24 de sept.
2019
Practica 4: Electroquímica: Pilas y potenciómetro.
Objetivos
General
 A partir de los conceptos básicos de las reacciones de oxidación y
reducción, de la termodinámica y el equilibrio químico de estas
reacciones, construir unas celdas electroquímicas.
Específicos
Construir unas celdas de concentración con una serie de
soluciones, tanto para ion cúprico (Cu2+(ac)), como para Cinc
(Zn2+(ac)) y medir su potencial eléctrico.
 Emplear el voltímetro para medir las diferencias de potencial
eléctrico entre dos puntos de las celdas electroquímicas.
 Construir el puente salino y el electrodo de referencia.
 Construir varias celdas electroquímicas o de Daniel, a partir de
una serie de soluciones de (Cu2+(ac)) y de (Zn2+(ac)) y medir sus
potenciales eléctricos.
 Inducir el diseño de un potenciómetro para medir potenciales
electroquímicos.
 Describir las reacciones de óxido reducción presentes en las
celdas electroquímicas construidas.
 Utilizar la ecuación de Nernst para calcular los potenciales de las
celdas electroquímicas construidas.
Jairo Alexander Guerrero Riaño. INTRODUCCION A LA ELECTROQUIICA (pila de Daniells, constantes, aplicaciones y potenciometría)
Marco teórico
La electroquímica, es aquella rama de la química que se encarga del
estudio de la relación que posee las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas, así mismo, de la transformación de la energía
química en eléctrica y la energía eléctrica en química.
Generalizando, la electroquímica es la encargada del análisis de las
reacciones químicas que generan electricidad y todo lo relacionado
con los fenómenos químicos generados por la acción de voltajes o
corrientes eléctricas. Entre las aplicaciones más importantes de la
electroquímica, está en el uso de la energía generada por reacciones
químicas a través de su trasformación como energía eléctrica,
proceso que se lleva a cabo en baterías.
Las baterías poseen un voltaje que está dado por la diferencia de
potencial entre los electrodos a condiciones estándar. Que a su vez,
nos lleva a un proceso conocido como electrolisis que ocurre
cuando se aplica una diferencia de potencial entre 2 electrodos
ocurriendo una reacción llamada de óxido-reducción, que consiste
básicamente en la transferencia de electrones, donde una sustancia
se reduce cuando gana electrones y la otra se oxida cuando los
pierde, el proceso de óxido-reducción es dependiente entre sí.
Una celda electroquímica consiste en dos conductores llamados
electrodos, cada uno de los cuales está sumergido en una disolución
de electrolito. En la mayoría de las, las disoluciones que rodean a
los dos electrodos son distintas y deben estar separadas para evitar
la reacción directa entre los reactantes. La forma más común de
evitar que se mezclen es colocar un puente salino entre las
disoluciones. La conducción de la electricidad de una disolución de
electrolito hacia la otra ocurre por la migración de iones + en una
dirección y de iones - en la otra dirección a través del puente. Sin

embargo, se evita el contacto directo entre los iones de las
disoluciones (Skoog, west, 2014, Pag. 446).
Las celdas de concentración o pilas de concentración son una
celda electroquímica que consta de 2 semiceldas iguales del mismo
electrolito, su única diferencia son sus concentraciones. La
diferencia de potencial generado por esta pila se calcula usando la
ecuación de Nernst.
En una reacción de oxidación/reducción, los electrones son
transferidos de un reactante hacia otro. Un ejemplo es la oxidación
de los iones de hierro(II) por parte de los iones cerio(IV). La
reacción es descrita por la ecuación:
Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
En esta reacción, un electrón es transferido desde el Fe2+ hacia el
Ce4+ para formar iones Ce3+ y Fe3+. Una sustancia que tiene una
fuerte afinidad por los electrones, como el Ce4+, se conoce como
agente oxidante, u oxidante. Un agente reductor, o reductor, es una
especie química, tal como el Fe2+, que dona un electrón a otra
especie. Para describir el comportamiento químico representado por
la ecuación, decimos que el Fe2+ es oxidado por el Ce4+; de manera
similar, el Ce4+ es reducido por el Fe2+ (Skoog, west, 2014, Pag.
442-443).
La diferencia de potencial entre los electrodos de una celda es
una medida de la tendencia para que la reacción pase de un estado
sin equilibrio hacia la condición de equilibrio. El potencial de celda
Ecelda está relacionado con la energía libre del ∆G de la reacción
mediante:
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∆G = -nFEcelda
Si los reactantes y productos están en su estado estándar, el
potencial de celda resultante es llamado potencial estándar de celda.
Esta última cantidad está relacionada con el cambio de la energía
libre estándar para la reacción y, por lo tanto, con la constante de
equilibrio mediante:
DG° = -nFE°celda = -RT ln Keq
Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta.
Cuando consideramos una reacción química normal, hablamos de
la reacción que ocurre desde los reactantes o reactivos, al lado
izquierdo de la flecha, hacia los productos del lado derecho. Por la
convención de signos de la Unión Internacional de Química Pura y
Aplicada (IUPAC, por sus siglas en inglés), cuando consideramos
una celda electroquímica y su resultado potencial, tomamos en
cuenta que la reacción de la celda ocurre en una dirección
determinada. La convención para celdas es llamada la regla de la
derecha positiva. Esta regla implica que siempre medimos el
potencial de una celda al conectar la terminal positiva del voltímetro
al electrodo de la derecha en el esquema y la terminal común, o
tierra, del voltímetro al electrodo de la izquierda. Si seguimos
siempre esta convención, el valor Ecelda es una medida de la
tendencia de la reacción de la celda para que ocurra de izquierda a
derecha de manera espontánea como se escribe a modo de ejemplo
a continuación:
Cu | Cu2+(0.0200 M) || Ag2+(0.0200 M) | Ag
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Es decir, la dirección del proceso general tiene un Cu metálico Materiales y reactivos

siendo oxidado a Cu2+ en el compartimento de la izquierda y Ag+
siendo reducido a Ag metálica en el compartimento de la derecha.  2 vasos de precipitado de 100 mL
En otras palabras, la reacción considerada es:  Tubo en forma de U Voltímetro, puente salino
 Lámina de Cu y lámina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de
Cu(s) + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag(s). largo bien pulidas
 Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los
(Skoog, west, 2014, Pag. 451-454). extremos
 Voltímetro
Un electrodo es un conductor de electricidad que se usa para hacer
contacto con una parte no metálica de un circuito. En una celda  Alambre de plata
electroquímica, un electrodo hace referencia a cualquiera de los 2
conceptos, ya sea ánodo o cátodo. El ánodo, es el electrodo donde  CuSO4 1M
se lleva a cabo la oxidación, y en caso contrario, el cátodo que es  ZnSO4 1M
un electrodo en donde ocurre la reducción. Por otro lado, un  Solución saturada de NaCl o KCl
electrodo de referencia, es aquel que posee un potencial de  TISAB
equilibrio conocido que es usado para medir el potencial de otros  Agar
electrodos en una celda electroquímica. El electrodo de referencia
es el electrodo normal de hidrogeno, que está formado por un Los materiales que se van a utilizar durante el procedimiento
lamina de platino, introducida en un tubo de vidrio, que en su de las volumetrías redox son:
interior se hace burbujear hidrogeno gaseoso a 1 atm y 25°C, que
esta sumergida en una solución 1M de iones H+, al cual se le asigna  2 Vaso de precipitados de 150mL y 250 mL
un E° = 0.  2 balónes aforados de 100mL
 1 frasco lavador
Las celdas galvánica o voltaicas, son unas celda electroquímica  2 agitador de vidrio
que obtiene su energía eléctrica a partir de reacciones redox  2 pipetas aforadas de 3 y 10 mL
espontaneas que tiene lugar dentro de la misma. Esta consta de
 4 Erlenmeyer de 250mL
metales diferentes conectados por un puente salino, o semiceldas
individuales que se encuentran separadas por una membrana  1 bureta de 25 mL
porosa.  1 probeta de 10mL
 1 pipeteador.

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 Balanza analítica
 Plancha de calentamiento.
Los reactivos a utilizar serán los siguientes.
 Permanganato de potasio (KMnO4)
 Ácido Sulfúrico (H2SO4)
 Peróxido de hidrogeno (H202)
 Tiosulfato de sodio (Na2S2O3)
 Yoduro de potasio (IK)
Procedimiento
Preparación de soluciones

Preparar una serie de Medir 10 ml de cada Figura 1: Montaje celda de concentración Zn2+
7 disoluciones solución y transferirlo Adicionar 10 ml de La
sucesivas con factor a un vaso de solución de TISAB
de 4 de Cu2+ y Zn2+ precipitados de 50 ml

Celdas de concentración

Colocar en la posición En el cátodo colocar la

Realizar el montaje
del ánodo, la solución solución que contiene
mostrado en la figura
que contiene 10 ml de 10 ml de disolución 1
1
Zn2+ 1M de Zn2+ y 10ml de
TISAB
y 10 ml de TISAB

Repetir el Manteniendo
procedimiento con las constante el ánodo,
Medir el potencial
disoluciones de cobre repetir procedimiento
figura 2 Con cada una de las Figura 2: Montaje celda de concentración Cu2+
soluciones de Zn2+

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Pila de Daniells Electrodos de referencia

Mantener constante el
Realizar el montaje
vaso del ánodo que
mostrado en la figura
corresponde a
3
solución 1M de Zn2+ y
10 ml de TISAB
En el vaso del cátodo Introducir el alambre Preparar agar agar al Llenar la jeringa con
irá primero 10ml de la de plata en solución 5% en KNO3 1M 1ml de solución sin
disolución de cobre de FeCl3 5M por 5 calentar hasta que se burbujas. Dejar enfriar
0.25M con 10 ml de minutos+ disuelva la sal.
TISAB.

Hacer el mismo
Repetir procedimiento Agregar a la jeringa
procedimiento,
con cada una de las Medir el potencial 1ml de KCl saturado
manteniendo
disoluciones de Cu2+
constante como
ánodo la slon. De Cu2+

Variar en el cátodo las

disoluciones de Zn2+
empezando por la de 0.25M y
medir el potencial

de cada una

Figura 4: construcción electrodo de referencia

Figura 3: montaje pila de Daniells

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Construcción de la tabla de potenciales de reducción

Realizar el montaje de Repetir el Hacer el mismo

la figura 5 colocando procedimiento para procedimiento para
en el vaso la solución cada una de las cada una de las
de Cu 1M y 10ml de disoluciones de Cu2+ y disoluciones de Zn2+ y
TISAB. Medir potencial medir el voltaje medir el voltaje,
figura 6

Figura 6: Celda Electroquímica Ag,AgCl / Cl- // Zn2+ / Zn

Bibliografía
 Skoog, W.(2014). Cap. 18: Introducción a la
electroquímica, Fundamentos de química analítica
(pp. 442-466). 9° Ed. MEXICO: Cengage Learnig
Editores.
 Daniel C, Harris. Análisis químico (3ª. Ed). España.
Reverte.
Figura 5: Celda Electroquímica Ag,AgCl / Cl- // Cu2+ / Cu

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