MTODOS DE SNTESIS DE HALUROS DE ALQUILO Integrantes: Nora Salazar Qumica de Alimentos Tania Fuentes Qumica farmacutica SINTESIS DE HALUROS

OS DE ALQUILO A PARTIR DE: A PARTIR DE OTROS HALUROS DE HIDROGENO En una solucin acida un alcohol est en equilibrio con su forma protonada . La protonacin transforma el grupo hidroxilo (OH) grupo saliente pobre en un buen grupo saliente (H2O) MECANISMO:
H3C CH2

CH2 C H H O H

HBr

H3C CH2

CH2 C H H H

O H

Br

H3C CH2

CH2 C H H

Br

H2 O

REACCIONES DE ALCOHOLES CON HALUROS DE FOSFORO Los haluros de fosforo son tiles para convertir alcoholes en haluros de alquilo. El PBr3, PCl3, PCl5 son buenos reactivos y estn disponibles en el mercado MECANISMO: Paso 1: Desplazamiento del ion bromuro, formando un grupo saliente excelente
Br H3C CH2 CH2 O H Br Br H3C CH2 CH2 O H
+

P Br

P Br

Br

Paso 2: Ataque SN2 al grupo alquilo

Br Br
-

Br P H3C CH2 CH2 Br

H3C CH2

CH2 O H

O H Br

Br

REACCIONES DE ALCOHOLES CON CLORURO DE TIONILO El cloruro de tionilo (SOCl2) suele ser el mejor reactivo para transformar un alcohol en un cloruro de alquilo .los subproductos, los gases SO2 Y HCl, abandonan la mezcla de reaccin lo que asegura que la reaccin no sea reversible. MECANISMO:

H C H3C (CH 2)4 CH2

OH CH3

CH2

SOCl2
O

C H3C (CH 2)4 CH2

Cl CH3

CH2

(R)-2-octanol

dioxano disolvente
REACCIONES DE HALUROS CON OTROS HALUROS Unos haluros se pueden transformar en otros mediante reacciones de intercambio de halgenos, en los cuales un haluro desplaza a otro. El yoduro es un buen nuclefilo y muchos cloruros de alquilo reaccionan con INa para obtener yoduros de alquilo. Los fluoruros se obtienen tratando cloruros o bromuros de alquilo con KHF utilizando ter de corona y un disolvente aprtico que aumente la nucleofilia normalmente dbil del ion fluoruro MECANISMO:
H2C CH CH2 Cl

NaI

H2C

CH

CH2

+ NaCl +
K Cl

yoduro de alilo 18-corona-6

H3C CH2 Cl

H3C

CH2

CH3CN

fluoruro de etilo

REACCIONES CON ALCANOS: HALOGENACION RADICALARIA El halgeno, que va ser utilizado en la reaccin con alcanos, genera radicales libres por efecto de la luz para desalojar un protn, formar el carbocatin para que se adicione el halgeno. MECANISMO:
CH3 H3C C H CH2 CH3 CH3

Br2

H3C

C Br

CH2 CH3

+ HBr

Br Br CH3 H3C C CH2 H CH3

Br Br CH3 CH3

Br

Br

H3C C CH2 CH3

HBr

+ Br

H3C C Br

CH2 CH3

+ HBr

 REACCIONES CON ALQUENOS Y ALQUINOS El cido o el halgeno ataca al doble enlace para protonarlo y permitir el ingreso del halgeno y del protn en una molcula de carbono cada uno, siguiendo la regla de Marcovnicov. MECANISMO DE ALQUENO CON HBR:
H3C C H3C CH2 C CH3 CH2 CH3 HBr H3C H3C C CH2 C CH3 CH2 CH3

H3C C H3C CH2 C

CH2 CH3 HBr H H3C

H3C C
+

CH2 CH3 C
-

H Br

H3C Br C H3C CH2

CH3 C H H

CH2

MECANISMO DE ALQUENOS CON HALGENOS:

H3C CH2 C H3C C CH2 CH3 CH3 H3C CH2 Br C H3C CH3 C Br CH2 CH3

Br2

H3C CH2 C H3C C

CH3 CH2 CH3

Br Br

H3C CH2 C H3C

-

CH3 C
-

H3C CH2 Br Br Br C H3C C

CH3 Br CH2 CH3

CH2 CH3

En los alquinos se debe utilizar dos molculas, sea, de cido o de halgeno ya que por el mismo proceso anterior, la primera molecula debe romper primero un enlace sigma para que quede un doble enlace y ah actuar la segunda molecula atacando el doble enlace. MECANISMO DE ALQUINOS CON HBR:
H H3C CH2 C C CH3 2HBr H3C CH2 C H H H3C CH2 C HBr C CH3 H3C CH2 C Br C Br Br C CH3 CH3 H Br C Br CH3

HBr

H3C CH2 C H

MECANISMO DE ALQUINOS CON HALGENOS:

Br H3C C C CH2 CH3 2Br 2 H3C C Br Br Br Br H3C C C CH2 CH3 H C H Br C CH2 CH3 Br Br Br H3C C H3C Br C Br CH2 CH3 CH2 CH3

H3C C

HALOGENACION ALILICA Al usar un alqueno se sabe que consta de carbonos vinilicos y alilicos, se usa Nbromosuccinimida (NBS) para halogenar un alqueno por su baja concentracin de Bromo, esto permite que el bromo ataque a un hidrogeno vinilico y no al doble enlace. MECANISMO:
Br O H C H H C C H H H H N O H C C C H H H Br

N-bromosuccinimida

Br N

H O

H C C C H H C H C C H H H Br H H

H C H H C

H H C

H N

+
H

Br

H N

BIBLIOGRAFIA: o WADE, L.G., (2004) Qumica Orgnica 5 edicin. Mxico .Prentice Hall. Cap 4,11,15 o CAREY, Francis, (2006). Qumica Orgnica, 6 edicin Mxico Mc Graw Hill Cap. 4