INDUCCION A LA CATALISIS DE LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN.

-Polimerizacin de Ziegler-Natta.
1-que es
El descubrimiento por Carl Ziegler en Alemania en 1955, de los catalizadores basados en
metales de transicin para la polimerizacin de alquenos ha sido de vital trascendencia en la
produccin industrial de poliolefinas. As, especial inters tienen los catalizadores
estereoespecficos de Ziegler-Natta usados en algunas polimerizaciones industriales, como
la del propileno. Carl Ziegler estudi la polimerizacin del etileno y Giulio Natta en Italia
la del propileno. Ambos obtuvieron el premio Nobel en el ao
1963.
La polimerizacin de Ziegler-Natta es un mtodo utilizado en la polimerizacin vinlica. Es
importante porque permite obtener polmeros con una tacticidad especfica. Es sobre todo
til, porque permite hacer polmeros que no pueden ser hechos por ningn otro camino,
como el polietileno lineal no ramificado y el polipropileno isotctico. La polimerizacin
vinlica de radicales libres slo puede dar polietileno ramificado y el propileno no
polimeriza del todo por polimerizacin de radicales libres. Pero como los centros activos
encuentran en entornos distintos, la catlisis dar lugar a velocidades diferentes de
polimerizacin (propagacin y terminacin). Entonces se produce polmeros con una gran
variedad de pesos moleculares.
El catalizador de Ziegler-Natta por lo general TiCl3 o TiCl4, como puede observarse
implica la presencia de un metal de transicin. Tambin estn implicados cocatalizadoresy
estos, por lo general, estn basados en los elementos del grupo III, que son metales como el
aluminio. As, en general, nuestro par (Catalizador/No-catalizador) ser TiCl3 y
Al(C2H5)2Cl, o TiCl4 con Al(C2H5)3.



La presencia del cloruro de titanio (u otro metal de transicin, como el vanadio o el
cobalto), junto con el aluminio trietilo (u otro compuesto rgano-metlico del segundo o
tercer grupo) orienta la posicin de los sustituyentes de las molculas del monmero de una
manera ordenada, debido a la formacin de un complejo de coordinacin.


2- ventajas
- Las condiciones de reaccin son muy suaves, a presin atmosfrica y a bajas
temperaturas (-70 C).
- Origina molculas lineales. Por ejemplo, polietileno de alta densidad, el cual
tiene un alto grado de cristalinidad, lo cual resulta en un polietileno de mayor
punto de fusin y con una resistencia mecnica mucho mayor.
- Permite un control esteroqumico de la reaccin. Por ejemplo, en la obtencin de
polipropilenoisotctico, altamente cristalino. Se usa en decoracin de interiores,
cajas de bateras de autos, empaques, pasto sinttico, sillas.
2- limitaciones
La polimerizacin de Ziegler-Natta es un procedimiento de hacer polmeros a partir de
monmeros hidrocarbonados, como por ejemplo el etileno y el propileno. Pero no trabaja
para algunas otras clases de monmeros. Por ejemplo, no se puede hacer el cloruro de
polivinilo (PVC) mediante la polimerizacin de Ziegler-Natta. Cuando el catalizador y el
cocatalizador vienen juntos para formar el complejo de iniciacin, los radicales se producen
durante los pasos intermedios de la reaccin. Estos pueden iniciar la polimerizacin de
radicales libres del monmero cloruro de vinilo. Los acrilatos tambin estn fuera, porque
los catalizadores de Ziegler-Natta a menudo inician la polimerizacin aninica de vinilo en
dichos monmeros.
Durante un largo periodo de tiempo, la polimerizacin de Ziegler-Natta era la reaccin ms
til y verstil para producir los polmeros de tacticidad especfico deseada. Pero
recientemente un nuevo tipo de polimerizacin, usando tambin complejos metlicos como
iniciadores, ha sido desarrollada, y se denomina polimerizacin catalizada con metalocenos.

3- ejemplo


Como puede verse, cada tomo de titanio esta coordinado con seis tomos de cloro, con la
geometra octaedral. Esta disposicin es como el titanio se encuentra ms cmodo, es decir
cuando esto estacoordinado a otros seis tomos. Esto presenta un problema para los tomos
de titanio en la superficie del cristal. En el interior del cristal, cada titanio es rodeado por
seis cloros, pero sobre la superficie, un tomo de titanio esta rodeado sobre un lado por
cinco tomos de cloro, pero del otro lado por el espacio vaco.
El titanio es un metal de transicin que tiene seis orbitales vacos siendo el resultado de un
orbital 4s y cinco orbitales 3d) en su capa ms exterior de electrones.

-Polimerizacin catalizada con metalocenos.
4- que es
La polimerizacin catalizada por metalocenos resulta ser la ms indicada para competir con
los polmeros vinlicos desde que se invent la polimerizacin Ziegler-Natta. La razn es
que la polimerizacin catalizada por metalocenos permite producir polietileno capaz de
detener las balas. Este nuevo polietileno es mejor que el Kevlar para la fabricacin de
chalecos a prueba de balas. Y puede lograrlo porque tiene un peso molecular mucho ms
alto (Hasta seis o siete millones) que el polietileno sintetizado por medio del procedimiento
de Ziegler-Natta. Pero hay ms que elevados pesos moleculares. As, se pueden enumerar
las siguientes caractersticas generales de los catalizadores metalocenos
1.-Pueden polimerizar casi cualquier monmero
2.-Producen polmeros extremadamente uniformes.
3.- Permite hacer polmeros con tacticidades muy especficas. Dependiendo de las
necesidades, puede ponerse a punto para hacer polmeros isotcticos y sindiotcticos.
Polimerizan -olefinas con una alta estereoregularidad para dar polmeros isotcticos o
sindiotcticos


5- ejemplo

Los metalocenos son iones metlicos con carga positiva, entre medio de dos aniones
ciclopentadienilo, con carga negativa. Un anin ciclopentadienilo es un pequeo in
formado a partir de una molcula llamada ciclopentadieno.
Se puede observar que existe un tomo de carbono con dos hidrgenos, mientras que el
resto tiene slo uno. Estos dos hidrgenos son cidos, es decir, pueden desprenderse con
facilidad. Cuando uno de ellos se va, abandona los electrones del enlace. De modo que el
carbono que queda, tiene un par electrnico extra.
Adems el ciclopentadieno tiene dos enlaces dobles en la molcula y cada uno de ellos
tiene dos electrones, de modo que en total suman cuatro. Si se le suman esos dos electrones
de ms sobre el carbono que perdi un hidrgeno tendremos seis. Esto es importante, ya
que un anillo con seis electrones, se volver aromtico y en esa forma aninica ser
sumamente estable.

Los iones ciclopentadienilo tienen carga -1, de modo que cuando aparece un catin como el
Fe con carga +2, dos de los aniones formarn un "sandwich" con el hierro. Este "ferro-
sandwich" se denomina ferroceno [(C5H5)2Fe].