Departamento de Físico - Química

Facultad de Ciencias Químicas

Universidad de Concepción

Trabajo practico n°3

Conductividad eléctrica de
disoluciones

Nombre: Cristian Espinoza Espinoza

Colaborador: Felipe Cespedes
Profesor: Juan Seguel
Asignatura: Físico-Química II
Fecha de realización: 18/10/2019
Fecha de entrega: 11/10/2019
Resumen
La conductividad molar (Λ) se define como la conductividad de un volumen en
solución que posee un mol de soluto. Esta magnitud se determina de forma indirecta a
partir de la medición de la conductividad (κ). La conductividad molar de los electrolitos
aumenta con la dilución, Kohlrausch demostró que para electrolitos fuertes la razón entre
la conductividad molar y la raíz de la concentración tiene un comportamiento lineal, y que
a través de extrapolación es posible determinar la conductividad a dilución infinita (Λ∞ ),
mientras que para electrolitos débiles se emplea la ley de Kohlrausch sobre la migración de
iones la cual permite obtener Λ∞ , a través de las conductividades molares iónicas a dilución
infinita ( 𝜆∞ ∞
+ 𝑦 𝜆− ) del electrolito.

Este experimento comprende como objetivos el estudio de la influencia de la

concentración en la conductividad de disoluciones de electrolitos débiles y fuertes, además
el cálculo de la constante de disociación para un ácido débil por medio de la medición de la
conductividad en distintas concentraciones de este.
Los resultados obtenidos fueron para el ácido clorhídrico Λ∞ de 362x10-4 [Sm2/mol]
con un error del 14.8%, mientras que para el ácido acético se determinó que un valor de
Λ∞ de 390,55x10-4 [Sm2/mol] y la magnitud de la constante de disociación Ka de 1.99x10-5
con un error del 14.2% con respecto a los datos bibliográficos.

Método experimental
Se calibra el equipo introduciendo la celda de conductividad en cantidad suficiente
de KCl 0,01 [mol/L] a 25ºC verificando el valor de κ (1413 [μS/cm]), luego se procede a lavar
el electrodo y el tubo de vidrio con agua desionizada hasta obtener un valor constante de
conductividad, de esta manera se asegura que el sistema esté completamente limpio.
Luego de esto se preparan soluciones sucesivas a partir de ácido acético 0,05 [mol/L]
a 25ºC de 1/4; 1/16; 1/64 de esta concentración y para el ácido clorhídrico a 25ºC de 1/2;
1/4; 3/4 de la concentración inicial 0,10 [mol/L] y se mide la conductividad en cada una de
estas disoluciones.
Materiales y reactivos

Instrumentos Reactivos
- Conductímetro - Agua desionizada
- Baño termostático - KCL 0,01 [mol/L]
- Tubo de vidrio - HCL 0,10 [mol/L]
- Matraz aforado de 100 [mL] - CH3COOH 0, 5[mol/L]
- Pipeta total de 25 [mL]
- Vaso de precipitados de 100 [mL]
Datos experimentales
- Presión atmosférica: 765,3 ± 0,1 [mmHg]
- Temperatura ambiente: 20,0 ± 0,5 [°C]
- Temperatura del sistema: 25,0 ± 0,5 [°C]
- Factores de corrección: (760;2,48) [mmHg], (780;2,54) [mmHg]
- Conductividad del KCl 0,01 [mol/L]: 1412 ± 1 [μS/cm]
- Conductividad del agua desionizada: 2.09 ± 0,01 [μS/cm]

Tabla Nº1: “conductividad y concentración de las soluciones de HCl a 25ºC”.

Concentración Conductividad
[mol/L] ± 0,01 [mS/cm]
0,100 40,30
0,075 30,40
0,050 19,14
0,025 9,66

Tabla Nº2: “conductividad y concentración de las soluciones de CH3COOH a 25ºC”.

Concentración Conductividad
[mol/L] ± 0,1 [μS/cm]
0,05 377,0
0,0125 184,9
0,003125 90,3
0,00078125 45,4

Datos bibliográficos
- Conductividad molar límite Λ∞ (25[℃]) de HCl: 425,95 x 10-4 [Sm2/mol]
- Conductividad molar iónica límite λ+ ∞ (25[℃]) de H+: 349,65x10-4 [Sm2/mol]
- Conductividad molar iónica límite λ− ∞ (25[℃]) de CH3COO-: 40,9x10-4[Sm2/mol]
- Constante de ionización para ácido acético a (25[℃]) = 1.75x10-5
Resultados
Magnitudes calculadas

Tabla Nº3: “concentración, conductividad, conductividad molar y raíz de la concentración

calculadas en unidades equivalentes para las disoluciones de HCl”.

Concentración Conductividad Conductividad √𝐶

[mol/m3] [S/m] molar [Sm2/mol] [mol/m3]1/2
100 4,030 0,04030 10,00
75 3,040 0,04053 8,66
50 1,914 0,03828 7,07
25 0,966 0,03864 5,00

Gráfico Nº1: “conductividad molar calculada versus la raíz de la concentración de las

disoluciones de HCl”.

Conductividad molar vs la raíz de la concentración de HCl

0.041

0.0405

0.04
Ʌ [S m2 mol-1]

y = 0.0004x + 0.0362
R² = 0.6427
0.0395

0.039

0.0385 P: 759,9 ± 0,1[mmHg]

T: 25,0 ± 0,5 [°C]
0.038
0 2 4 6 8 10 12
C1/2 [(mol/m3)1/2]
Tabla Nº4: “concentración, conductividad, conductividad molar y raíz de la concentración
calculadas en unidades equivalentes para las disoluciones de CH3COOH”.

Concentración Conductividad Conductividad √𝐶

[mol/m3] [S/m] molar [Sm2/mol] [mol/m3]1/2
50 0,03770 0,0007540 7,07
12,5 0,01849 0,0014792 3,54
3,125 0,00903 0,0028896 1,77
0,78125 0,00454 0,0058112 0,88

Gráfico Nº2: “conductividad molar calculada versus la raíz de la concentración de las

disoluciones de CH3COOH”.

Conductividad molar vs la raíz de la concentración de

CH3COOH
0.007

0.006

0.005
Ʌ [S m2 mol-1]

0.004 P: 759,9 ± 0,1[mmHg]

T: 25,0 ± 0,5 [°C]
0.003

0.002

0.001

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
C1/2 [(mol/m3)1/2]
Tabla Nº5: “Grado de disociación, contante de equilibrio (Kc) logaritmo natural de la
constante de equilibrio (Kc) y raíz de α por la concentración calculados para las disoluciones
de CH3COOH”.
Grado de
disociación α Kc Ln(Kc) √𝛼𝑐
0,0193 1,90x10-5 -10,87 0,0311
0,0378 1,86 x10-5 -10,89 0,0217
0,0740 1,85 x10-5 -10,90 0,0152
0,1488 2,03 x10-5 -10,80 0,0108

Gráfico Nº3: “Logaritmo natural de la constante de equilibrio (Kc) versus la raíz de el grado
de disociación por la concentración de las disoluciones de CH3COOH”.

Ln(Kc) vs (αC)1/2
-10.78
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035

-10.8

-10.82

-10.84
Ln(Kc)

y = -2.1904x - 10.823
R² = 0.2007
-10.86
P: 759,9 ± 0,1[mmHg]
-10.88 T: 25,0 ± 0,5 [°C]

-10.9

-10.92
(αc)1/2

Ejemplos de cálculos
- Cálculo del factor de corrección de la presión:
 (2,54[𝑚𝑚𝐻𝑔] − 2,48[𝑚𝑚𝐻𝑔])
𝑥 = −( × (780[𝑚𝑚𝐻𝑔] − 762,4[𝑚𝑚𝐻𝑔])
(780[𝑚𝑚𝐻𝑔] − 760[𝑚𝑚𝐻𝑔])

− 2,54[𝑚𝑚𝐻𝑔])

𝑥 = 2,49 ± 0,01[𝑚𝑚𝐻𝑔]

- Cálculo de la presión atmosférica corregida:

𝑃𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 762,4 [𝑚𝑚𝐻𝑔] − 2,49 [𝑚𝑚𝐻𝑔] = 759,9 ± 0,1[𝑚𝑚𝐻𝑔]

- Transformación de unidades:

- Transformación de unidades de concentración:

𝑚𝑜𝑙 1000𝐿
C = 0.05 𝑥 = 50 [𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ]
𝐿 𝑚3

- Transformación de unidades de conductividad:

µ𝑆 100𝑐𝑚 𝑆
𝜅 = 377 × × 6 = 0.0377 [𝑆/𝑚]
𝑐𝑚 𝑚 10 𝑚𝑆

- Transformación de unidades de conductividad:

𝑚𝑆 100𝑐𝑚 𝑆
𝜅 = 40,3 × × 3 = 4,03 [𝑆/𝑚]
𝑐𝑚 𝑚 10 µ𝑆

- Cálculo de raíz de la concentración:

√𝐶 = √100 [𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ] = 10

- Cálculo de Ʌ∞ del HCl:

𝑦 = −0,0004𝑥 + 0,0362
Cuando x = 0
Ʌ∞ = 𝑦 = 0,0362 = 362 × 10−4 [𝑆𝑚2 /𝑚𝑜𝑙]

- Cálculo de la Conductividad molar para el ácido acético:

K 0,0377 [𝑆/𝑚]
Ʌ= = = 0,000754 [𝑆𝑚2 /𝑚𝑜𝑙]
C 50 [𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ]

- Cálculo de la constante de ionización del ácido acético:

 Ʌ 0,000754 [𝑆𝑚2 /𝑚𝑜𝑙]
α= = = 0,0193
Ʌ∞ 390,55 10−4 [𝑆𝑚2 /𝑚𝑜𝑙]

- Cálculo de la constante de disociación del ácido acético:

𝐶 α2 0,05[𝑚𝑜𝑙/𝐿] × 0,01932
𝐾𝑐 = = = 1,90032 × 10−5
1−α 1 − 0,0193

- Cálculo de Ln(Kc):
ln(𝑘𝑐 ) = ln(1,90032 × 10−5 ) = −10,8709

- Cálculo de raíz de αC:

√αC = √0,0193 × 0,05 = 0.03107

- Cálculo de Ʌ∞ del ácido acético:

Ʌ∞ = λ+ ∞ ∗ 𝜈+ + λ− ∞ ∗ 𝜈−

∞ −4
𝑆𝑚2 −4
𝑆𝑚2
Ʌ = 349,65 × 10 [ ] × (1) + 40,9 × 10 [ ] × (1)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑆𝑚2
Ʌ∞ = 390,55 × 10−4 [ ]
𝑚𝑜𝑙

- Cálculo de la constante de acidez del ácido acético:

𝑦 = −2,1904𝑥 − 10.823
Cuando x = 0
𝑦 = 𝐿𝑛 (𝐾𝑎 ) = 𝐿𝑛 (𝐾𝑐 ) = −10.811

𝐾𝑎 = 𝑒 −10.823 = 1,993 𝑥10−5

- Cálculo del error relativo Ʌ∞ del HCl:

Para Ʌ∞ del HCl:

|362 × 10−4 − 425 × 10−4 |
𝐸𝑟 = × 100 = 14,8%
425 × 10−4
Para Ka del CH3COOH:
|1,998 𝑥10−5 − 1.75 𝑥10−5 |
𝐸𝑟 = 𝑥 100% = 14,2%
1.75 𝑥10−5
Discusión
A partir de las mediciones de conductividad fue posible calcular el valor de la
conductividad molar para un electrolito fuete como el HCl y un electrolito débil como el
ácido acético. Para las disoluciones de HCl, que es un electrolito fuerte el cual se encuentra
disociado en todas las concentraciones, la conductividad molar varia de forma lineal
teniendo un máximo cuando la concentración tiende a cero o a dilución infinita (Ʌ∞ ), esto
no se ve reflejado en el gráfico Nº1 ya que debería presentar una pendiente negativa y así
al disminuir la concentración la conductividad molar aumenta. Sin embargo, esto se
evidencia de mejor forma en el gráfico Nº2 del ácido acético que al estar más diluido
aumenta su conductividad molar, este efecto se debe al cambio del grado de disociación
con la concentración. Esto demuestra la dependencia de la conductividad molar con
concentración.
El valor para la conductividad molar a dilución infinita calculada para el ácido
clorhídrico (Ʌ∞ ) tiene un valor de 362x10-4 [Sm2/mol] con un error relativo del 14,8% y el
valor de Ʌ∞ calculada para el ácido acético fue de 390,55x10-4 [Sm2/mol].
A pesar que la determinación de la conductividad molar es de forma indirecta
presenta buenos resultados, el error obtenido en el calculo de Ʌ∞ para el HCl puede ser
debido a un mal lavado del sistema, la pureza de los reactivos, la presencia de otros
electrolitos en el agua desionizada o una mala calibración del instrumento.

El valor hallado para la constante de disociación (Ka) fue de 1,993x10-5 con un error
relativo del 14,2%. El cálculo de la constante de disociación (Ka) para el ácido acético
obtenido por medio de la conductividad molar presenta aproximaciones, una de estas es
en el cálculo del grado de disociación, en el cual se desprecian los efectos de atracción
intertónicas. Además, al ser una disolución diluida se ignora la relación entre los
coeficientes de actividad de los iones del ácido acético para aproximar Kc a Ka

Referencias
David R. Lide, ed. Taylor and Francis. (2007). Equivalent conductivity of electrolytes in
aqueous solution. CRC Handbook of Chemistry and Physics. (5-(75-77). (87th edition).
David R. Lide, ed. Taylor and Francis. (2007). Dissociation constants of organic acids and
bases. CRC Handbook of Chemistry and Physics. (8-42). (87th edition).
David R. Lide, ed. Taylor and Francis. (2007). Ionic conductivity and diffusion at infinity
dilution. CRC Handbook of Chemistry and Physics. (87th edition).