UNAM

Facultad de Química
Departamento de Química Analítica
(1402) Química Analítica I, Laboratorio L-3A
Semestre: 2020-2
Profesor: Jorge Martínez Guerra
qanalitica.fq90@gmail.com
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YODIMETRÍA

Objetivos(s):

Determinación del contenido de ácido ascórbico en una forma farmacéutica

comercial de Vitamina C por yodimetría con monitoreo potenciométrico.

Resumen:

El análisis volumétrico se basa en la medida del volumen gastado de una disolución

previamente estandarizada (valorante/titulante) con un patrón primario que
reacciona con una determinada cantidad de muestra.

Es importante recordar que un patrón primario debe reunir las siguientes

características: alta pureza, ser estable a condiciones ambientales, ausencia de
aguas de hidratación, alta solubilidad en agua, bajo costo y masa molar grande. Se
recomienda así mismo que el volumen gastado de la bureta en una operación
analítica de titulación sea del 70 %.

Dado que en una yodimetría se utiliza yodo como titulante y que este es un agente
oxidante con un valor de potencial de 0.536 V / ERENH es importante que el patrón
primario sea un agente reductor. El patrón primario más común para este caso es
el tiosulfato de sodio, Na2S2O3 el cual tiene un valor de potencial de 0.09 V /ERENH.

Si colocamos estos valores en una escala de potencial, fácilmente se puede

predecir la reacción química que se lleva a cabo:

S4O62- I2

0.09
E/ERENH
0.536

S2O32- I-

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Dada la complicada manipulación del I2 se recomienda que el titulante cargado en
la bureta sea el agente reductor, el tiosulfato, S2O32-. De esta manera queda la
posibilidad de tener I2 en el matraz Erlenmeyer. Sin embargo, esto no resuelve el
problema dado que el I2 presenta baja solubilidad en agua. Por tanto, se propone
que se genere de manera in situ y además se trabaje en un exceso de yoduro de
potasio, KI, para generar el complejo triyoduro, I3- el cual es altamente soluble en
agua.

Para ello es necesario conocer de manera general el siguiente proceso:

IO3- + 6H+ + 5e- = I2 + 3H2O

KI
I3-

Donde: I2 + I- = I3-, Kf = 7.1 x 102

Por tanto, se replantea la reacción anterior debido a la presencia del KI en el medio

de reacción (ya balanceada en masa y carga):

IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O

NOTA: ESTE TIPO DE REACCIÓN ES UNA REACCIÓN QUÍMICA DE ÓXIDO-

REDUCCIÓN ACOPLADA A UNA REACCIÓN SIMULTÁNEA DE
COORDINACIÓN.

De esta manera la escala de predicción de reacción puede modificarse quedando

de la siguiente manera:

S4O62- I2

0.09
E/ERENH
0.536

S2O32- I-

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La reacción redox que ocurre en el matraz durante la titulación con tiosulfato según
la escala de predicción de reacciones es:

I2 + 2e- = 2I- E° = 0.536 V

2S2O32- = S4O62- + 2e- E° = 0.09 V

I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- ΔE° = 0.446 V

Bajo esta estrategia se pretende la estandarización del [Na2S2O3] = 0.02 M usando

la formación in situ de I2. Así, el I2 termina cubriendo el papel de “patrón primario”
en lugar de titulante como estaba planteado inicialmente.

a) El procedimiento para estandarizar el [Na2S2O3] = 0.02 M es el siguiente:

1. V/mL de KIO3 [0.005 M]

2. 0.6 g de KI
3. 5 mL de agua
4. 10 mL H2SO4 [4 M]
5. c.b.p. 50 mL
6. Titular por duplicado con Na2S2O3

*recuerda usar el almidón como indicador.

Considerando así un gasto del 70 % de la bureta (capacidad de 25.0 mL) la cantidad

a tomar de la disolución de KIO3 [0.005 M] será:

0.02 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼𝑂3 1000 𝑚𝐿 𝐾𝐼𝑂3

18 mL x [ ] x [6 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3] x [0.005 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼𝑂3]
1000 𝑚𝐿

= 12 mL KIO3.

***El cálculo anterior es válido toda vez que se tenga una disolución de KIO3.
***Si se cuenta con el reactivo sólido de KIO3 en el matraz Erlenmeyer deberán
pesar X gKIO3 tal que se mantenga el exceso de KI necesario para formar I 2 de
manera indirecta. Considera que la relación molar es de [KI] = 60.16 [KIO3].

La muestra problema a analizar serán Tabletas de ácido ascórbico (500 mg) el cual
es un agente reductor relativamente fuerte. Si bien, es conocido por su papel como
antioxidante también está involucrado en la síntesis de carnitina para el transporte
de ácidos grasos en las mitocondrias, como cofactor en el sitio activo de varias
enzimas además de ayudar al proceso de absorción en el intestino disminuyendo
así la probabilidad de anemia.

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Si colocamos el ácido ascórbico (AA) en la escala de predicción de reacciones
podemos notar que es un agente reductor y que por tanto, puede ser titulado por el
I2. Dado los inconvenientes en la preparación de I2, se utilizará como titulante una
disolución de yoduro de potasio, KI3 [0.005 M]. La concentración real de KI3 puede
conocerse si se titula con la disolución de [Na2S2O3] = 0.02 M, previamente
estandarizada en el inciso a).

DHA S4O62- I3-

E/ERENH
-0.28 0.09 0.536

AA S2O32- I-

b) El procedimiento para estandarizar el [KI3] = 0.005 M es el siguiente:

1. V/mL de KI3 [0.005 M]

2. 5 mL de agua
3. 10 mL H2SO4 [4 M]
4. c.b.p. 50 mL
5. Titular por duplicado con Na2S2O3

*recuerda usar el almidón como indicador.

Considerando así un gasto del 70 % de la bureta (capacidad de 25.0 mL) la cantidad

a tomar de la disolución de KI3 [0.005 M] será:

0.02 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼3 1000 𝑚𝐿 𝐾𝐼3(−)

18 mL x [ ] x [2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3] x [0.005 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼3(−)]
1000 𝑚𝐿

= 36 mL KI3.

Teniendo ya el valor de la concentración real del KI3 ahora si es posible usarla como
titulante en la determinación de AA. La reacción que acontece en el matraz es la
oxidación del AA a ácido dehidroascórbico (DHA) tal como se muestra a
continuación:

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Si se busca gastar el 70 % de titulante (KI3 [0.005 M]) entonces la cantidad que se
necesita pesar de ácido ascórbico será:

0.005 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴 176 𝑔𝐴𝐴

18 mL KI3 x [ ] x [1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐼3] x [1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐴]
1000 𝑚𝐿

= 0.01496 g AA.

Si bien en muchas ocasiones el cálculo anterior solo aplica si se tiene AA con una
pureza del 100 %; existen matrices un poco más complejas. En este apartado se
revisa el cálculo para determinar AA en tabletas de 500 mg.

c) Determinación de AA en Tabletas de 500 mg:

Para conocer el peso equivalente en polvo de AA se procede a determinar el peso

promedio por tableta.

A continuación se muestra un ejemplo considerando que se pesan 5 tabletas de AA:

Masa de 5 tabletas = 4.4230 g

Peso promedio por cada tableta = 0.8846 g
Contenido de AA por tableta = 500 mg (0.5 g)

Sabiendo que para gastar 70 % de titulante KI3 necesito 14.96 mg de AA entonces:

0.5 g AA - 1 Tableta
0.01496 g AA - x

Esta forma de encontrar x es incorrecto dado que implicaría que se tiene que tener
0.0299 de tableta. Es decir, partir la tableta en “cachitos”. Y además no se puede
garantizar que 0.0299 de tableta corresponda solo a AA dado que se debe
contemplar el excipiente (entre otras cosas). Así mismo, las unidades de “tableta”
no tienen sentido químico.

Por tanto, se debe hacer la equivalencia de que 1 tableta pesa 0.8846 g (obtenido
del peso promedio) entonces:

0.5 g AA – 0.8846 g (peso de una tableta)

0.01496 g AA - x

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 x = 0.0264 g

1. Pesar 3 tabletas y proceder a triturarlas en un mortero.

2. Del polvo resultante pesar 0.0264 g (recalcular dado
que este ejemplo se hizo considerando el peso de 5
tabletas).
3. c.b.p. 20 mL de agua
4. Titular por duplicado con KI3 usando un monitoreo
potenciométrico.

d) Influencia de la matriz de las tabletas de 500 mg:

1. Pesar 0.01496 g AA grado analítico.

2. c.b.p. 20 mL
3. Titular por duplicado con KI3 usando un monitoreo potenciométrico.

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Anexo I. Monitoreo potenciométrico

Bureta con titulante

Electrodo de trabajo:
Platino (cable rojo) Electrodo de
Referencia:
Electrodo de Calomel
Saturado (ECS)
(cable negro)

Multímetro

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