Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química
Laboratorio de Termodinámica
PRÁCTICA 9. CALOR DE COMBUSTIÓN

Equipo 5: Los 100tíficos

Integrantes:
· Hernández Vázquez Saúl Uziel
· Valadez Chirino Olga

Grupo 40

Dr. Gerardo Omar Hernández Segura

Fecha de entrega: 2 de mayo del 2019

OBJETIVO
Determinar el calor de combustión de un sólido a partir de la información obtenida al usar
la bomba calorimétrica.

FUNDAMENTOS DE LA PRÁCTICA
Calor se define en Termodinámica como la cantidad de energía que fluye a través de los
límites entre el sistema y el medio, como consecuencia de una diferencia de temperatura
entre el sistema y el medio. Se cumple las siguientes ecuaciones:
𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜
𝑄 ≡ 𝑚𝑐Δ𝑇 = 𝑚𝑐(𝑇2 − 𝑇1 )

Para que sea posible establecer la medición es necesario recurrir a la ley cero de la
termodinámica que establece que, si se consideran dos sistemas A y B, estos están en
equilibrio térmico entre sí debido a que se ponen en contacto por medio de una pared
diatérmica; ahora se toma al sistema C que está en equilibrio térmico con el sistema B
puesto que también tiene una pared diatérmica, por lo tanto, los sistemas A y C están en
equilibrio térmico ya que tienen la misma temperatura.
Para esta práctica se usará una bomba calorimétrica a volumen constante, se calibra
quemando una muestra que tenga un calor de combustión ya conocido, con este dato se
calculará la K (la constante del calorímetro se determina experimentalmente, esta es la
capacidad térmica de las partes del calorímetro) para determinar experimentalmente y
cuantificar la cantidad de calor intercambiado en el sistema.
𝑄𝑘 = 𝑘Δ𝑇
La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una sustancia (o
una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxígeno. La combustión puede
llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de sustancias que contengan
oxígeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxígeno se denomina comburente. Para
que se produzca la reacción de combustión, la mezcla de combustible y comburente debe
alcanzar una temperatura mínima necesaria, que recibe el nombre energía de activación.

En una bomba calorimétrica, es un dispositivo experimental rodeada por una camisa de

agua que se encuentra aislada lo más posible de los alrededores y se mide el aumento de
temperatura producido por la combustión, la bomba permite que la reacción tenga lugar a
volumen constante.
La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de calor hacia
dentro o hacia fuera en un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los
enlaces químicos. Conforme los reactantes se convierten en productos, el sistema
puede absorber energía o liberarla al medio. Qué en la práctica es la reacción de
combustión.
La energía interna que se estudiará en esta práctica, de manera microscópica puede tomar
una de las formas siguientes:
• La energía interna en forma de vibraciones y rotaciones moleculares
• la energía interna almacenada en forma de enlaces químicos que se puede liberar
mediante una reacción química.
La primera ley de la Termodinámica se basa en la experiencia de que la energía no
se puede crear ni destruir. A la suma de todas estas formas de energía del sistema se le
asigna el símbolo U y se denomina energía interna.
𝛥𝑈 = 𝑄 + 𝑊
Se usa el símbolo para indicar que ocurre un cambio como resultado de un proceso. Los
procesos más simples son aquellos en que solamente cambia una de las variables P, V o T.
Un proceso donde P y V constantes son isobáricos e isocóricos, respectivamente.
La variación de energía interna es equivalente al calor transferido a volumen constante
(como la bomba utilizada).
𝛥𝑈 = 𝑄
La relación de la entalpía que es la energía total de un sistema, y la energía interna se
expresa con la ecuación:
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
ΔH no es una medida absoluta solo se miden sus variaciones al igual que ΔU, U en la
ecuación es la contribución térmica del sistema, mientras que PV es la contribución
mecánica que realiza el sistema.

MATERIAL Y EQUIPO
● 1 calorímetro a volumen constante ● 1 pipeta volumétrica de 1 mL
(Bomba Parr) ● 1 broca de 1.5 mm
● Unidad de ignición ● 1 liga
● 1 probetas de 1000 mL ● 1 jeringa
● 1 cronómetro (teléfono celular) ● 1 espátula
● Pinzas para bomba ● 1 cilindro de oxígeno
● 1 termómetro de mercurio ● 1 prensa pastilladora
● 2 vidrios de reloj ● Indicador universal de pH
Reactivos empleados
● Agua destilada

● 10 cm de alambre de Ni-Cr

● Oxígeno a alta presión

● Ácido benzoico

● Muestra de Kranky

PICTOGRAMAS DE SISTEMA GLOBALMENTE ARMONIZADO

• Hg El Hg es mortal en caso de inhalación,
puede dañar al feto, provoca daños en los
órganos tras exposiciones prolongadas o
repetidas (en caso de inhalación).
Además, es muy tóxico para los
organismos acuáticos, con efectos nocivos
duraderos.
 Esta sustancia no reúne los criterios para
• H2O ser clasificada conforme al Reglamento
no 1272/2008/CE.

• O2 a alta presión • Ácido benzoico

Puede provocar y agravar un incendio, Provoca irritación cutánea. Provoca

comburente. Contiene gas a presión, lesiones oculares graves. Provoca daños
puede explotar si se calienta. Mantener en los órganos (pulmón) tras
las válvulas y conexiones libres de grasa exposiciones prolongadas o repetidas (en
y aceite. caso de inhalación).

PROCEDIMIENTO
Elaboración de la pastilla de ácido benzoico.

Se peso aproximadamente 1g de ácido benzoico en el vidrio de reloj

Con la prensa pastilladora depositar poco a poca el ácido, y aplastar con

fuerza para formar la pastilla.

En volver con un papel la pastilla y sujetarla mientras con la broca de le

hace un orificio.

Parte 1. Determinación de la constante del calorímetro.

 Pasar el alambre por
Introducir oxigeno a
el orificio de la En la cubeta metálica
Colocar en el fondo la bomba, 30 atm
pastilla y amarrar las poner 2 litros de agua
de la bomba 1mL de (Procedimiento
puntas a los medidas previamente
agua. realizado por el
electrodosd de la con una probeta.
profesor)
bomba.

Introducir la cubeta al
recipiente adiabatico
Colocar en la boma
Tomar la temperatura
los cables que
Poner dentro de la en un intervalo de 15
suministran corriente
cubeta la bomba segundos hasta el
electrica(unidad de
minuto 4:30
ignición)

Activar la unidad de
ignición, y seguir Destapar la bomba,
tomando la temperatura
pesar los restos de
cada 30 segundos.Hasta
que se repita 5 veces la alambre de ignición.
misma temperatura.

Parte 2. Determinación del calor de combustión de la muestra.

Pasar el alambre por el

Pesar orificio de muestra y Colocar en el fondo de
Con una broca hacer un
aproximadamente una amarrar las puntas a la bomba 1mL de
orificio en la muestra.
muestra de 1g los electrodosd de la agua.
bomba.

Introducir oxigeno a la
En la cubeta metálica
bomba, 30 atm
poner 2 litros de agua Introducir la cubeta al Poner dentro de la
(Procedimiento
medidas previamente recipiente adiabatico cubeta la bomba
realizado por el
con una probeta.
profesor)

Colocar en la boma los Activar la unidad de

Tomar la temperatura ignición, y seguir tomando
cables que suministran Destapar la bomba,
en un intervalo de 15 la temperatura cada 30
corriente pesar los restos de
segundos hasta el segundos.Hasta que se
electrica(unidad de repita 5 veces la misma alambre de ignición
minuto 4:30
ignición) temperatura.
Figura 1 Bomba calorimétrica Figura 2 Montaje para la Figura 3 Montaje para la
montada muestra de Kranky pastilla de ácido benzoico

RESULTADOS
Primero se determinó la constante del calorímetro. Para ello se uso un ΔU° conocido que
fue el de acido benzoico, se uso el mismo método de la práctica de Equivalencia Calor-
Trabajo.
Para determinar el ΔU°, que en este caso es referente a la combustión de ácido benzoico, se
recurrió al uso de la Ley de Hess. Se uso la siguiente ecuación química:
15
C6H5COOH(s) + 2
O2(g) → 7CO2(g) + H2O(l)

Se usaron las siguientes ΔH° de formación estándar para determinar el ΔU°comb del ácido
benzoico:
Tabla 1. ΔH°f de las sustancias presentes en la reacción química

Sustancia ΔH°f [kJ/mol]

C6H5COOH(s) -384.80
O2(g) 0
CO2(g) -393.51
H2O(l) -285.83
Sabiendo que la entalpía de la reacción se calcula de la siguiente manera:
𝛥𝐻°𝑟 = ∑𝑛𝛥𝐻°𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑𝑛𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Entonces podemos calcular el ΔH°comb para el ácido benzoico:
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝛥𝐻° = 7 (−393.51 ) + 3 (−285.83 ) − 1 (−384.80 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 𝑘𝐽
ΔH°=-3227260
𝑚𝑜𝑙

Ahora, conociendo la ΔH°, se puede calcular ΔU°comb de acuerdo a la siguiente expresión:

𝛥𝑈° = 𝛥𝐻° − 𝛥𝑛𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑅𝑇
Donde, ΔH es la entalpía antes calculada, Δn son la diferencia de los coeficientes
estequiométricos de la ecuación química antes planteada, R es la constante universal de los
gases y T es la temperatura, pero como estamos hablando de ΔU a condiciones estándar, el
valor de T es igual a 298.15 K.
𝐽 1 𝐽
𝛥𝑈° = −3227260 − (− )(8.314 )(298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
ΔU°comb=-3226020 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
Para fines de la práctica, se necesita el valor de ΔU°comb en unidades de 𝑔
, para convertir
𝐽
este valor a esas unidades se usa el equivalente calor-trabajo que es igual a 4.184 𝑐𝑎𝑙
, y la
𝑔
masa molar del ácido benzoico que tiene un valor de 122 . Entonces se hace la
𝑚𝑜𝑙

conversión:
𝐽 1 𝑐𝑎𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝛥𝑈°𝑐𝑜𝑚𝑏 = −322620 ( )( ) = −6319.97
𝑚𝑜𝑙 4.184 𝐽 122𝑔 𝑔
Teniendo este valor, se puede hacer el balance energético referente al experimento, esto se
hará más adelante. Ahora, en la siguiente tabla, se muestran los datos obtenidos.
Tabla 2. Datos parte 1 del experimento. Determinación de la capacidad calorífica del calorímetro.

Temperatura Temperatura
Tiempo (s) (°C) Tiempo (s) (°C)
0 24.3 390 26.2
30 24.3 405 26.4
60 24.3 420 26.5
90 24.2 435 26.6
120 24.3 450 26.7
150 24.3 465 26.8
180 24.3 480 26.8
210 24.2 495 26.9
240 24.3 510 26.9
270 24.3 525 27
300 24.3 540 27
315 24.3 555 27
330 24.5 570 27
345 25.1 585 27
360 25.7 600 27
375 25.9
Tomando los datos anteriores se realizó la siguiente gráfica T vs. t para poder determinar
la Ti y la Tf del sistema al realizar el experimento y poder hacer el balance de energía.

Gráfica T vs. t para la determinación de la k

del calorímetro a volumen constante
27.5

27
Temperatura [°C]

26.5

26

25.5

25

24.5

24
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo [s]

En el calorímetro hubo transferencia de calor, entonces es necesario realizar el siguiente

balance de energía considerando todos los elementos que cedieron y ganaron calor:
𝑄𝑔𝑎𝑛 = −𝑄𝑐𝑒𝑑
Considerando todos los elementos presentes en el proceso:
𝑄𝑘 + 𝑄𝐻2𝑂 = −(𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏 + 𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝑄𝐻𝑁𝑂3 )
En el calorímetro, hay presencia de NO2 que al interactuar con el agua se forma HNO3, sin
embargo, la cantidad formada es pequeña y se desprecia para fines del cálculo. Ahora, se
muestra desarrollado el balance de energía:

𝑘(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) + 𝑚𝐻2𝑂 𝑐𝐻2𝑂 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = −[𝑚á𝑐.𝑏𝑒𝑛𝑧. 𝛥𝑈°𝑐𝑜𝑚𝑏 + 𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝛥𝑈°𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 ]

Se puede calcular la capacidad térmica del calorímetro o la constante k despejándola de la
expresión anterior:
−𝑚á𝑐.𝑏𝑒𝑛𝑧. 𝛥𝑈°𝑐𝑜𝑚𝑏 − 𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝛥𝑈°𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 − 𝑐𝐻20 𝑚𝐻20 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝑘=
(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
Se tienen los siguientes datos experimentales:

Tf=27.0 °C

Ti= 24.3 °C
CH O= 1 cal/°C
2

mH2O=2000g
mac.benz.= 1.0591g
malambre=5.6*10^-3
𝑐𝑎𝑙
ΔU°comb= -6319.97 𝑔

𝑐𝑎𝑙
ΔU°alambre=-1400𝑔°𝐶

El ΔU° para el alambre es un dato que se obtuvo de la información del fabricante del
alambre de ignición de Ni-Cr. Sustituyendo los datos en la expresión anterior, podemos
saber el valor de la capacidad calorífica del calorímetro:
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
− (−6319.97 ) (1.0591𝑔) − (1 ) (2000𝑔)(27.0°𝐶 − 24.3°𝐶) − (5.6 ∗ 10−3 𝑔)(−1400 )
𝑔 𝑔°𝐶 𝑔
𝑘=
(27.0°𝐶 − 24.3°𝐶)
𝑐𝑎𝑙
𝑘 = 481.97
°𝐶
Teniendo el valor de la constante del calorímetro se puede determinar el ΔU° para
cualquier sustancia, en este caso se realizó con una muestra comercial de Kranky, y se
obtuvieron los siguientes datos:
Tabla 3. Datos parte 2 del experimento. Determinación de la ΔU° de una muestra comercial de Kranky.

Temperatura Temperatura
Tiempo (s) (°C) Tiempo (s) (°C)
0 26.1 450 27.8
30 26.1 465 27.8
60 26.2 480 27.9
90 26.2 495 27.9
120 26.2 510 28
150 26.2 525 28
180 26.2 540 28
210 26.2 555 28
240 26.2 570 28.1
270 26.2 585 28.1
300 26.2 600 28.1
315 26.2 615 28.1
330 26.3 630 28.2
345 26.6 645 26.2
360 26.9 660 28.2
375 27.2 675 28.2
390 27.3 690 28.2
405 27.5
420 27.6
435 27.7

Teniendo estos valores de temperatura, podemos obtener una gráfica para poder
determinar la Tf y la Ti del proceso.
 Gráfica T vs. t para la determinación
del ΔU° de una muestra de Kranky
28.5

Temperatura [°C] 28

27.5

27

26.5

26

25.5
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo [s]

Debido a que hubo una diferencia de temperaturas, se hace un balance de energía para
poder determinar el ΔU° de la muestra de Kranky.
𝑄𝑔𝑎𝑛 = −𝑄𝑐𝑒𝑑
Se muestra cada elemento que participa en el proceso:
𝑄𝑘 + 𝑄𝐻2𝑂 = −(𝑄𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 + 𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝑄𝐻𝑁𝑂3 )
Ocurre lo mismo que en el experimento anterior, aunque se forma HNO3 es poca cantidad
y se desprecia para los cálculos. Se desarrolla cada término:

𝑘(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) + 𝑚𝐻2𝑂 𝑐𝐻2𝑂 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = −[𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝛥𝑈°𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 + 𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝛥𝑈°𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )]

Se despeja ΔU°muestra:

𝑘(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) + 𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝛥𝑈°𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝑐𝐻20 𝑚𝐻20 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )

𝛥𝑈°𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 =
−𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Se tienen los siguientes datos experimentales:

Tf=28.2°C
Ti= 26.2°C
CH O= 1 cal/°C
2

mH2O=2000g
mmuestra= 1.1040g
malambre=3*10^-3
𝑐𝑎𝑙
ΔU°comb= 481.97
°𝐶
𝑐𝑎𝑙
ΔU°alambre=-1400𝑔°𝐶
Se sustituyen los valores en la expresión:
 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
(1 ) (2000𝑔)(28.2°𝐶 − 26.2°𝐶) + (481.97 ) (28.2°𝐶 − 26.2°𝐶) + (−1400 )(3 ∗ 10−3 𝑔)
𝑔°𝐶 °𝐶 𝑔
𝛥𝑈°𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 =
−1.1040𝑔
𝑐𝑎𝑙
𝛥𝑈°𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = −4495.942
𝑔
Teniendo como valor real (tomado de la información nutrimental del empaque de la
𝑐𝑎𝑙
muestra de Kranky) de ΔUmuestra= 4363.63
𝑔

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
|4363.63 𝑔 − 4495.942 𝑔 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 =
𝑐𝑎𝑙
4363.63 𝑔

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 3.03%

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Dentro del sistema ocurren varías transformaciones energéticas, al iniciar el proceso se
conecta el circuito eléctrico y hay corriente eléctrica que fluye a través del circuito, el punto
de interés es el alambre de Ni-Cr; debido que su radio es muy pequeño la resistencia tiene
valores altos puesto que la resistencia crece en magnitud al disminuir el radio, esto
provoca que el alambre de caliente a tal grado que proporcione la suficiente energía de
activación para que la combustión ocurra (esto ocurre tanto para la muestra, como para el
ácido benzoico). La combustión se puede llevar a cabo gracias a que hay un combustible
que es al ácido benzoico o la muestra de Kranky, hay un comburente que el O2 y se carga
el calorímetro con suficiente O2 para que sea el reactivo en exceso; además, la combustión
del ácido benzoico y de la muestra de Kranky es un proceso exotérmico, esto lo sabemos
ya que al hacer el cálculo de ΔU°comb y ΔU°muestra el signo que se obtiene es negativo,
entonces se cede calor. Este calor es transferido al calorímetro, por eso es necesario
determinar el valor de k, este nos indica cuanto calor gana el calorímetro debido a una
diferencia de temperatura; el calorímetro tiene paredes diatérmicas y el calor se transfiere
al agua. El agua gana calor y su temperatura aumenta, se tiene una gran cantidad de agua
y es necesario que el agitador esté funcionando para que se disminuya los gradientes de
temperatura, es en el agua donde se encuentra el termómetro y debido a que ocurre el
equilibrio térmico es posible hacer la medición temperatura de todo el sistema.
El ΔU°muestra tiene un valor negativo lo que indica que el proceso es exotérmico y cede
energía, esto es importante ya que explica el porque nos alimentamos de sustancias
orgánicas, cuando ocurren los procesos metabólicos en el organismo gana energía para
poder realizar sus funciones. La medición tuvo un porcentaje de error del 3.03% que es un
porcentaje bajo, pero nos indica que se pudo cometer errores en el desarrollo de la
práctica, uno de ellos puede ser la manipulación excesiva de la muestra, al tocarla pudo
haber perdido masa pues la muestra es de chocolate en la superficie y tiene a derretirse,
otro factor que explica el porcentaje de error es que la muestra no se haya quemado por
completo y hayan quedado residuos sin combustionar que afecten al valor real, por
último, no se sabe si el valor de la constante del calorímetro es un valor exacto ya que no
se comparó con otras mediciones.

APLICACIÓN DE LENGUAJE TERMODINÁMICO

Sistema. Todo lo que se encuentra dentro de la bomba.
Alrededores: Mesa de laboratorio.
Fases:
• Gaseosa, mezcla de aire y gas. Componentes: H2, N2, CH4, CO2, H2O, etc.
• Líquida, agua. Componentes: H2O en estado líquido (1 ml).
• Sólido, pastilla de ácido benzoico Componentes: C7H6O2
• Sólido, muestra de kranky Componentes: cobertura sabor a chocolate (azúcar,
grasa vegetal hidrogenada, sólidos de la leche, jarabe de maíz, leche descremada,
cocoa, almidón, triestearato de sorbitán, lecitina de soya, poliglicerol de
polirricinoleato, sal yodada y saborizantes artificiales), hojuela de maíz (sémola de
maíz, azúcar, extracto de malta, harina de trigo (gluten), sal yodada, leche, lecitina
de soya, zinc, hierro, vitamina A), azúcar, almidón, goma arábiga, goma laca,
sucralosa).
Clasificaciones de sistemas
a. Interacción entre los alrededores: Cerrado.
b. Por número de fases: Heterogéneo, se observan varias fases.
Paredes
P1: Real, pared de acero inoxidable de la bomba calorimétrica.
Clasificaciones de paredes
a. Mecánica
P1:Rígida, no permite el cambio de volumen en el sistema.
b. Interacción térmica
P1:Dietermica, permite el paso de calor de la bomba a los alrededores(agua)|.
Paso de materia a través de él
P1: Impermeable, no permite el paso de materia a través de ella
CONCLUSIONES
Se pudo determinar la constante k que representa la capacidad térmica del calorímetro
usando el método utilizado en la práctica de Equivalencia Calor-Trabajo, con este valor se
sabe cuánto calor gana el calorímetro a volumen constante.
Se determinó el ΔU°comb para el ácido benzoico usando la Ley de Hess lo que permitió
hacer los cálculos para la determinación de la constante del calorímetro.
Se pudo medir el ΔU°muestra o calor de combustión de una muestra de Kranky, dando un
porcentaje de error bajo si se compara con el valor reportado en la envoltura de la muestra.

BIBLIOGRAFÍA
1. Levine N. (1990) Fisicoquímica, México MGraw Hill pp 54-55,64
2. Engel T. Química Física (2006) Madrid Pearson Educación S.A pp.13-15,63,72-73