Departamento de quimica

Analisis instrumental I

Introducción a la espectroscopia de
absorción-componentes de
instrumentos para espectroscopia
Prof. Ricardo Enrique Palma Goyes, PhD.
Junior Research (IJ)- Colciencias-Colombia
https://scholar.google.com/citations?user=NKnoYeQAAAAJ&hl=es
https://orcid.org/0000-0002-3874-2056
ricardo.palma@correounivalle.edu.co

6/09/2023
Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Se desea determinar el contenido de ácido acetilsalicílico y de cafeína en una
tableta de analgésico mediante un método espectrofotométrico, aprovechando
que ambos compuestos absorben en la porción UV del espectro
electromagnético. Previamente, se realizaron medidas experimentales de los
componentes individuales. Se pesó una porción de 0,0090 g de ácido
acetilsalicílico, se disolvió y se enrasó a 1 L con metanol. Posteriormente, se
tomaron 25,0 mL de esta disolución, se trasvasaron a un matraz de 100,00 mL y
se llevó a volumen con el mismo disolvente. Cuando se transfirió un pequeño
volumen de esta última disolución a una celda de 2,00 cm de paso óptico se
midieron absorbancias de 0,409 y 0,054 a 225 y 270 nm, respectivamente.

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Por otra parte, se pesaron 0,0175 g de cafeína, se disolvieron y enrasaron con
metanol a 250,00 mL. A continuación, 100 µL de la disolución de cafeína se
llevaron a un matraz de 25 mL. Esta última disolución dio absorbancias de
0,040 y 0,025 a 225 y 270 nm, respectivamente, cuando se empleó una celdilla
de 2,00 cm de paso óptico.
Una tableta de analgésico de 0,4791 g de peso y fue disuelta en metanol y
diluida a 250,00 mL en un matraz aforado. Se tomó una alícuota de 1,00 mL y
se transfirió a otro matraz de 100,00 mL que fue, a su vez enrasado hasta el
menisco con metanol. La absorbancia de esta disolución en celdas de 1,00 cm
de paso óptico fue de 0,766 a 225 nm y de 0,155 a 270 nm.

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Revisión de conceptos
A partir de estos datos, calcular el % (p/p) de ambos componentes en la
pastilla de analgésico.

DATOS: ácido acetilsalicílico: 180,15 g/mol; cafeina: 194,19 g/mol

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H2Y2-) exhiben
máximos de absorción a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la
morfología de una curva de valoración fotométrica de:
a) Bi(III) con tiourea a 470 nm

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H2Y2-) exhiben
máximos de absorción a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la
morfología de una curva de valoración fotométrica de:
b) Bi(III) con AEDT a 265 nm

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H2Y2-) exhiben
máximos de absorción a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la
morfología de una curva de valoración fotométrica de:
c) Complejo Bi(III)/tu con AEDT a 470
nm: Bi(tu)63+ + H2Y2- → BiY- + 6tu + 2 H+

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Revisión de conceptos
Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H2Y2-) exhiben
máximos de absorción a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la
morfología de una curva de valoración fotométrica de:
d) La reacción a 265 nm

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Fuentes de desviación causal a la ley de Lambert-Beer
La linealidad de la ley límite que relaciona el %T o absorbancia con la
concentración, %T = A = εb[i], puede perderse si las causas que garantizan dicha
linealidad no se cumplen a presión y temperatura constantes

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Fuentes de desviación causal a la ley de Lambert-Beer
La linealidad de la ley límite que relaciona el %T o absorbancia con la
concentración, %T = A = εb[i], puede perderse si las causas que garantizan dicha
linealidad no se cumplen a presión y temperatura constantes
a) A nivel de fuente de luz:
- lámparas fundidas o gastadas.
- lámparas inadecuadas.
- paso óptico bloqueado.
- variaciones altas de voltaje

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Fuentes de desviación causal a la ley de Lambert-Beer
La linealidad de la ley límite que relaciona el %T o absorbancia con la
concentración, %T = A = εb[i], puede perderse si las causas que garantizan dicha
linealidad no se cumplen a presión y temperatura constantes
b) A nivel del sistema dispersivo:

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Fuentes de desviación causal a la ley de Lambert-Beer
La linealidad de la ley límite que relaciona el %T o absorbancia con la
concentración, %T = A = εb[i], puede perderse si las causas que garantizan dicha
linealidad no se cumplen a presión y temperatura constantes
c) A nivel de las celdas:

- material óptico inadecuado

- celdas mal colocadas
- celdas sucias
- absorción por reflexión de la luz incidente:

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Fuentes de desviación causal a la ley de Lambert-Beer
La linealidad de la ley límite que relaciona el %T o absorbancia con la
concentración, %T = A = εb[i], puede perderse si las causas que garantizan dicha
linealidad no se cumplen a presión y temperatura constantes
d) A nivel del fotodetector:

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Factores que afectan al espectro UV-Vis
Cromóforo
✔ Un cromóforo es la parte o conjunto de
átomos de una molécula responsable de su
color.
✔ Sustancia que tiene muchos electrones
capaces de absorber energía o luz visible, y
excitarse para así emitir diversos colores,
dependiendo de las longitudes de onda de la
energía emitida por el cambio de nivel
energético de los electrones, de estado
excitado a estado basal.
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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Factores que afectan al espectro UV-Vis
Cromóforo
✔ Un cromóforo es la parte o conjunto de
átomos de una molécula responsable de su
color.

✔ Un cromóforo es una región molecular donde

la diferencia de energía entre dos orbitales
moleculares cae dentro del rango del espectro
visible.

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Factores que afectan al espectro UV-Vis

Auxocromo
Grupo funcional unido al cromóforo que modifica
la forma cómo este último interactúa con la
radiación EM.

corrimiento hacia λ corrimiento hacia

menores λ mayores

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Factores que afectan al espectro UV-Vis

Auxocromo
Grupo funcional unido al cromóforo que modifica
la forma cómo este último interactúa con la
radiación EM.

λmax = 280 nm λmax = 265 nm

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Factores que afectan al espectro UV-Vis
Auxocromo
Grupo funcional unido al cromóforo que modifica
la forma cómo este último interactúa con la
radiación EM.

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Introducción a la espectroscopia de Absorción
Factores que afectan al espectro UV-Vis
Auxocromo
Grupo funcional unido al cromóforo que modifica
la forma cómo este último interactúa con la
radiación EM.

Pyridine 2-methyl Pyridine

λmax = 257 nm λmax = 260 nm

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Factores que afectan al espectro UV-Vis
Auxocromo
Grupo funcional unido al cromóforo que modifica
la forma cómo este último interactúa con la
radiación EM.

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Factores que afectan al espectro UV-Vis

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 Thank you for your attention

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