Cuaderno de Orga-QU338-Herrera (13253)

UNI 21-2 Química Orgánica II /QU338D
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA QUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA II /QU338 D

“Cuaderno de trabajo”
ALUMNOS:
 Aguilar Pillaca Anthony Sebastian 20190228B
 Alarcón Aliaga Christopher David 201909004J
 Coronel Venero Juan Jose 20190347A
 Condori Quis Bryan Anthony 20190332D
 Herrera Felipe Rodrigo 20190420K
 Herrera Santivañez Jazmín 20192201D
 Poma Misahuaman Allison Yasbel 20192197G
 Ramirez Oscco Yeferson 20190431B
 Rayme Torres Sehan Carlos 20190474C
 Ruiz Meneses Ada Linda 20190365J
PERIODO ACADEMICO: 2021-1
LIMA – PERÚ
90. Compare la formación de los intermedios tetraédricos en la reacción de una amina

con un aldehído o una cetona y con un derivado de ácido como puede ser un
éster.
91. Dibuje para cada caso el mecanismo de la formación del intermedio y un diagrama o
perfil de energía que muestre las energías relativas de los compuestos de partida y del
estado de transición en el camino hacia el intermedio tetraédrico.
92. Escriba las formas resonantes principales del ácido propanoico y de los
correspondientes cloruros de ácido, anhídrido, éster etílico y amida. Indique en cada
caso cómo la estabilidad del grupo funcional está afectada por la presencia de un átomo
adyacente al grupo carbonilo que tiene un par de electrones no enlazantes.
Solución:
93. La propanamida es mucho menos básica que la propilamina. De hecho, los protones
del átomo de nitrógeno de la propanamida son aproximadamente tan ácidos como los
del agua (pKa ≈ 15), mientras que los del nitrógeno de la propilamina tienen un pKa ≈
36.
94. Prediga qué compuestos tendrán mayor solubilidad en agua y cuáles serán más
insolubles, en cada una de las siguientes series.
95. Dibuje las principales formas resonantes de los aniones de los ácidos o- y m-
nitrobenzoico. Indique cuál es la estructura en resonancia más importante para explicar
la acidez del compuesto orto y demuestre que este efecto no está presente en el isómero
meta.
El nitro es un desactivante por lo tanto desarrolla cargas positivas en posición

para y orto.
Al poner la carga positiva muy cerca de la carga negativa, se dispersa

fracciones de carga de la base conjugada, por lo tanto, se estabiliza y
aumenta su acidez.
Se observa que en posición meta la carga positiva no se ubica tan cerca a la

carga negativa por lo tanto no dispersa fracciones de carga como en el caso
de posición orto. El efecto inductivo disminuye con la distancia.
96. Asigne la estructura de todos los compuestos indicados mediante letras en

las siguientes ecuaciones.
SOLUCION
97.Complete las siguientes ecuaciones

98. En el estudio de la estereoquímica de las reacciones de Michael se emplearon las

siguientes amidas, que se sintetizaron a partir de un cloruro de ácido y una amina.
¿Qué cloruro de ácido y qué aminas se utilizaron para preparar estas amidas?
Para las amidas se tiene las siguientes síntesis:
99. ¿Por qué el ácido cloroacético se convierte en su sal antes de adicionar el cianuro de
sodio sobre la mezcla de reacción en la secuencia representada?
100. ¿Cómo se llevaría a cabo la siguiente transformación?

101. ¿Cómo se llevaría a cabo las siguientes transformaciones?

102. El oxígeno-18 se encuentra presente en igual porcentaje en los dos átomos de

oxígeno del ion acetato después de la hidrólisis del acetato de etilo en H218O. ¿Por qué?
Solución:
103. Escriba el mecanismo de la conversión del acetonitrilo, CH3CN, en acetamida,

CH3CONH2, mediante catálisis ácida. El mecanismo de la adición de agua sobre el
enlace carbono-nitrógeno es muy similar al de la adición de agua sobre el triple enlace
carbono-carbono.
104. La acetamida se hidroliza a acetato de sodio y amoníaco por calentamiento con una
disolución de hidróxido de sodio. Escriba el mecanismo detallado de esta reacción.
105. Complete las siguientes ecuaciones:

Los anhídridos reaccionan con alcoholes para formar ésteres. Al

adicionar el alcohol se produce un equilibrio acido base y luego una
eliminación del ácido
Los haluros de alcanoilo reaccionan con alcoholes, incluso de forma

violenta, para formar ésteres. El proceso que se sigue es de adición-
eliminación.
En presencia de alcoholes el cloruro de bencilo reacciona formando ésteres.

El impedimento estérico del alcohol utilizado determina su reactividad.
En presencia de alcoholes el ácido maleico reacciona formando el éster

maleato de dietilo
106. Asigne una estructura a cada uno de los compuestos indicados con una letra
en las siguientes ecuaciones.
Solución
107. El aceite de coco contiene principalmente triglicéridos (p. 664) de los ácidos
octanoico, dodecanoico y tetradecanoico y se emplea para sintetizar los esteres etílicos
de estos ácidos. Escriba la ecuación de esta reacción.
108. Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción de transesterificación:
Mecanismo:
Este tipo de reacción es reversible. De hecho, los ácidos reaccionan con los
alcoholes formando ésteres. Así pues, para desplazar totalmente el equilibrio hacia
la hidrólisis del éster se suele emplear un gran exceso de agua.
109. Escriba las fórmulas estructurales de todos los intermedios y productos orgánicos
indicados mediante letras en las siguientes ecuaciones.
110. Indique de qué productos se trata.

111. Escriba los mecanismos de la enolización del acetato de etilo, acetoacetato de etilo,
nitroacetato de etilo y cianoacetato de etilo. Indique las formas resonantes de cada uno
de los aniones enolato.
Solución:
112. Prediga qué compuesto de cada pareja esta enolizado en una mayor proporción
SOLUCIÓN:
113. La 3-metil-2,4-pentanodiona intercambia un hidrógeno por deuterio si está en
contacto con óxido de deuterio a temperatura ambiente durante varios días. Escriba una
ecuación y un mecanismo para esta reacción.
Solución:
El pKA a dos grupos carbonilos es aproximadamente 10 y puede mostrar la reacción

ácido base en solución acuosa, debido a que la base conjugada se estabiliza por 3
estructuras resonantes.
114. (a) La reacción de la 3-metil-2,4-pentanodiona con bromo en agua da un producto

que contiene un solo átomo de bromo. Escriba una ecuación para esta reacción.
(b) Si la 3-metil-2,4-pentanodiona se disuelve en agua y se deja durante un día se
obtiene una solución que reacciona con bromo con una velocidad inicial muy elevada.
Tras unos instantes, la desaparición del color del bromo se hace más lenta,
manteniéndose constante. Explique estas observaciones experimentales.
115. Proponga un mecanismo para la alquilación (reacción Sn2) del enolato de la

ciclohexanona tomando como punto de partida la otra forma resonante.
Los enolatos actúan como nucleófilos a través del carbono atacando a un gran número
de electrófilos (haloalcanos, epóxidos, carbonilos, ésteres, etc). En este punto nos
fijaremos en la reacción entre enolatos y haloalcanos, que permite añadir cadenas
carbonadas a la posición a de la cadena.
La Ciclohexanona se convierte en 2-Metilciclhexanona por tratamiento con LDA
seguido de yoduro de metilo.
116. Indique el enol o el enolato, identifique el electrófilo y prediga el producto de las

siguientes reacciones.
117. Proponga fórmulas estructurales para los reactivos, intermedios y productos

indicados con letras.
118. Proponga fórmulas estructurales para todas las especies indicadas con letras:
119. Complete las siguientes reacciones:

120. Justifique la variación de los pKa de los ácidos conjugados de las aminas que se
indican a continuación.
121. La interconversión del ácido benzoico y su base conjugada se ha mostrado en

en el capítulo de ácidos. Teniendo en cuenta el comportamiento descrito, proponga
un método para separar los componentes de una mezcla de anilina, ácido benzoico
y benzanilida. Es preferible disolverlos en algún disolvente orgánico como el dietil
éter o el cloruro de metileno antes de intentar extraer sus sales en agua.
Solución:
La anilina y benzanilida se separa primero mediante extracción con ácido clorhídrico

por lo que ácido benzoico se puede separar del compuesto neutro mediante extracción
con bicarbonato de sodio acuoso y siendo extraído en su fase acuosa con hidróxido de
sodio.
122. Justifique las variaciones de pKa que se observa en las siguientes series de
compuestos:
SOLUCIÓN:
123. ¿Qué material de partida sería el más idóneo para sintetizar los siguientes
compuestos? Suponga que se dispone de benceno, anilina y cualquier otro compuesto
orgánico que no contenga más de tres átomos de carbono.
124. ¿Cómo podrían llevarse a cabo las siguientes transformaciones?

DESARROLLO:
125. (a) Una síntesis del ácido p-aminobenzoico parte de la p-toluidina e implica la
oxidación de un grupo metilo a ácido carboxílico (p. 1033). La primera etapa de la
síntesis consiste en la protección del grupo amino en forma de acetamida. ¿Por qué es
necesaria esta protección?
¿Por qué es necesaria esta protección?
Una síntesis del ácido p-aminobenzoico parte de la p-toluidina e implica la oxidación

de un grupo metilo a ácido carboxílico. La primera etapa de la síntesis consiste en la
protección del grupo amino en forma de acetamida
La razón por la cual se realiza la acetilación es para proteger al grupo amino (-NH 2)
frente a la oxidación con KMnO4 que es el siguiente paso, de no ser protegido el
grupo amino, éste se oxidaría hasta el grupo nitro (-NO2). Como resultado la amida
formada es de gran estabilidad
(b) El medio de reacción al final de la síntesis es básico y resulta entonces preciso

acidificarlo con sumo cuidado para poder aislar el ácido p-aminobenzoico. ¿Por qué es
tan importante el pH?
Es importante el pH en la reacción ya que las amidas se hidrolizan en medios ácido

formando aminas y ácidos carboxílicos El ácido p-acetamidobenzoico se hidroliza en medio
ácido para formar el ácido p-aminobenzoico.
126.¿Cómo podrían llevarse a cabo las siguientes transformaciones? Es posible

que las síntesis impliquen más de una etapa.
SOLUCIÓN:
127. Proponga una síntesis para cada una de las siguientes aminas a partir de benceno o
tolueno y cualquier compuesto orgánico que no contenga más de tres átomos de
carbono, utilizando la reducción de un grupo nitro en alguna etapa.
128. Complete las siguientes ecuaciones indicando qué producto o productos pueden
esperarse en cada caso:
129. Escriba las reacciones que puedan conducir a la síntesis del compuesto que se
presenta, partiendo de benceno o tolueno, más otros reactivos inorgánicos necesarios

130. El amarillo sólido Celliton G. C.I. Disperse Yellow 3,11.855, se utiliza como
colorante componente testigo de control en la determinación de la solidez del color al
ozono. Partiendo de benceno y de alcoholes de hasta dos átomos de carbono, muestre
como sintetizar el amarillo sólido Cellinton.
131. Proponer reactivos necesarios, muestre como sintetizar el siguiente colorante

azoico, partiendo de benceno, metanol, a-naftol y los reactivos que sean necesarios.
Solución:
Por retro síntesis, partiremos de benceno, metanol, a-naftol y los reactivos necesarios
132. Se dispone de nitrobenceno marcado con el isótopo 14C (.) en la posición 1 del
anillo bencénico. Diseñe la síntesis A y B que, a partir de dicho compuesto, permitan
obtener 1, 3, 5-tribromobenceno y el o-nitrofenol que se indican.
Solución:
133. Partiendo de benceno y del compuesto A mostrado, como únicas fuentes de

compuestos aromáticos, muestre como sintetizar el colorante negro directo – 30.
134. Basados en razones de resonancia discuta que amina es la más básica: p-

nitroanilina o la m-metoxianilina.
Solución:
Las aminas aromáticas son bases mucho más débiles que las aminas alifáticas. Esta
disminución de la basicidad se debe a la deslocalización por resonancia de los
electrones no enlazantes de la amina. El p-nitroanilina es el menos básico ya que tiene
estructuras de resonancia y una de ellas es muy estable. Es decir, en la p-nitroanilina el
par aislado de electrones no enlazantes en el nitrógeno está deslocalizado sobre el
sistema aromático. Este solapamiento es imposible en el ion anilinio y por ello el
reactivo está estabilizado en comparación con el producto. La reacción está desplazada
hacia la izquierda y la p- nitroanilina no es tan básica como las aminas alifáticas. Esto
hace que el compuesto sea más ácido y por ende es menos básico.
135. Basados en reacciones ácido base y solubilidad muestre como separar una mezcla
de anilina, ácido benzoico y tolueno.
La separación e identificación de los componentes de una mezcla implica, primero la

separación de los compuestos individuales y segundo la caracterización del grupo al
cual pertenece con base en la solubilidad y características ácido – base de cada uno de
los integrantes de la mezcla por medio de la determinación del comportamiento de
su solubilidad en agua y en soluciones de ácidos y bases (NaOH 5.0%, NaHCO3
5.0%, HCl 5.0% y H2SO4 concentrado frío)
 La solubilidad en agua puede dar información acerca de la presencia de un

grupo funcional polar.
 Para una sustancia desconocida insoluble en agua es que sea soluble en
NaOH 5.0% lo que puede indicar que tiene un grupo funcional ácido y que
probablemente sea un ácido carboxílico; si son insolubles se puede tratar de
aril aminas primarias.
 La solubilidad en HCl al 5.0% indica que es una base orgánica como es el
caso de aminas aromáticas primarias (ArNH2 ).
136. Dar el producto(s) esperado de cada una de las siguientes reacciones.
SOLUCIÓN (a):
137. El mecanismo de nitrosación con alquilaminas primarias conduce a la formación y

posterior descomposición de iones diazonio cuando los grupos alquilo R son
secundarios o terciarios. El resultado que se muestra a continuación se informó en 1991
y aborda la ruta elegida en el caso del alquilo primario R. ¿El mecanismo es el mismo?
SOLUCIÓN (b):
138. Revisión de la reacción: Sin consultar el Reaction Road Mapon p. 970, sugiera
reactivos que convierten cada uno de los siguientes materiales de partida en el producto
indicado: (a) (clorometil) -benceno (cloruro de bencilo) en fenilmetanamina
(bencilamina); (b)benzaldehído en fenilmetanamina (bencilamina); (c) benzaldehído en
N-etilfenilmetanamina (bencililetilamina); (d) (clorometil) benceno (bencilcloruro) en 2
feniletanomina (fenetilamina); (e) benzaldehído en N, N-dimetilfenilmetanamina
(bencildimetilamina); (f) 1-feniletanona (acetofenona) en 3-amino-1-fenil-1-propanona;
(g) benzonitrilo en fenilmetanamina (bencilamina); (h) 2-fenilacetamida en
fenilmetanamina (bencilamina).
139. En las siguientes síntesis de aminas, indique en cada caso si el enfoque
funcionan bien, mal o no funciona. Si un método no funciona bien, explique por qué.
140. ¿Qué productos se obtienen de la reducción de

a. D-idose
b. D-sorbo
141. a. ¿Qué otro monosacárido se reduce únicamente al alditol obtenido de la

reducción de
1. D-talosa
2. D-galactosa
Solución:
1. La D-altrosa se reduce al mismo alditol que D-talosa
Nota: La L-galactosa y la D-galactosa no tienen plano de simetría por lo que

son compuestos activos.
2. L-galactosa se reduce al mismo alditol que D-galactosa.
Nota: La L-galactosa y la D-galactosa tienen plano de simetría por lo que son

compuesto meso inactivo.
Compuesto meso- inactivo

b. ¿Qué monosacárido se reduce a dos alditoles, uno de los cuales es el alditol obtenido
de la reducción de 1? ¿D-talosa? 2. ¿D-manosa?
Solución:
1.
Nota: Comenzamos realizando la reducción de la D-talosa para formar su alditol
Nota:
2. Nota: Comenzamos realizando la reducción de la D-manosa para formar su alditol
142. Escriba el mecanismo para la conversión catalizada por bases de D-fructosa en D-

glucosa y D-manosa.
Solución:
143. Which one of the following statements is true about the oxacyclohexane conformer
of the sugar β-D-(+)-glucopyranose?
(¿Cuál de los siguientes enunciados es verdadero acerca del confórmero oxaciclohexano
de la azúcar β-D-(+)-Glucopiranosa?).
a) One OH group is axial, but all remaining substituents are equatorial.
b) The CH2OH group is axial, but all reamining groups are equatorial.
c) All groups are axial.
d) All groups are equatorial.
144. El metilglicosídico de manosa se obtiene tratando el azúcar con:

(a) AlBr3, CH3Br
(b) CH3OH acuoso diluído
(c) CH3OCH3 y LiAlH4
(d) CH3OH, HCl
(e) oxacicloropropano, AlCl3
DESARROLLO
145. Una de las siguientes afirmaciones es correcta sobre el azúcar que se muestra.
(a)Es un azúcar no reductor.
Los azúcares reductores son aquellos azúcares que poseen su grupo hidroxilo del carbono anomérico
intacto.
El azúcar si es reductor
(b) Forma una osazona.
Las osazonas se forman cuando los azucares reaccionan con fenilhidrazina. La reacción
involucra la formación de fenilhidrazona. La reacción puede ser utilizada para
identificar monosacáridos.
No forma una osazona porque no difiere de un carbono quiral
(c) Existe en dos formas anoméricas.
Tiene más de dos formas anoméricas

(d) Sufre mutarrotación.
Cuando se disuelve en agua el poder rotatorio varía gradualmente con el tiempo, hasta
alcanzar un valor estable. Este fenómeno se llama mutarrotación.
147. Dibuja los siguientes monosacáridos, usando conformaciones de silla para las
piranosas y proyecciones de Haworth para las furanosas.
(a) α −D−¿manopiranosa (epímero C2 de glucosa)
(b) β−D−¿glucopiranosa (epímero C4 de glucosa)
(c) β−D−¿alopiranosa (epímero C3 de glucosa)
(d) α −D−¿arabinofuranosa
(e) β−D−¿ribofuranosa (epíero C2 de glucosa)
148. Cuando la D-glucosa se trata con borohidruro de sodio, se obtiene glucitol

ópticamente activo. Sin embargo, cuando se reduce la D-galactosa ópticamente activa,
el producto es ópticamente inactivo. Explique esta pérdida de actividad óptica.
149. Emil Fischer sintetizó L-gulosa, una aldohexosa inusual que se reduce para dar D-
glucitol. Sugiera una estructura para este azúcar L y muestre cómo la L-gulosa produce
el mismo alditol que la D-glucosa.
(Sugerencia: el D-glucitol tiene grupos -CH2OH en ambos extremos. Cualquiera de
estos grupos de alcohol primario podría provenir de la reducción de un aldehído).
150. El tratamiento de cualquier anómero de fructosa con un exceso de etanol en

presencia de trazas de HCl da una mezcla de los anómeros α y β del etil-D-
fructofuranósido. Dibuje los materiales de partida, los reactivos y los productos para
esta reacción. Encierra en un círculo la aglicona en cada producto.
151. a) Muestre que D-glucosa, D-manosa y D-fructosa dan la misma osazona. Muestre
la estructura y estereoquímica de esta osazona.
b) La D-talosa es una aldohexosa que produce la misma osazona que la D-galactosa.
Dale la estructura de la D-talosa y dale la estructura de su osazona.
Solución:
Nota: En la formación de una osazona dos moléculas de fenilhidrizina condensan con

cada molécula del azúcar para dar lugar a una osazona, tanto C1 como C2 se
convierten en fenilhidrazonas. Por lo tanto, una cetosa produce la misma osazona que
su aldosa relacionada. También observe que la estereoquímica en C2 se pierde en la
fenilhidrazona. Por lo tanto, los epímeros C2 dan la misma osazona
a) Muestre que D-glucosa, D-manosa y D-fructosa dan la misma osazona. Muestre

la estructura y estereoquímica de esta osazona.
Comentario:
La D-glucosa y D-manosa
son epímeros en el C2 por
lo que formaran la misma
osazona y como la D-
fructosa es la cetosa de D-
glucosa y D-manosa por lo
que obtendrán la misma
osazona.
b) La D-talosa es una aldohexosa que produce la misma osazona que la D-galactosa.

Dale la estructura de la D-talosa y dale la estructura de su osazona
Comentario:
Como la D-talosa y la D-galactosa son epímeros en C2 y la estereoquímica en C2
se pierde en la fenilhidrazona, por lo que darán la misma osazona.
152. Al tratarse con fenilhidracina, las aldohexosas A y B formaron la misma osazona.

En el tratamiento con ácido nítrico tibio, A forma un ácido aldárico ópticamente
inactivo, pero el azúcar B forma un ácido aldárico ópticamente activo. Los azúcares A y
B se degradan a la aldopentosa C, la cual forma un ácido aldárico ópticamente activo en
el tratamiento con ácido nítrico. La aldopentosa C se degrada a la aldotetrosa D, la cual
forma un ácido tartárico ópticamente activo cuando se trata con ácido nítrico. La
aldotetrosa D se degrada a (+)-gliceraldehído. Deduzca las estructuras de los azúcares
A, B, C y D, y use la figura 23-3 para determinar los nombres correctos de estos
azúcares.
153. Aldose E is optically active, but tratment with sodium Borohydride converts it to
an optically inactive alditol. Ruff degradation of E gives F, whose alditol is optically
inactive. Ruff degradation of F gives optically active D-glyceraldehyde. GIve the
structures and names of E and F and their optically inactive alditols.
(La aldosa E es ópticamente activa, pero su tratamiento con Borohidrato de sodio lo
convierte en un alditol ópticamente inactivo. La degradación de Ruff de E nos da F, el
cual es un alditol ópticamente inactivo. La degradación de Ruff de F nos da D –
Gliceraldehído ópticamente activo. Encuentre las estructuras de E y F, así como sus
alditoles ópticamente inactivos.)
154. Un carbohidrato desconocido de fórmula C12H22O11 reacciona con el reactivo de

Tollens para formar un espejo plateado. Unaα -glicosidasa no tiene efecto sobre el
carbohidrato, pero una β-galactosidasa lo hidroliza a D-galactosa y D-manosa. Cuando
se metila el carbohidrato (usando yoduro de metilo y óxido de plata) y luego se
hidroliza con HCl diluido, los productos son 2,3,4,6-tetra-O-metilgalactosa y 2,3,4-tri

O-metilmanosa. Proponga una estructura para este carbohidrato desconocido.
155. La trehalosa es un disacárido no reductor aislado del hongo venenoso Aminita

muscaria. El tratamiento con una alfa glucosidasa convierte la trehalosa en dos
moléculas de glucosa, pero no se produce ninguna reacción cuando la trehalosa se trata
de beta glucosidasa. Cuando la trehalosa se metila con dimetilsulfato en una base suave
y luego se hidroliza, el único producto es 2,3,4,6-tetra-O-metilglucosa. Proponer una
estructura completa y un nombre sistemático para la trehalosa.
 Para conocer el nombre debemos separar el disacárido en sus respectivos

monosacáridos.
 Entonces el nombre de -D-glucosapiranosil-(1,1)-D-glucosapiranósido
156. La celulosa se convierte en acetato de celulosa por tratamiento con anhídrido

acético y piridina. El acetato de celulosa es soluble en disolventes orgánicos comunes, y
se disuelve e hila fácilmente en fibras. Muestra la estructura del acetato de celulosa.
Comentario:
Al agregar los reactivos de piridina y anhidrido acético , ocasiona que los grupos
hidroxilos del azúcar se transformen en esteres de acetato.
157. Escriba el nombre sistemático completo para cada estructura.
159. Predecir el producto obtenido cuando la D-galactosa reacciona con cada reactivo:
159. ¿Cuál de las D-aldopentosas dará ácidos aldáricos ópticamente activos en la

oxidación con HNO3?
160. Cuando la goma del arbusto Sterculia setigera se somete a hidrólisis ácida, se
encuentra que uno de los componentes solubles en agua del hidrolizado es tagatosa. Se
conoce la siguiente información sobre la tagatosa: 23.66
1. Fórmula molecular C6H12O6
2. Sufre mutarrotación.
3. No reacciona con el agua con bromuro.
4. Reduce el reactivo de tollens para dar ácido D-galactónico y ácido D-talónico.
5. La metilación de tagatosa (usando CH3I y Ag2O) seguida de hidrólisis ácida da
1,3,4,5-tetra-O-metiltagotosa.
a. Dibuje una estructura de proyección de Fisher para la forma de cadena abierta de
tagatosa.
b. Dibuje la conformación más estable de la forma hemiacetal cíclica de tagatosa más
estable.
161. Después de una serie de síntesis de Kiliani-Fischer en un azúcar desconocido se

aísla de la mezcla de reacción. Se obtiene la siguiente información experimental:
(1) Fórmula molecular C6H12O6.
(2) Sufre mutarrotación.
(3) Reacciona con agua de bromo para dar un ácido aldónico.
(4) Reacciona con fenilhidrazina para dar una osazona, pf 178 ° C.
(5) Reacciona con HNO3 para dar un ácido aldárico ópticamente activo.
(6) La degradación de Ruff seguida de oxidación da un ácido aldárico ópticamente
inactivo.
(7) Dos degradaciones de Ruff seguidas de oxidación dan ácido meso-tartárico.
(8) La formación del metilglicósido (usando CH 3OH y HCl), seguida de oxidación con
ácido peryódico, da una mezcla de productos que incluyen (+)-gliceraldehído.
(a) Dibuje una proyección de Fischer para la forma de cadena abierta de este azúcar
desconocido. Use la Figura 23-3 para nombrar el azúcar.
(b) Dibuje la conformación más estable de la forma hemiacetal cíclica más estable de
este azúcar y dé a la estructura un nombre sistemático completo
Solución:
Como tenemos el dato que tiene su

forma molecular de C6H12O6, sabemos
que su estructura Fisher es la siguiente:
La degradación de Ruff consta de dos partes: la oxidación con agua de bromo

formando un ácido aldónico y la segunda parte se hace reaccionar con peróxido de
hidrógeno y sulfato de hierro (III) obteniéndose una aldosa con un carbono menos.
De acuerdo al ítem 7 después de dos degradaciones

de Ruff seguidas de oxidación con ácido nítrico dan
ácido meso-tartárico.
De acuerdo al ítem 6 después de una degradación de

Ruff seguida de una oxidación da un ácido aldárico
ópticamente inactivo
De acuerdo al ítem 5 al reaccionar con

HNO3 da un ácido aldárico
ópticamente activo
La proyección de Fisher de este azúcar sería:
Comentario:
La conformación más estable de la forma hemiacetal cíclica más de la D-altrosa es
la -D-altropiranosa esto debido a que las interacciones 1,3-diaxial desestabiliza en
anómero -D-altropiranosa

Cuaderno de Orga-QU338-Herrera (13253)

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QUÍMICA ORGÁNICA II /QU338 D

90. Compare la formación de los intermedios tetraédricos en la reacción de una amina

El nitro es un desactivante por lo tanto desarrolla cargas positivas en posición

Al poner la carga positiva muy cerca de la carga negativa, se dispersa

Se observa que en posición meta la carga positiva no se ubica tan cerca a la

96. Asigne la estructura de todos los compuestos indicados mediante letras en

97.Complete las siguientes ecuaciones

98. En el estudio de la estereoquímica de las reacciones de Michael se emplearon las

Para las amidas se tiene las siguientes síntesis:

100. ¿Cómo se llevaría a cabo la siguiente transformación?

101. ¿Cómo se llevaría a cabo las siguientes transformaciones?

102. El oxígeno-18 se encuentra presente en igual porcentaje en los dos átomos de

103. Escriba el mecanismo de la conversión del acetonitrilo, CH3CN, en acetamida,

105. Complete las siguientes ecuaciones:

Los anhídridos reaccionan con alcoholes para formar ésteres. Al

Los haluros de alcanoilo reaccionan con alcoholes, incluso de forma

En presencia de alcoholes el cloruro de bencilo reacciona formando ésteres.

En presencia de alcoholes el ácido maleico reacciona formando el éster

108. Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción de transesterificación:

110. Indique de qué productos se trata.

113. La 3-metil-2,4-pentanodiona intercambia un hidrógeno por deuterio si está en

ecuación y un mecanismo para esta reacción.

El pKA a dos grupos carbonilos es aproximadamente 10 y puede mostrar la reacción

114. (a) La reacción de la 3-metil-2,4-pentanodiona con bromo en agua da un producto

115. Proponga un mecanismo para la alquilación (reacción Sn2) del enolato de la

116. Indique el enol o el enolato, identifique el electrófilo y prediga el producto de las

117. Proponga fórmulas estructurales para los reactivos, intermedios y productos

119. Complete las siguientes reacciones:

121. La interconversión del ácido benzoico y su base conjugada se ha mostrado en

La anilina y benzanilida se separa primero mediante extracción con ácido clorhídrico

124. ¿Cómo podrían llevarse a cabo las siguientes transformaciones?

¿Por qué es necesaria esta protección?

Una síntesis del ácido p-aminobenzoico parte de la p-toluidina e implica la oxidación

(b) El medio de reacción al final de la síntesis es básico y resulta entonces preciso

Es importante el pH en la reacción ya que las amidas se hidrolizan en medios ácido

126.¿Cómo podrían llevarse a cabo las siguientes transformaciones? Es posible

presenta, partiendo de benceno o tolueno, más otros reactivos inorgánicos necesarios

131. Proponer reactivos necesarios, muestre como sintetizar el siguiente colorante

133. Partiendo de benceno y del compuesto A mostrado, como únicas fuentes de

134. Basados en razones de resonancia discuta que amina es la más básica: p-

La separación e identificación de los componentes de una mezcla implica, primero la

 La solubilidad en agua puede dar información acerca de la presencia de un

136. Dar el producto(s) esperado de cada una de las siguientes reacciones.

137. El mecanismo de nitrosación con alquilaminas primarias conduce a la formación y

139. En las siguientes síntesis de aminas, indique en cada caso si el enfoque

140. ¿Qué productos se obtienen de la reducción de

141. a. ¿Qué otro monosacárido se reduce únicamente al alditol obtenido de la

Nota: La L-galactosa y la D-galactosa no tienen plano de simetría por lo que

2. L-galactosa se reduce al mismo alditol que D-galactosa.

Nota: La L-galactosa y la D-galactosa tienen plano de simetría por lo que son

Compuesto meso- inactivo

2. Nota: Comenzamos realizando la reducción de la D-manosa para formar su alditol

142. Escriba el mecanismo para la conversión catalizada por bases de D-fructosa en D-

144. El metilglicosídico de manosa se obtiene tratando el azúcar con:

(a)Es un azúcar no reductor.

Tiene más de dos formas anoméricas

148. Cuando la D-glucosa se trata con borohidruro de sodio, se obtiene glucitol

150. El tratamiento de cualquier anómero de fructosa con un exceso de etanol en

Nota: En la formación de una osazona dos moléculas de fenilhidrizina condensan con

a) Muestre que D-glucosa, D-manosa y D-fructosa dan la misma osazona. Muestre

b) La D-talosa es una aldohexosa que produce la misma osazona que la D-galactosa.