FÍSICO-QUÍMICA: LABORATORIO 2

“Conductividad eléctrica de disoluciones”

 Resumen

La realización de este laboratorio tuvo como objetivo estudiar y analizar la influencia que
posee la concentración sobre la conductividad de las disoluciones de electrolitos débiles y fuertes.
Este estudio consistió en registrar la conductividad eléctrica de soluciones de distintas
concentraciones, mediante un conductímetro, para luego determinar la conductividad molar (Λ)
de las diferentes soluciones. Con estos datos se realizó un gráfico Λ v/s √c para cada sustancia y
mediante éste, se determinó la conductividad en dilución infinita Λ∞ . Luego, gracias a los valores
obtenidos se calculó el grado de ionización ( α ) y la constante de ionización en función de la
concentraciones (Kc) del acido acético. Finalmente se confeccionó un gráfico ln (Kc) v/s √αc
mediante el cual se descubrió el valor de la constante de disociación del ácido débil.

Los resultados obtenidos fueron:

Λ∞ (HCl) Λ∞ (C 2 H 4 O2 ) K a (C 2 H 4 O2 )

2, 0196×10−5
2 2
0, 0417 [ Sm
mol ] 0, 0391[ Sm
mol ]
 Experimentación

Materiales, reactivos y sustancias utilizadas:

- Conductímetro - 500 mL de disolución de KCl 0, 01

- Matraces aforados de 100 mL - 500 mL de disolución de HCl 0, 1

- Pipeta de 25 mL - 500 mL de disolución de ácido

acético 0, 05
- Vaso pp de 100 mL

- Termostato

- Agua desionizada

Método experimental:

● Calibrar el equipo de conductividad:

- Se debe agregar a la celda de conductividad una suficiente cantidad de KCl 0, 01 []
previamente termostatizado a 25[℃] .
- Si la conductividad de esta disolución es 1413 [] , significa que la calibración es correcta.
● Se debe termostatizar el agua desionizada y comprobar que su conductividad esté en el
orden de [] .
● Conductividad de ácido acético:
- Se prepara 100 [mL] de disolución de ácido acético (C 2 H 4 O2 ) por disoluciones
sucesivas a , , de la disolución inicial 0, 05 [] y se termostatiza a 25[℃].
- Se registra la conductividad para cada una de las cuatro disoluciones de ácido acético
incluyendo la disolución inicial.
● Conductividad de ácido clorhídrico:
- Se prepara 100 [mL] de disolución de ácido clorhídrico (HCl) por disoluciones sucesivas
a , , de la disolución inicial 0, 1 [] y se termostatiza a 25[℃]. - Se registra la
conductividad para cada una de las cuatro disoluciones de ácido clorhídrico incluyendo la
disolución inicial.
Datos experimentales:

Tabla N° 1: Datos ambientales

Temperatura ambiente (24±0, 5)[℃]

Presión barométrica (764, 8±0, 1)[mmHg]
Factor de corrección 2,989

Tabla N° 2: Datos de conductividad (κ) para KCl y H​2​O

N° de determinación (κKCl ±10−2 )[ cm

μS ] (κH 2 O ±10−2 )[ cm
μS
]
1 1414 4, 02
2 1413 4, 03
3 1414 3, 99

Tabla N° 3: Datos de concentración (c) y conductividad (κ) para HCl

N° de determinación cHCl [ mol

L ] (κHCl ±10−5 )[ mS
cm ]
1 0, 025 10, 12
2 0, 050 19, 54
3 0, 075 30, 50
4 0, 100 39, 20

Tabla N° 4: Datos de concentración (c) y conductividad (κ) para C​2​H​4​O​2

N° de determinación cC 2 H 4 O2 [ mol
L ] (κC 2 H 4 O2 ±10−5 )[ cm
μS
]
1 7, 812×10−4 45, 2
2 3, 125×10−3 92, 3
3 0, 0125 185
4 0, 0500 378

Datos bibliográficos:

Conductividad molar límite Λ∞ (25[℃]) de HCl = 462, 2

Conductividad molar iónica límite λ+ ∞ (25[℃]) de ion hidrógeno = 349, 82
Conductividad molar iónica límite λ− ∞ (25[℃]) de ion acetato = 40, 9
Constante de ionización para ácido acético a 25[℃] (K a ) = 1, 75×10−5
 Resultados
Tabla N° 5: Datos de concentración (c) , conductividad (κ) , conductividad molar según la fórmula
κ
general, Λ = c y √c para el HCl.
2
N° de cHCl [ mol
L ] (κHCl ±10−5 )[ mS
cm ] (Λ±10−8 )[ Sm
mol ] √c
determinación
1 0, 025 10, 12 0, 040 0, 158
2 0, 050 19, 54 0, 039 0, 224
3 0, 075 30, 50 0, 041 0, 274
4 0, 100 39, 20 0, 039 0, 316

Gráfico N° 1: Relación de Kohlrausch, compara Λ versus √c

Según lo que indica el gráfico la Λ∞ , que se encuentra en la intersección de la recta de

2
interpolación con el eje cartesiano, tendría un valor aproximado de 0, 0417 [ Sm
mol ] .

Es de suma importancia destacar que se escoge una recta para la interpolación, ya que la
fórmula de Kohlrausch obliga a utilizar una pendiente constante, Λ = Λ∞ − b√c
Tabla N° 6: Datos de concentración (c) , conductividad (κ) , conductividad molar según la fórmula
κ
general, Λ = c y √c para el C​2​H​4​O​2

(κC 2 H 4 O2 ±10−5 )[ cm
2
N° de cC 2 H 4 O2 [ mol
L ]
μS
] (Λ±10−8 )[ Sm
mol ] √c
determinación
1 7, 812×10−4 45, 2 5, 786×10−3 0, 0279
2 3, 125×10−3 92, 3 2, 954×10−3 0, 0559
3 0, 0125 185 1, 480×10−3 0, 1118
4 0, 0500 378 7, 560×10−4 0, 2236

Gráfico N° 2: Relación de Kohlrausch, compara Λ versus √c

Para el siguiente procedimiento es importante señalar el cálculo de la conductividad molar a

disolución infinita para electrolitos débiles, según la ley de Kohlrausch sobre migración de iones:

2
Λ∞ = ν+ λ∞+ + ν− λ∞− Λ∞ = 1×0, 035 + 1×4, 09×10−3 Λ∞ = 0, 0391[ Sm
mol ]
Tabla N° 7: Datos de concentración (c) , grado de disociación (α) , constante de ionización (K c ) en
funciones de la concentración, logaritmo natural de K c y √αc para el C​2​H​4​O​2

N° de cC 2 H 4 O2 [ mol
L ] α K c [ mol
L ] ln(K c ) √αc
determinación
1 7, 812×10−4 0, 14798 2, 008×10−5 − 10, 8158 0, 0108
2 3, 125×10−3 0, 07554 1, 929×10−5 − 10, 8559 0, 0154
3 0, 0125 0, 03785 1, 861×10−5 − 10, 8918 0, 0218
4 0, 0500 0, 01934 1, 907×10−5 − 10, 8674 0, 0311

Gráfico N° 3: Comparativo del logaritmo natural de la constante de ionización versus la raíz

cuadrada del grado de ionización y la concentración.

Según lo que indica el gráfico el ln(K a ) , que se encuentra en la intersección de la recta

de interpolación con el eje cartesiano, tendría un valor aproximado de − 10, 81 , por lo tanto, el
K a valdría aproximadamente 2, 0196×10−5 .

Cabe señalar que estas relaciones se obtienen de ajustes logarítmicos a la ley límite de
Debye-Huckel, lnK a = lnK c − 2, 344√αc
 Ejemplos de cálculo:

1. Conductividades molares:

La conductividad molar es la conductividad de un volumen de solución que contiene un

equivalente de soluto, es decir:
κ
Λ= c

Λ: conductividad molar [Sm​2​/mol]

c: concentración [mol/L]
κ : Conductividad específica [S/m]

Para κ = 1,012 [S/m] y una c = 25 [mol/m​3​]

1,012
Λ= 25 Λ = 0, 04048

Para electrolitos fuertes (HCl), si se considera la relación lineal de la conductividad a

disolución infinita y la conductividad a distintas concentraciones, se puede calcular el valor de Λ∞
extrapolando a c = 0 la recta de interpolación en el gráfico Λ versus √c . Así, el punto en el cual
toca la recta al eje coordenado corresponde al valor buscado.
2
Λ∞ (HCl) = 0, 0417[ Sm
mol ]

Para electrolitos débiles (ácido acético) se utiliza la siguiente relación:

Λ∞ = v + λ∞+ + v − λ∞−

Donde v + y​ v − son los moles de iones positivos y de iones negativos generados por mol de
electrolito disociado. Como el ácido acético se disocia 1:1 en iones, se obtiene que:

2
Λ∞ = 1×0, 035 + 1×4, 09×10−3 Λ∞ = 0, 0391[ Sm
mol ]
 2. Grado de ionización para el ácido débil:
Λ
El grado de ionización se define como ∝ = Λ∞
−3
5, 786×10
Así para, Λ =

5,786×10−3
α = 0,0391 = 0, 14798

3. Cálculo de Kc:

Se calcula la constante de equilibrio como K c = c∝2

1−∝

Como ejemplo para c = 7, 812×10−4 y α = 0, 14798

7,812×10−4 ×0,147982
Kc = 1−0,14798 = 2, 008×10−5

4. Cálculo de Ka:

Para la obtención de K a , se grafica lnK c versus √αc , y luego se extrapola hasta que la recta
toque el eje de las ordenadas, es decir c = 0. Al resolver el logaritmo natural, este valor
corresponderá al valor de K a .

ln Ka =− 10, 81

K a = 2, 0196×10−5

Errores relativos:

X teórico −X experimental
% error = X teórico * 100

% error relativo para el cálculo de Λ∞ = 9, 779 %

% error relativo para el cálculo de K a = 15, 406 %
 Análisis de resultados

Los resultados que se obtuvieron son:

Λ∞ (HCl) Λ∞ (C 2 H 4 O2 ) K a (C 2 H 4 O2 )

2, 0196×10−5
2 2
0, 0417 [ Sm
mol ] 0, 0391[ Sm
mol ]

Se puede concluir que el comportamiento general de la conductividad específica es el

mismo para todos los electrolitos. Existen cambios en la conductividad a medida que cambia la
concentración, esto ocurre hasta un valor máximo.

A partir de un determinado valor de concentración específica, la conductividad comienza a

disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la
corriente.

Al analizar los resultados obtenidos es de notar que la conductividad molar depende de la

concentración del electrolito. Experimentalmente se observa que la conductividad molar varía con
la concentración de manera diferente en el caso de electrolitos fuertes y débiles.

Generalizando según lo ocurrido, los electrolitos débiles, como el ácido acético, muestran
valores máximos de conductividad molar cuando c → 0 (dilución infinita), pero disminuyen
rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración. Es fácil notar que el gráfico de HCl
no entrega información clara y fidedigna.

Si se compara los datos que se obtuvieron experimentalmente con los datos teóricos de la
conductividad molar a dilución infinita del ácido clorhídrico y de la constante de acidez del ácido
acético, es criterioso señalar que el método utilizado no es perfectamente preciso, sin embargo
sus errores tampoco son extraordinariamente grandes. Estos errores pueden haber sido causados
por diversos factores en la medición, ya sea como el ojo humano o la mala exactitud de los
instrumentos utilizados.
 Referencias

● Fisicoquímica, Gilbert W. Castellan, Segunda edición, editoral Addison Wesley Longman

pags 846,877

● Guía de trabajos prácticos, Físico-Química, Universidad de Concepción, Páginas 42 – 44,

2012.

● G. Speight , Lange´s Hand Handbook of Chemistry, , Editorial Mc Graw-hill Book Company,

Pags 5.15, 6.30 y 6.31