INGENIERÍA DE REACCIONES QUIMICAS II
DOCENTE: ING. URIEL RAUL FERNANDEZ BERNAOLA
ALUMNO: LUIS ALEX ROA CONDORI – 145066
TEMA 01: REACCIONES DE HALOGENACIÓN
1. INTRODUCCIÓN
Los productos halogenados son ampliamente utilizados como compuestos intermedios al ser útiles como
precursores de un gran numero de compuestos de gran importancia para la síntesis de productos químicos
complejos. Los compuestos aromáticos bromados son comúnmente utilizados como intermedios de la síntesis
de productos farmacéuticos, agroquímicos y productos de química fina incluyendo retardantes de flama,
desinfectantes y drogas antibacterianas y antivirales. Las preferencias por el uso de bromo respecto a otros
halógenos se deben a su estabilidad y las características de es un buen grupo saliente.
2. MARCO TEORICO
2.1. HALOGENACIÓN
Los alcanos pueden reaccionar con los halógenos (𝐹2, 𝐶𝑙2, 𝐵𝑟2, 𝐼2, ) para formar haluros de alquilo. Por
ejemplo. El metano reaccionar con cloro (𝐶𝑙2, ) para formar clorometano (cloruro de metilo).
Diclorometano (Cloruro de metileno), triclorometano (cloroformo) y tetraclorometano (tetracloruro de
carbono). (L.g.Wade, 2011)
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑙2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 + 𝐶𝐻𝐶𝑙3 + 𝐶𝐶𝑙4 + 𝐻𝐶𝑙
Se necesita calor o luz ultravioleta para iniciar esta Halogenación. Las reacciones de los alcanos con cloro
y bromo proceden con una rapidez moderada y se controlan con facilidad. (L.g.Wade, 2011)
Sin embargo, las reacciones con flúor son demasiadas rápidas para poder controlarlas. El yodo reacciona
muy lentamente o no reacciona. (L.g.Wade, 2011)
2.2. REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS ALCANOS
Los alcanos puedes reaccionar con un halógeno (𝑋2 = 𝐹2, 𝐶𝑙2, 𝐵𝑟2, 𝐼2, ) y experimentar reacciones de
sustitución de sus hidrógenos para formar un halogenuro de alquilo. (Massieu, 2009)
Ejemplo
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TEMA 01: REACCIONES DE HALOGENACIÓN
2.3. MÉTODOS CLÁSICOS DE HALOGENACIÓN DE ANILLOS AROMÁTICOS
La reacción mas importante de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica aromática. Esto
es, un electrófilo (E+) reacciona con un anillo aromático y sustituye uno de los hidrógenos. (Pelipe, 2015)
Mediante este tipo de reacción es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromático. Se le puede
halógenar (sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br). (Pelipe, 2015)
2.3.1. SUSTITUCION ELECTRÓFILA AROMATICA
El electrófilo sustituye a un átomo de hidrogeno del anillo de benceno, formando previamente
un complejo sigma. La reacción global es de sustitución electrofílica Aromática (SEAr).
Figura 1. Sustitución Electrofílica
2.3.1.1. REACCIONES DEL BENCENO
De acuerdo a las características de resonancia del anillo bencénico, las reacciones que presenta
son, principalmente de sustitución Electrofílica Aromática; permitiendo la sustitución de un
átomo de Hidrogeno por la acción de un elemento o radical positivo. (Massieu, 2009)
Las reacciones características del benceno puede ser empleando como catalizador un Acido de
Lewis (𝐴𝑙𝐶𝑙3 , 𝐹𝑒𝐶𝑙3 , 𝑒𝑡𝑐)
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2.3.1.1.1. BROMACIÓN DEL BENCENO.
Los alquenos reaccionan rápidamente con el bromo para dar productos 1,2-
dibromados. Por ejemplo, el ciclohexeno reacciona con bromo disuelto en
tetracloruro de carbono para formar el trans-1,2-dibromociclohexano. Esta reacción
es exotérmica en 29kcal/mol. (Pelipe, 2015)
Figura 2. Bromación del Ciclohexeno
Al contrario que el ciclohexeno, el benceno no reacciona con bromo para formar
producto dibromado, se ha calculado que la adición de bromo al benceno sería una
reacción endotérmica en 2kcal/mol debido a la perdida de aromaticidad que
supondría este proceso. (Pelipe, 2015)
La bromacion sigue el mecanismo general de la sustitución aromática electrofílica.
El bromo no es suficiente electrofílico para reaccionar con el benceno, pero un ácido
de Lewis fuerte, como el FeBr3 cataliza la reacción. (Pelipe, 2015)
El primer paso del mecanismo es la formación de un electrófilo más fuerte.
Figura 3. Formación de Electrófilo
El catalizador interviene con el Br2 para formar un electrófilo fuerte.
Figura 4. Complejo Sigma
El ataque del benceno en el electrófilo y la pérdida de protones dan bromobenceno
como producto mayoritario.
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Figura 5. Formación de Bromobenceno
2.3.1.1.2. CLORACION DEL BENCENO.
La cloración del benceno transcurre de forma parecida a la bromación, excepto es
que como catalizador se suele utilizar el cloruro de aluminio (AlCl3) como acido de
Lewis. (Pelipe, 2015)
Figura 6. Cloración del Benceno
2.3.1.1.3. YODACIÓN DEL BENCENO.
La yodación del benceno requiere un agente oxidante acido, como el ácido nítrico.
El ácido nítrico consume en la reacción, por lo que mas que un catalizador es un
reactivo (un oxidante). (Pelipe, 2015)
Figura 7. Yodación del Benceno
2.4. HALOGENACIONES A NIVEL INDUSTRIAL
Todo proceso industrial nace en un laboratorio, donde hacen los cálculos precisos, pero el proyecto del
proceso en una planta de producción debe prever aspectos que no se consideran en un laboratorio antes de
la puesta en marcha de un proceso de producción. Para ello se construye las llamadas plantas piloto, donde
se comprueba la viabilidad del proceso de fabricación y se evalúan los rendimientos y los posibles riesgos
sobre un funcionamiento muy parecido al que tendría la planta definitivamente. (Pelipe, 2015)
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En las halogenaciones se trata de sistemas continuos o por cargas, para evitar la acción corrosiva del acido
clorhídrico o de sus soluciones acuosas, los mejores aparatos son de hierro, recubiertos con plásticos o
emplomados, y los revestidos de ladrillo vidriado; también se utilizan materiales cerámicos, cuarzo
fundido, vidrio y esmaltes, ya se para toda la instalación o para alguna sus partes. (Pelipe, 2015)
En general, las halogenaciones, el equipo que mas se utiliza es el siguiente:
Calderas, bombas, columnas de destilación, tuberías de reflujo, condensadores, conductores eléctricos,
cámaras de reacción, intercambiadores de calor y reactores, ladrillo revestido y níquel, cobalto y cromo
aleados con acero, equipo de acero inoxidable, vidriado, agitadores de madera desflemada, sistemas de
enfriamiento, torre de condensación, equipo bien cerrado, controles de temperatura y presión. (Pelipe,
2015)
Pocos haluros orgánicos tienen un empleo directo en la industria, Mas bien son convertidos en otros
compuestos intermedios. El 1,2- dicloroetano (𝐶𝑙𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝑙) se obtiene a partir del eteno en cantidades
muy grandes y se emplea para obtener el cloruro de polivinilo (PVC), importante plástico. (Alina Gómez
Loarte, 2000)
Otros hidrocarburos halogenado importante, que se obtiene a partir del cloruro de vinilo, es 1,1,1,
tricloroetano, 𝐶(𝐶𝐻3 )−𝐶𝐻3 que se emplea para limpiar y desengrasar, así como disolvente. Su empleo se
esta imponiendo cada vez mas por que es menos toxico que los demás haluros orgánicos industriales.
(Alina Gómez Loarte, 2000)
El gas natural constituyente la fuente principal de los derivados halogenados del metano, que incluyen el
triclorometano (cloroformo, 𝐶𝐻𝐶𝑙3 ) y el tetraclorometano (tetracloruro de carbono, 𝐶𝐶𝑙4 ). Estas dos
sustancias se emplean principalmente como productos de partida en la fabricación de los refrigerantes
industriales y domésticos clorofluorcarbonados llamados freones; están entre estos el triclorofluormetano
(freón-11) y el diclorodifluorometano 𝐶𝐶𝑙3 𝐹2 (freón-12). Un polímetro importante, el politetrafluoretileno
(teflón), empleados en el revestimiento antiadherente de sartenes, se deriva del clorodifluormetano
(𝐶𝐻𝐶𝐼𝐹2), que al ser calentado forma el monómero llamado tetrafluoretileno (𝐶𝐹2 = 𝐶𝐹2 ). Otra
importante compuesta producido a partir de los hidrocarburos halogenados es la goma sintética llamada
neopreno, que se obtiene polimerizando el cloropreno 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐶𝑙 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2. (Alina Gómez Loarte,
2000)
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2.5. CONSIDERACIONES EN HALOGENACIÓN
Fluoraciones
Reacción altamente exotérmica, los compuestos aromáticos fluorados se realizan mediante técnicas
indirectas, al hacer reacciones directamente flúor con benceno produce desprendimiento excesivo de
energía, los compuestos fluorados son los más caros. (Pelipe, 2015)
Cloraciones
Se opera a temperaturas muy elevadas, o con tiempos de contacto muy largos, se producirá la pirolisis de
cloruros, al aumentar la presión, disminuye la velocidad relativa de cloración.
Para evitar la pirolisis, es recomendable la cloración térmica en fase liquida y operada a temperaturas
bajas. (Pelipe, 2015)
Bromaciones
En las bromaciones es conveniente utilizar disolventes como metanol. Cloroformo y disulfuro de carbono
para mejorar las condiciones de reacción. Los disolventes, la iluminación y la temperatura influyen en los
sistemas sensibles a la acción de los peróxidos. La presencia o no de peróxidos, es uno de los factores mas
importantes en las reacciones de adición. (Pelipe, 2015)
2.6. CATALIZADORES EN LA HALOGENACIÓN
A excepción del carbono y los rayos actínicos que son portadores del halógeno, se emplea mucho el hierro,
antimonio y fosforo que son capaces de combinarse con halógenos para dar dos compuestos de valencia
distinta, de los cuales el de mayor valencia por ser menos estable cede fácilmente parte del halógeno
durante el proceso. En presencia de floro libre, estos compuestos pueden adicionar o ceder el halógeno.
En los procesos de cloración es muy común utilizar bromo y yodo. (Pelipe, 2015)
En las yodaciones no es muy común el uso de catalizadores, sin embargo, el que mejor resultados da es el
fosforo. (Pelipe, 2015)
En las yodaciones de aminocompuestos se utiliza el monocloruro de yodo que es muy activo. También se
usa el acido yodhídrico y los hipoyoditos alcalinos. (Pelipe, 2015)
2.7. VENTAJAS DEL BROMO ANTE OTROS HALÓGENOS
La principal ventaja al utilizar bromo en reacciones de halogenación en lugar de los demás halógenos, es
su fácil sustitución en reacciones siguiente, y a que no desprende cantidades altas de vapores, como es el
caso del cloro. (Pelipe, 2015)
Se encuentra entre el flúor y el yodo, lo cual o hace un buen sustituyente (flúor muy explosivo, yodo poca
reactividad). (Pelipe, 2015)
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3. CONCLUSIONES
Para las reacciones de halogenación en los alcanos como el cloro, bromo proceden con una rapidez
moderada y se controlan fácilmente, sin embargo, con el flúor son demasiadas rápidas como para
poder controlarlas, así mismo el Iodo reacciona lentamente o no reacciona.
El bromo no es suficiente electrofílico para reaccionar con el benceno, pero un ácido de Lewis fuerte,
como el FeBr3 cataliza la reacción.
4. BIBLIOGRAFIA
Alina Gómez Loarte, L. H. (2000). Los Hidrocarburos. Ciencia. Tecnología y Ambiente.
L.g.Wade, J. (2011). Quimica Orgánica. Mexico: PEARSON EDUCACIÓN.
Massieu, W. (2009). Guía para la unidad de aprendizaje de química III. Mexico.
Pelipe, H. F. (2015). EVALUACIÓN DE MÉTODOS SUAVES DE BROMACIÓN REGIOSELECTIVA EN MOLÉCULA
MODELO (2-TERBUTIL FENOL). México, D.F.
