POLIMEROS Fuerzas de Van der Waals Molculas de muy baja polaridad, estas fuerzas provienen de dipolos transitorio, como

resultados de los movimientos de electrones 2.4 Kcal/mol Inicos mayor a 100 Concepto y clasificacin.- unidad de bajo peso molecular es monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en PM y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego Polmeros ismeros.- tienen esencialmente la misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas Concepto de tacticidad.- ordenamiento espacial de las unidades estructurales Homopolimeros y copolimeros Materiales como el polietileno, PVC, polipropileno y otros que contiene una sola unidad estructural se llaman homopolimeros, a dems, contienen cantidades menosres de irregularidades en los extremos de la cadena. Los copilimeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importante en los que participa el estireno SAN copolimero de estireno-acrilonitrico en los contenidos de estireno varia entre 65-80% estos materiales tienen resistencia a los aceites lubricantes. Este se usa cuando se requiere partes rigidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica ej maquinas o piezas para radios y TV ABS terpolimero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomerica. Estos fueron creados para mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto Copolimeros estireno-butadieno son hules, sinteticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural en aplicaciones como la llanta para automviles Otros son MBS, acrlicos, etc Poliestireno de alto impacto CPE polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 40% de cloro, tienen baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea Fuerzas de atraccin Debida a dipolos permanentes, estas se deben a la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres 3 a 5 Kcal/mol (Energa requerida para romper enlace) Enlaces de hidrogeno Estas interacciones son mas fuertes, tienen resistencia tensil mayor que la de una flora fibra de igual masa. 5 a 12 Kcal/mol

EVA copolimero de etileno y acetato de vinilo con 30-50 % de acetato, posee propiedades elastomerica

Lubricantes.- mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones Reducen friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento friccional y retrasando la fusin hasta el punto optimo. Reduce viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material Evitan que el polmero caliente se peque a las superficies del equipo de procesamiento

Se los clasifica: Lubricantes externos, que son los que reducen la friccion entre las molculas del poliemro y disminuyen la adherencia polmero metal Ceras parafinas, con peos moleculares entre 300- 1500 y temperaturas de fusin entre 6575 C. las lneas son mas rigidas por su mayor cristalinidad. En las ramificadas la cristalinidad es menor y los cristales mas pequeo Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con temp de fusin de 100-130 C son mas efectivas que las parafinas Ceras tipo esteres, se trata de glicridos de cebos y contienen grasos con 15 a 18 atomos de carbono

Polmeros de bloque e injertos.- consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B, en presencia de un poliemro, el poli-A de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el poliemro original. Se debe someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B Proceso de polimerizacin Polimerizacin por adicin Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura de doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo) Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molecula Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula Adicin de birradicales formados por deshidrogenacion

Polimerizacin por condensacin Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halogenos o haluros de hidrogeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arillo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptano.

Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa Polimerizacin en suspensin.- el perxido es soluble en el monmero, la polimerizacin se realiza en agua y son insolubles en agua y se obtiene una suspensin. Tamao 45-400 micras, PM 24000-80000 , aplicacin moldeo, extraccin Polimerizacin en emulsin.- se realiza en agua se aade emulsificante que puede ser un detergente o un jabn tamao 70-170, PM 28000-80000 moldeo y extraccin Polimerizacin en masa.- ingrediente monmero y el perxido tamao 1-20, PM 3800058000 Mtodos generales 1. Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo 2. Poliadicin, por ejemplo polluretanos 3. Policondensacion, por ejemplo resinas fenol-formaldehido, urea-formaldehido Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor ( exotrmica); en general se inician por accin de catalizadores 1) Polimerizacin por adicin a) En bloque.- se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero solido. Este procedimiento se emple para la fabricacin de polmeros puros solidos (poliestirol, cidrios, acrlicos, etc) b) En solucin.- se diluye el monmero con disolvente en los cuales tambin se disuelve el poliemero. c) En emulsin.- adems de agua como emulsificante se emple tipo jabonoso y un sistema iniciador soluble en agua 2) Poliadicin Se puede asociar macromolculas mediante la accin de distintos grupos qumicos. Se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos la estructura de la macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los productos preliminares con estructura variadas 3) Policondensacion Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para resinas fenolicas., aqu se asocian sistintas molculas que poseen grupos reactivos en varias posiciones, realizndose el proceso con separacin de agua, amoniaco u otras sustancias voltiles. Temperatura de transicin vtrea

Un polmero completamente amorfo a temperaturas altas esta en forma de un liquido viscoso, y al enfriarlo se vuelve cada vez mas elstico hasta que llega a la Tg se convierte en un solido duro, rigido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la temp el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms Factores cinticos que controlan la cristalizacin.- la velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cinticos que afectan la capacidad de los segmentos de cadena para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina: esos factores son 1) Flexibilidad de las molculas.- cuanto mayor es el tamao de los atomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad mas fuertes es la repulsin, mas se dificulta el giro y menos flexible es la molecula

Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polimeras a) Enlaces dobles: los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero encambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilida, precisamente porque los carbonos de doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos, esto explica la gran flexiblidad de los hules de isopropenoo del butadieno que tienen dobles enlaces en su cadenas b) Grupos aromaticos: los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen

c) Heteroatomos en el esqueleto: heteroatomos son los atomos que no son de carbono, por ejemplo en el caso de que en la cadena central halla atomos de azufre o de oxigeno, las cadenas son mujy flexibles porque los heteroatomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen d) Grupos alqulicos: los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan a la molecula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros atomos de la molecula de polipropileno, sin embargo esto no impide su cristalizacin cuando se trata del isotactico o del sindotactico. La consecuencia es una densidad muy baja 0,91 por el espacio libre que queda dentro de la hlice 2) Condiciones de las cristalizacin el efecto de la temp sobre la cristalizacin de lo polmeros es conflictivo. Por una parte se requieren temperaturas altas para impedir a las molculas polimricas suficiente energa cinetica(movilidad) y que puedan acomodarse en la res cristalina pero solo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales

Los factores que determinan el grado de cristalinidad son La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden a una red cristalina( simetris, numero par vs numero non de atomos de carbono entre grupos funcionales, tacticidad, configuracin CIS vs TRANS, ramificaciones, peso molecular, copolimerizacion, plastificantes) a) Simetra: presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres distintas estructuras. De ellas la primera es la de mayor simetra y representa un polmero mas cristalino que los otros b) Numero par vs numero non de atomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con numero par de carbonos entre grupos amidicos o grupos ester respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad mas alto es el punto de fusion c) Tacticidad: los poliemros isotacticos y sindiotacticos tienen regularidad estructural y son cristalinos, mientras que los atacticos son amorfos d) Configuracin CIS vs TRANS: los CIS se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar, en cambio los TRANS con gran regularidad estructural, esta presente en el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza e) Ramificaciones: un ejemplo es el grado de ramificacionessobre el grado de cristalinidad (alta densidad, baja densidad, lineal de baja densidad f) Peso molecular: los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas no son iguales que el resto de lasunidades estructurales y le restan regularidad a la estructura, tambin tien mayor movilidad, puestos que estn unidos a la cadena de un solo lado, pero los polmeros de muy alto PM tienen dificultades para cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmaraan mas g) Copolimerizacion por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de cristalinidad que se usan en adhesivos de fusin en caliente h) Plastificantes: son sustancias que se agregan a los pilmeros para impartirles mayor flexibilidad. Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve mas flexible y se reblandece a menos temperatura La polaridad de la molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y en consecuencia, la atraccin que tiene a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en el.

POLIMEROS CRISTALINOS Y AMORFOS En los solidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constituidos por molculas pequeas. En caso de los polmeros las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y adems en estado fundido se mueven en un medio muy viscoso Tipos de polmeros Termino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades 1) Plsticos de origen natural con modificaciones qumicas Dentro de este grupo se encuentran: el acetato de celulosa, plsticos de casena, cauchos sinteticos, celulosa metlica, esteres-goma, etilcelulosa 2) Plsticos de obtencin sinttica Se obtiene siempre de reacciones qumicas a partir de dos o mas elementos igualmente qumicos, que por sucesivas reacciones se transforman en resinas artificiales. Dentro este grupo se encuentran las resinas acrlicas, fenolicas, fluoroplasticos, resinas de hidrogenos, polisteres, etc Plsticos modificados Acetato de celulosa.- derivado de la celulos, mediante tratamiento de esta con acido actico glacial y anhidro actico, produciendo la reaccin con acido sulfrico como catalizador Cauchos: se encuentran en ciertos tipos de plantasformando latex o sabia de las mismas Ester-goma Etilcelulosa Plsticos de lignita Metilcelulosa Nitrato de celulosa

Plsticos sintticos Resinas acrlicas: productos termoplsticos, notables por su elevada transparencia y excelente claridada bajas temepraturas suelen ser materiales fragiles Resinas fenolicas: resultan de la condensacin de fenoles o derivados de los mismos denominados fenoplastos Fluoroplasticos:proceden de enlace fluor-carbono que da lugar a cuatro tipo, todos con acusadas propiedades qumicas, trmicas y dielctricas: resinas fluorcarbonadas tefln PTFE, tefln FEP, tefln PFA, fluorpropileno tefzel ETFE modificado Resinas de hidrocarburos: derivan de la polimeracion de costituyentes no saturados de alquitran de hulla, colofonia o petrleo. Originan un plstico gonoso quebradizo. Dentro de este grupo estn las resinas de cumarona

Resinas melaminicasson trimeros de la ciananina de calcio o sea tienen tres grupos de molculas. Reaccionan en presencia del formol, formando plsticos de fraguado trmico o sea termoestables Resinas poliamidas: se obtiene a partir de ciertos policidos o acidos dibasicos, los productos de esta familia forman 2 grupos: fibras conocidad como el nylon y polmeros fluidos de baja media y alta viscosidad para su cristalizacin durante la etapa de lodelo Resinas polister y poliestireno Resinas de polister: las familias que comprenden estas resinas sinteticas, con poliemeros cuyas cadenas principalmente esta formadas por 2 monomeros completamentarios, uno policido y otro base de un alcohol no saturado 1. Resinas alquidicas: de tipo no endurecibles, mezcladas con aceites secantes de origen vegetal, constituyen la base de la mayora de las pinturas oleosolubles 2. Polisteres no saturados: son resinas termoestables de fraguado trmico, no se ablandan por el calor, material propenso a la combustion 3. Teraftalatos de polietileno: prinicpalmente usasdas como fibras textiles 4. Policarbonatos aromaticos: polmero termoplastic, alta resitencia l impacto, soporta temp hasta 140 C Resinas poliestireno: familia obtenida por la polimerizacin del estireno, los compuestos de poliestireno en estado solido son resinas termoplsticos sin olor ni color pero fcilmente coloreables 1. Poliestireno estndar: 2. Poliestireno antichoque 3. Poliestireno expansivo 4. Poliestireno extrusionado ABS: se obtiene de copolimerizacion conjunta del acrilonitrilo y el butadieno a diferencia de los anteriores que era por separado. Se obtiene una materia amorfa, opaca, extraordinariamente dura y de alta resistencia al rayado Polipropileno: se obtiene por crakind de los hidrocarburos del petrleo, lo que produce polmeros de alto pero molecular, con los que se moldea-fabricados sinteticos- similares a los productos de polietileno de alta densidad, prop: no soporta bien la bajas temp, muy superior frente a accin de agentes mecancios Resinas de polieter y poliolefinicas Resinas polieter: materiales termoplsticos, contienen enlaces oxigenados del tipo ter en la cadena polimera, presenta una gama de compuestos entre los que se encuentra las resinas epoxt. Se hace reaccionar con agua Resinas poliolefinicas: polmeros derivados de hidrocarburos no saturados olefinicos, con grupos de etileno y dieno. Se aplica al polietileno y al polipropileno adems de los elastmeros. Polietileno: polmero obtenido a partir de etileno, de color blanco, semicristalino y cuya principal caracterstica es su resistencia moderada y alta tenacidad, se elabora en un

proceso de alta y baja presin. PE de baja densidad se obtiene a alta presin se transforma por medio de 3 sistemas bsico: extruccion, expansin y soplado Resinas de poliuretano, siliconas y vinilicas Resinas poliuretano: se obtiene por proceso de condensacin entre 2 monomeros complementarios o estableciendo enlaces entre uretanos y poliesteresse puede lograr 3 tipos de resinas: muy duras, rigidas, lustrosas Resinas de siliconas: son la rama de los derivados rganos iliceos. Son compuestos de atomos alternados de silicio y oxigeno con sustituyentes organicos de silicio-carbono enlazadas a los primeros. Son termoestables. Pueden adoptar 4 presentaciones.fluidos viscosos, cauchos o gomas, resinas y grasas Resinas vinilicas: polmeros de enlace vinilo que dan origen a materias termoplsticas denominadas resinas de vinilo y vinilicas dentro de esta familiencontramos : policloruro de vinilo y poliacetato de vinilo Elastomeros

O materias estructuradas con cadenas macromoleculares elsticas, cauchos sintticos. Sustancias naturales o sintticas dotadas de gran elasticidad, con una estructura reticulada base de macromolculas largas y filiformes unidas entre si . las macromolculas tienen una disposicin de arrollamiento, que permite estirarse cuando se aplica una fuerza de traccin que cuando cesa recobra su forma inicial. Elastomeros de butadieno estireno Se aplica a la industria de los neumticos: Neopreno: se parte de acetileno, llegando al monmero cloropreno que es objeto de polimerizacin, dando lugar a este producto que es similar al caucho natural con propiedades tcnicas superiores.su aplicacin : la compacta, celular y la liquida. Elastmeros de polisulfuro: su aplicacin es en mangueras para automviles y estaciones de servicio, revestimientos de cables y acabados de tejidos impermeables Elastmeros de siliconas: similar al anteriror Hypalon. se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con una mezcla de cloro y anhdrido dufuroso Elastmeros de poliuretano: en base a enlaces de uretano. Unproducto caracterstico de la familia es el adiprene Polimerizacin en emulsin Polmero en solucin vs polmero en dispersin

Los polmeros en dispersin tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, lo de solucin aspecto claro. En un polmero en solucin la molcula misma es solvatada por el solvente, entanto que un poliemro en dispersin se agrega en una particula, confinados por un emulsionante o coloide protecor El tamao de una particula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10 pm, 50-100 nm el de dispercion El contenido de solidos de un polmero en solucin es relativamente bajo, una de dispersin tiene por lo general un contenido de solidos entre 40-60% El comportamiento de la viscosidad de un polmero en solucin representa una de las mas drsticas diferencias hacia una dispersin rasgos apariencia caracter Peso molecular Tamao particula viscosidad Contenido solidos solucion claro Macromolecula enrollada y estirada <20000 <0.01 pm Alta dependiente del PM Relativamente bajo Dispersin Opaco

<100000 >0.1um Baja independiente del PM Alto

Ingredientes de una polimerizacin en emulsin Se logra tener prop particulares como ser: resistencia UV, retardo a la llama, prevenir reacciones de oxidacin, impedir el crecimiento de hongos y bacterias, mejorar la reologia, etc Agua: po lo general agua-deionizada ya que puede haber problemas con la estabilidad de una emulsion y dispersin, el contenido de oxigeno, sin embargo si es elevado puede demorar el inicio de la polimerizacin en algunos sitemas, debiendo desoxigenar Monomeros: unidades que reaccionan durante la polimerizacin por emulsion para producir polmeros. Cada monmero tiene una estructura qumica especial que tiene un gran impacto en las propiedades del polmero resultante. Emulsionantes y coloides protectores: emulsionantes tembien conocidos como surfactantes tienen una funcin dual, generando sitios para formacin de partculas y proveyendo de estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento. Son compuestos de bajo PM que contienen una parte de molecula hidrofobica y otra parte hidrofilica. Los emulsionantes estabilizan la emulsion que ha de ser polimerizada y tambin estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsion Iniciador: no es un catalizador ya que este permanece inalterable durante una reaccin, es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos, la reactividad se transfierte a una particula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra particula de monmero sin perder su reactividad

Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del poliemro: balndos y duros

Monomeros-clasificacion Duros: estireno,metil metacrilato, cloruro de vinilo, acrilonitrillo Blados: esteres acrlicos, butadieno, etileno Estabilizadores: acido acrlico, acido metacilico, acido fumarico, vinilsufonato Reticulante: polivinil,compuestos y sus esteres derivados,comp con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las pinturas al latex. (rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac)) VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del copolmero resultante. VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a hidrolizarse que el acetato de vinilo. Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura ambiente, olor dulce caracterstico. Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero). Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm. Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (t-butilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de ms alta Tg. Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes. Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al mnimo. Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante. Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los (co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta considerablemente tack y no se homopolimeriza con facilidad.

1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios. El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4 y 1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin. Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe ser inhibido para evitar la polimerizacin durante el almacenamiento.

monomeros funcionales La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos. Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son: 1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo 2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin. 3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena. 4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc. 5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film. 6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato) 7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio) 8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato) Sistemas reticulantes En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno

(DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA) Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas dereticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero. En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la formacin del film y, En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde polmeros solubles o dispersos en agua sufren reticulacin Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser:

Resistencia a la abrasin. Resistencia a los solventes Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura Resistencia al impacto Dureza Emulsionantes

Compuesto importante en una dispersin es el emulsionante. cambiando la concentracin del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin y la estabilidad de la dispersin se ve fuertemente afectada Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin. Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la polimerizacin en emulsin. La concentracin micelar crtica (CMC) los Emulsionantes son compuestos con bajo peso molecular que contienen una zona hidrofbica y una hidroflica. Debido a esta estructura, los Emulsionantes se renen en la interface entre el polmero y la fase acuosa. Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una concentracin crtica Emulsionantes ms comunes: Nonilfenoles etoxilados (Arkopales), Sulfatos de alcohol de ter Coloide protectores Estructura y aplicacin los coloides protectores pueden utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin. Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan comnmente como coloides protectores. los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural. Iniciadores: Principios y ejemplos Iniciadores de peroxodisulfato Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto con el agua se descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato. Condiciones cidas El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone rpidamente en perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato. Condiciones bsicas El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo esfuerzo trmico. Perxido de Hidrgeno como iniciador Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y las sales alcalinas catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es demasiado eficaz

para permitir el uso del perxido de hidrgeno como iniciador en un medio alcalino, la reaccin puede quedar fuera de control. Iniciadores Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la relacin de la formacin radical. Agentes de reduccin Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes reductores. El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores de electrones en la reaccin Redox. Catalizadores Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate). Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar. Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin catalizador, se muestran en el siguiente cuadro. Post aditivos Antiespumantes Cantidad y tipo deben evaluarse cuidadosamente para cada ltex en particular. Coalescentes /Plastificantes Los coalescentes son adicionados siempre que se desee mejorar las condiciones de formacin del film de un polmero con Tg superior a la temperatura ambiente. Ms adelante se ver ms en detalle. Los plastificantes (Ej: Dialquil ftalatos), bsicamente, se comportan de una manera similar pero permanecen durante mucho ms tiempo en el film.

Biocidas/Fungicidas Los ltex y coatings son susceptibles de sufrir contaminacin microbiana y consiguiente deterioro. Los ltex estireno-butadieno y en menor medida los estireno-acrlicos, son particularmente vulnerables. Para protegerlos de una eventual contaminacin, son adicionados biocidas y/o fungicidas. La eleccin de los mismos depender de una serie factores, como ser: pH, contaminacin ms probable, etc. Antioxidantes y Absorbedores de radiacin UV La degradacin oxidativa de un polmero ocurre va radicales libres. Estos radicales pueden ser producidos de varias maneras, siendo las ms habituales, presencia de restos de iniciador con descomposicin trmica posterior y la exposicin a la radiacin UV. Particularmente, la irradiacin en longitudes de onda de 300-400 nm posee energa suficiente para romper un enlace covalente. La absorcin de radiacin UV genera radicales por ruptura de enlaces hidroperxido y enlaces carbonilo. Es prcticamente imposible producir un polmero sin introducir grupos hidroperxido. Una vez que la oxidacin ha comenzado, la generacin de hidroperxidos aumenta con rapidez. Este tipo de reacciones son autocatalticas y trazas de metales (Co, Cu, Fe, etc.) aceleran la descomposicin. ABS La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno acrilonitrilo) y un compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN. OBTENCION DE ACRILONITRILO El acrilonitrilo es producido en cantidades comerciales casi exclusivamente por un mtodo desarrollado en fase vapor en el que se produce la oxidacin del propileno y amonaco con catalizadores. Con un reactor de lecho fluido OBTENCION DE BUTADIENO El butadieno es producido primariamente como un subproducto en el vapor del cracking de hidrocarburos para producir etileno. Excepto bajo raras circunstancias del mercado, el butadieno es casi exclusivamente manufacturado por este proceso en los Estados Unidos, oeste de Europa y Japn. A: 1 Torre de extraccin B: Remocin de solvente C: 2 Torre de extraccin F: Torre de recuperacin solvente

OBTENCION DE ESTIRENO La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto: OBTENCION DE ABS
Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:

Emulsin El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS. Producido usalmente en un reacot batch

Masa

En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero. Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal ( o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.

Suspensin masa El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay material parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de reaccin en suspensin para completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch.

Usos del ABS pieza de automviles, electrodomsticos, maquinas de oficina,, etc

MOLDEADO, INYECCION, EXTRUCCION Moldeo por inyeccin Moldeo po extruccion Moldeo por soplado Moldeo po vacio calandrado