse que posee cierta semireacción.2

Potencial de una pila o célula electroquímica
El fundamento de una célula electroquímica, como la pila galvánica, es siempre una reacción redox que se puede desglosar en dos semirreacciones:
 

la oxidación (pérdida de electrones) tiene lugar en el ánodo, que es el electrodo negativo, y la reducción (ganancia de electrones) transcurre en el cátodo o polo positivo.

La electricidad se genera debido a la diferencia de potencial eléctrico entre estos dos electrodos. Esta diferencia de potencial se crea como resultado de la diferencia entre los potenciales individuales de los dos electrodos en relación con el electrólito o disolución en la que están sumergidos. El potencial de dicha célula será la diferencia entre el potencial del electrodo positivo (cátodo, donde se realiza la reducción) y el potencial del electrodo negativo (ánodo, donde se realiza la oxidación).

Aunque el potencial global de una célula se puede medir, no hay ninguna manera sencilla de medir con precisión el potencial de un sólo electrodo aislado. Dicho potencial eléctrico también varía con la temperatura, la concentración y la presión. Dado que el potencial de oxidación de una semirreacción es de igual valor pero con signo contrario que el potencial de reducción de esa misma semirreacción redox, esto nos sirve para calcular cualquiera de los potenciales. Por convenio, el potencial normal o estándar de electrodo se escribe comúnmente como el potencial de reducción estándar para dicho electrodo.

Tabla de potenciales normales de reducción
Artículo principal: Anexo:Tabla de potenciales de reducción.

76 V (por ejemplo.05 V)). tal como figura en el cuadro o tabla de potenciales de electrodo estándar.76 V puede ser oxidado por cualquier otro electrodo cuyo potencial de reducción estándar sea mayor que -0. Por ejemplo. presión de 1 atm y temperatura de 25 °C). Condiciones no estándar Los potenciales de electrodo estándar se dan en condiciones estándar (concentraciones de 1 mol/L.16 V). . ~ 96485 C / mol. cuando una reacción redox espontánea produce una corriente eléctrica. su potencial para concentraciones eficaces (actividades no-estándar) puede calcularse utilizando la ecuación de Nernst:4 donde Q es el cociente de reacción. tiene un valor de -3. con el fin de tener una reacción espontánea (ΔGo <0). Li+/Li. donde: Eocél = Eocátodo − Eoánodo donde Eoánodo es el potencial estándar del ánodo (el signo del valor del potencial de reducción estándar para ese electrodo se ha invertido y por ello lleva un signo menos delante) y Eocátodo es el potencial estándar del cátodo. prefiere someterse a la oxidación (por tanto. entonces el proceso NO es espontáneo (celda electrolítica) Así. En contraste. el electrodo flúor/fluoruro. Así.23 V). El flúor se reduce fácilmente y es por tanto un buen agente oxidante. la energía libre de Gibbs ΔGo debe ser negativa. en otras palabras. . F2/F-. de conformidad con la siguiente ecuación: ΔGocél = − nFEocél .71 V). Zn2+. tiene un potencial de reducción de 2. En una pila galvánica. cuyo potencial de reducción estándar es de -0. que es un agente oxidante mejor. Eocél debe ser positivo.Dado que los valores de los potenciales de electrodo indican la capacidad para reducirse que posee dicho electrodo. el litio sólido. cuanto mayor es el potencial de reducción de un electrodo.87 V)).87 V. el ion zinc. Sin embargo. Cu2+ (0. las células reales pueden operar bajo condiciones no estándar. H+ (0 V). Como tal. Dado el potencial estándar de una semipila. se aplicarán las siguientes reglas: Si Eocélula > 0. o Li+ (-3. y el electrodo de litio. Li(s).76 V (por ejemplo. donde n es el número de moles de electrones por mol de productos y F es la constante de Faraday. o F2 ( 2. entonces el proceso es espontáneo (célula galvánica o pila) Si Eocélula < 0. Na+ (-2. y puede ser reducido por cualquier electrodo con un potencial de reducción estándar sea inferior a -0. H2 (-2. es un buen agente reductor). más fácilmente se va a reducir.05 V.

pero una batería propiamente dicha consta de varias celdas. el potencial de electrodo estándar del par redox Ni / NiO se ha estudiado bien porque tal sólido tiene aplicaciones como pseudo-electrodo de referencia a alta temperatura (cuando se encierra dentro de una membrana cerámica de zirconio estabilizada con ytrio). también se espera que dependerá un poco de la presión (véase el artículo sobre la constante de equilibrio). . Por ejemplo. La reacción de la semipila para este par redox es la siguiente: Ni + H2O NiO + 2H+ + 2e− El potencial estándar del par Ni / NiO se ha correlacionado para temperaturas entre 0 y 400 ° C y responde aproximadamente a la expresión:5 E°(T) = −0. Para fases condensadas. la palabra "batería" incluye a una pila galvánica única. El potencial redox real de un par redox para un pH específico x (Eh. los potenciales se definen habitualmente para pH=7.1414 donde E° está en voltios. con el potencial normal en estas condiciones representado por E°′. la primera batería eléctrica. búsqueda La pila galvánica (o celda galvánica) también es llamada pila voltaica o pila electroquímica. porque su potencial ha sido arbitrariamente fijado a 0 para todas las temperaturas) y normalmente se hace referencia a la SHE a la misma temperatura.0003T + 0. En bioquímica. y T está en grados Celsius (°C).Los valores de Eo dependen de la temperatura (con excepción del electrodo normal de hidrógeno.1 En el uso común.también conocido como el potencial del punto medio o Em. pH = x) está relacionado con el potencial del punto medio por la expresión: Pila galvánica Saltar a: navegación.7 porque es el potencial al que las concentraciones de las formas oxidadas y las reducidas de la pareja redox son iguales. desde que Alessandro Volta inventó la pila de Volta.

. escrito simbólicamente en el sentido de la reducción como: M n+ (especie oxidada) + n eM (especie reducida) En una pila galvánica de un metal es capaz de reducir el catión del otro y por el contrario. el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el cable de conexión de los electrodos. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones. La solución de la sal contiene un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo. la semipila contiene el metal en dos estados de oxidación. Por lo tanto. y la reacción química en la semipila es una reacción redox.A B m+ + m eB m A + n B m+ n B + m A n+ Esto no es toda la historia ya que los aniones también deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Una pila galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En esencia. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al estado metálico.Esquema de una celda galvánica de Zn-Cu. Cuando un metal se oxida en una semipila. Las dos semipilas deben estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Para dos metales A y B: A n+ + n e. así las dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de la celda. el otro catión puede oxidar al primer metal. cada semipila consta de un metal y una solución de una sal del metal. En su forma más simple. deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión producido.

formando una pila galvánica.. por lo que el electrodo de cobre es el cátodo. tal como el agua salada. El zinc es el metal más reductor de modo que cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos. Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de energía eléctrica. La celda Weston se adoptó como un estándar internacional para el voltaje en 1911. Cuando la solución de electrólito está saturada el voltaje de la celda es muy reproducible. El voltímetro tiene una resistencia muy alta. una batería de plomo y ácido contiene un número de celdas galvánicas. que tienen una carga positiva. El ánodo es una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio. el cátodo está hecho de mercurio puro. de ahí su uso como un estándar. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. representada en la figura. En este caso el cobre es el cátodo y el zinc es el ánodo.El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a los dos electrodos. por lo que el cátodo es el electrodo negativo. Esta corrosión ocurre cuando dos metales diferentes se ponen en contacto entre sí en presencia de un electrólito. Por ejemplo. el cátodo es el electrodo donde tiene lugar la reducción (ganancia de electrones). El potencial electroquímico resultante desarrolla entonces una corriente eléctrica que disuelve electrolíticamente el material menos noble. Esto continuará hasta que la concentración de los cationes que se reducen se aproxime a cero. Los dos electrodos son efectivamente plomo y óxido de plomo. Corrosión galvánica Artículo principal: Corrosión galvánica. la reacción electroquímica es Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. La corrosión galvánica es un proceso que degrada los metales electroquímicamente. . Por definición. por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Para la pila Daniell. Por su propia naturaleza producen corriente. el electrólito es una solución (saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). También puede formarse una celda si el mismo metal se expone a dos concentraciones diferentes de electrólito. los dos metales son zinc y cobre y las dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El cátodo atrae cationes.

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